名词解释
第一章 概论 P .26
7. 写出下列高分子的重复单元的结构式：
(1) PE；(2) PS；(3) PVC；(4) POM；(5) 尼龙-6； (6) 涤纶 PET (聚对苯二甲酸乙二酯)
CH 2
解：（1）
CH 2
CH 2
CH 2
（2）
O
CH
*聚合度（DP ）：尼龙-66 有两个结构单元，DP=2n
14、平均相对分子质量为100万的超高相对分子质量PE 的平均聚合度是多少？ 解：DP ＝100×10000/28＝35700
主链（Main Chain）：构成高分子骨架结构，以化学键合的原子集合。
侧链或侧基（Side Chain or Side Group ）：连接在主链原子上的原子或原子几何，又称支链。支链较小，称为侧基；可以较大，称为侧链。 单体（Monomer ）：通常将生成高峰自的那些低分子原料称为单体。 结构单元（Structural Unit）：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。
重复单元 （Repeating Unit）：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位。 单体单元（Monomer Unit）：与单体的化学组成完全相同只是化学结构不同的结构单元。 聚合度（DP ）：聚合物分子中，结构单元的数目叫聚合度。
合成题/计算题
第三章 链式聚合反应
单体对聚合机理的选择
自由基聚合：基元反应：链引发（反应最慢），链增长（快），链终止（偶合/歧化终止，双基终止）
P .150
5．自由基聚合时，转化率和相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？ 解：（一开始大，随着时间变大，变化不大）自由基聚合时，引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的，因此单体是逐次与 产生的自由基作用增长的，故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，kp 值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
机理
下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 CH2=CHCl， CH2=CHCN，CH2=C(CN)2， CH2=C(CH3)2， CH2=CHC6H5， CF2=CF2， CH2=C(CN)COOR， CH2=C(CH3)-CH=CH2 ，CH2=CHCH3
1． CH2=CH-Cl，氯原子的诱导效应和共轭效应作用相反，且均较弱，所以离子聚合困难，
只能自由基聚合。
2． CH2=CH-CN，氰基为吸电子基团，可降低双键的电子云密度，可进行阴离子和自由基聚合，在一定条件下还可进行陪位聚合。
3． CH2=CH(CN)2，两个氰基的诱导吸电子作用过强，只能进行阴离子聚合。
4． CH2=C(CH3)2，两个甲基能产生较强的给电子效应，可进行阳离子聚合。在一定条件下
可发生配位聚合。 5． CH2=CH-C6H5，共轭体系，π电子流动性大，易极化，可发生自由基、阴离子、阳离子
聚合。 6． CF2=CF2，四个氟原子均产生吸电子诱导作用，但结构对称，机化度小，同时氟原子体积小，可发生自由基聚合。
7． CH2=C(CN)COOR，两个吸电子基产生很强的吸电子诱导作用，只可进行阴离子聚合。
8． CH2=C(CH3)CH=CH2，共轭体系，π电子流动性大，发生自由基、阴离子、阳离子聚合。
9． CH2=CHCH3，甲基可产生供电超共轭效应，但强度不大，同时聚合产生的烯丙基自由
基稳定，不会增长为大分子，故不发生自由基和离子聚合，只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。
*引发剂在最终聚合物上有多少片段
32、以四氢呋喃为溶剂，正丁基锂为引发剂，使500 kg苯乙烯聚合，要求生成聚合物的分子量为104000，问应加多少重量的正丁基锂？
解：n =（104000/104）=1000
（104000/64）=（500/X）X=0.3077 kg =307.7 g
36、有一正在进行聚合反应的苯乙烯聚合体系，请用最直观、方便的实验方法判断该体系是 自由基、阳离子还是阴离子聚合类型。
答：①若反应液呈深蓝（紫）或红色，则反应为阴离子聚合。
②在体系中投入DPPH ，反应终止则为自由基聚合，否则为离子型聚合；若为离子型聚
合，在体系中通入CO2，若反应终止为阴离子聚合，无变化则为阳离子聚合。
计算题
第四章 逐步聚合反应
缩聚类型 ：
1：按反应热力学分类：（1）平衡缩聚（2）不平衡缩聚
2：按生成聚合物的结构分类：（1）线型缩聚（2）体型缩聚 3：按参加反应的单体种类分类：（1）均缩聚（2）混缩聚（3）共缩聚 4：按反应中形成的键分类：聚酯化反应、聚酰胺化反应、聚醚化反应 P .155 官能团之间的反应逐步进行 逐步聚合的类型：（1）缩聚反应 （2）逐步加成聚合 相对分子质量随t 的升高而增大 t
c
反应程度p(定义) ：参加反应的官能团数（N 0-N ）占起始官能团数N 0的分率。（为了表示反
应到底进行了多少）
*公式
官能团非等当量
1写结构 ○
2算聚合度 ○
3根据公式 ○
P .193
7、用等物质的量的己二胺与已二酸制备尼龙66, 应加多少乙酸才能在反应程度达99.7％时, 得到分子量为16000的聚合物？
9、等物质的量二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明从开始到p=0.98所需的时间与p 从0.98到0.99的时间相近。（计算自催化和外加酸聚酯化反应时不同反应程度p 下Xn 、[c]/ [c]0与时间t 值的关系，用列表作图说明。）
16、计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。 （a ）苯酐和甘油等摩尔比； （b ）苯酐：甘油=1.5：0.98；
（c ）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.99：0.002； （d ）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.5：0.7
解：（a ）苯酐官能度为2，甘油官能度为3，等摩尔比，所以有：
第五章 聚合物的化学反应
聚合物化学反应的影响因素：
1、 物理因素：结晶性、溶解性、温度
1邻近基团效应（位阻效应、静电效应）2官能团孤立化效2、 化学因素：高分子效应
应（概率效应）>
*用聚合物相似转变成聚合物
P .200
1、引入新基团：经过适当的化学处理在分子链上引入新基团。
2、基团的转化：通过适当的化学反应将聚合物分子链上的基团转化为其他基团，常用来对聚合物进行改性。
*聚合度变小的化学转变——聚合物的降解
P .212
老化：聚合物在使用过程中收物理-化学因素综合的影响，物理性能变坏，这种现象称为老化，其中主要反应也是降解，有时也有可能伴有交联。
水解、化学降解和生化降解
热降解：聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应，主要有（降解方式）无规则断链、解聚、侧基脱除三类。
第六章 聚合物的结构
高分子链的二级结构
1、 高分子链的内旋转构象子链总体卷曲的形态。（内旋转只能改变构象） 2、 高分子链的柔顺性P .227 影响因素
高分子链由于内旋转能够不断改变其构象的性质称为柔顺性。这是高聚物的许多性能不同于低分子物质的主要原因。柔性相反的概念是刚性。高分子链柔性或刚性的大小，主要取决于结构因素。
1、 主链结构：-Si-O- > -C-O- > -C-C-
1主链全部由单键组成的高分子一般柔顺性较好； ○
2主链含芳环或杂环时，由于芳环不能内旋转，使可旋转的单键数目减少， ○
所以这类分子链柔顺性较差，芳环越多柔顺性越差。 3双键：共轭~变差；非共轭~变好。 ○
2．侧基：
1对于非对称性取代，侧基的极性越大或数目越多，相互作用力越大，分子链内旋转受 ○
阻，柔性变差。另一方面，侧基的体积越大，空间位阻越大，内旋转也越困难，柔性也越 差；
2对于对称取代，偶极矩抵消了一部分，整个分子极性减小，柔性增加。 ○
3．分子链的长短：一般分子链越长，构象数目越多，链的柔性越好。
4、分子内和分子间作用力：氢键，结晶，交联柔性差，刚性大。
除分子结构的影响以外，温度、外力等外界因素也会影响柔顺性：温度越高，柔性越大，另一方面外力作用速度越慢，柔性越容易显示出来。
P .256 *比较柔顺性
Tg 玻璃化转变温度
*比较柔顺性
1、 聚乙烯 2、聚氯乙烯
单键构成结构 多—X 取代的侧链。侧链对聚合物的柔顺性 （对称柔顺性好）非对称取代且—Cl 有电荷效应
3、聚丙烯腈 4、聚异戊二烯
—CN 极性比—Cl 强（吸电子） 柔顺性更差 非共轭双键
5、聚对苯二甲酰胺
含两个苯环，柔顺性差
柔顺性从大到小排序为： 4 > 1 > 2 > 3 >5
高分子链的三级结构
1、 结晶结构（常见类型：球晶、单晶、串晶）
（1）单晶：一般聚合物的单晶只能从极稀溶液（质量浓度小于0.01wt%)中缓慢结晶而成。
（2）球晶：从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。 （3）串晶：形成于外力下。
2、 结晶能力影响（什么聚合物易结晶？）
有化学结构和结合结构的对称性/规整性（有序性）才能结晶；柔顺性是结晶生长时链段向结晶表面扩散并排列所必须的。
P .256
13、将下列两组聚合物的结晶难易程度排列成序。
（1）PE , PVC , PS;
（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸乙二醇酯。 答：（1）PE > PVC > PS
（2）聚己二酸乙二醇酯 > 聚对苯二甲酸乙二醇酯 >聚间苯二甲酸乙二醇酯
15、聚乙烯和聚丙烯都是有一定刚性的半透明塑料，为什么65%乙烯和35%丙烯的共聚物却是柔软且透明的橡胶？
答：它是无规共聚物丙烯上的甲基在分子链上是无规则排列，因此不能结晶，所以得到可以是柔软且透明的橡胶。
第七章 聚合物性质
溶液性质 P .309
4、指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征？
（1） 非极性非晶态聚合物；
（2） 非极性晶态聚合物； （3） 低交联度的聚合物
解（1）非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂；
（2）非极性晶态聚合物难溶，选择溶度参数相近的溶剂，且升温至熔点附近才可溶解； （3）低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。
热性质：形变温度曲线
三态：①玻璃态：硬而脆Tg 以下 ②高弹态：Tg ~ Tf 橡胶 ③粘流态：Tg 以上 材料加工而言
P .311 作业30，33
玻璃化转变：①Tg ：对于塑料，Tg 是使用最高的温度； 对于橡胶，Tg 是使用最低的温度。
影响Tg 的因素：化学结构（柔顺性越好，玻璃转变温度越低。）；相对分子质量增加，Tg 增加。 ②Tf ：是加工的最低温度。高分子熔体是非牛顿流体；流动时伴有高弹形变。
力学性质： 1、应力应变曲线
①弹性形变
②屈服点
③大形变—强迫高弹形变P .313 ④应变硬化 ⑤断裂
玻璃态聚合物拉伸时的应力-应变曲线图
软而脆—聚合物凝胶；
硬而脆—聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛塑料； 硬而强—硬聚氯乙烯；
软而韧—橡胶、增塑聚氯乙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯； 硬而韧—尼龙、聚碳酸酯、聚丙烯、醋酸纤维素。
聚合物的应力—应变曲线类型
2、材料粘弹性：力学性质随时间变化的现象称为力学松弛活粘弹性现象。
粘弹性现象包括：蠕变、应力松弛两类静态力学行为和滞后、内耗两类动态力学行为。
P .311
30、玻璃化转变的机理如何？说明塑料、橡胶、合成纤维的使用温度上限对应什么转变？ 答：（1）玻璃化转化机理为自由体积理论，自由体积理论认为聚合物的体积是由两部分组成：高分子链本身所占的体积和高分子链间未被占据的空隙。高分子链间未被占据的空隙称自由体积。自由体积是分子链进行构象转变和链段运动所需的活动空间。 当聚合物冷却时，自由体积逐渐减小，当达到某一温度时，自由体积收缩到最低值，聚合物的链段运动因失去活动空间而被冻结，聚合物进入玻璃态。
（2）塑料、橡胶、合成纤维的使用上限温度分别对应Tg 、Td 、Tm
33. 比较以下聚合物的Tg ，并简要说明理由
1、 2、 3、
4、 5、
答： Tg 排列顺序：5
51、强迫高弹形变产生的原因和条件是什么？
答：在外力作用下，玻璃态聚合物中本来被冻结的链段被强迫运动，使高分子链发生伸展，产生大的形变。
填空题
1. 无规结团、折叠链。螺旋链等。
2. 3. 分子间作用力：①氢键 ②结晶 ③交联
4. 5. 6. 聚合物的取向一般有两种方式：
7. 取向的应用：8. 9. 10. 11.
12. 13. 材料受力方式主要有三种基本类型：14. 聚合物在电场下会发生一下几种极化：
姚顺嵩
高分子科学简明教程期末复习
简答题
1、 怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性？
答：利用分子取向慢而链段取向快的特点，首先用慢的取向过程（牵伸）使整个高分子链得到良好的取向，以达到高强度，然后用快的热处理过程（称为热定型）使链段解开，使纤维获得弹性。
2、 为什么在形变-温度曲线上Tf 的转折不如Tg 清晰的原因？
答：Tf 是整个高分子链开始运动的温度，虽然在粘流态高分子链的运动是通过段相继跃迁来实现的，但毕竟分子链重心发生了位移。因而Tf 收到相对分子质量影响较大，相对分子质量越大，分子的位移运动越不容易，Tf 越高，不存在临界相对分子质量。由于相对分子质量分布的多分散，所以聚合物常常没有明确的Tf 值，而是一个较宽的温度区域。
3、 强迫高弹形变和高弹形变的定义以及比较异同点。
11 / 11
名词解释
第一章 概论 P .26
7. 写出下列高分子的重复单元的结构式：
(1) PE；(2) PS；(3) PVC；(4) POM；(5) 尼龙-6； (6) 涤纶 PET (聚对苯二甲酸乙二酯)
CH 2
解：（1）
CH 2
CH 2
CH 2
（2）
O
CH
*聚合度（DP ）：尼龙-66 有两个结构单元，DP=2n
14、平均相对分子质量为100万的超高相对分子质量PE 的平均聚合度是多少？ 解：DP ＝100×10000/28＝35700
主链（Main Chain）：构成高分子骨架结构，以化学键合的原子集合。
侧链或侧基（Side Chain or Side Group ）：连接在主链原子上的原子或原子几何，又称支链。支链较小，称为侧基；可以较大，称为侧链。 单体（Monomer ）：通常将生成高峰自的那些低分子原料称为单体。 结构单元（Structural Unit）：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。
重复单元 （Repeating Unit）：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位。 单体单元（Monomer Unit）：与单体的化学组成完全相同只是化学结构不同的结构单元。 聚合度（DP ）：聚合物分子中，结构单元的数目叫聚合度。
合成题/计算题
第三章 链式聚合反应
单体对聚合机理的选择
自由基聚合：基元反应：链引发（反应最慢），链增长（快），链终止（偶合/歧化终止，双基终止）
P .150
5．自由基聚合时，转化率和相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？ 解：（一开始大，随着时间变大，变化不大）自由基聚合时，引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的，因此单体是逐次与 产生的自由基作用增长的，故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，kp 值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
机理
下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 CH2=CHCl， CH2=CHCN，CH2=C(CN)2， CH2=C(CH3)2， CH2=CHC6H5， CF2=CF2， CH2=C(CN)COOR， CH2=C(CH3)-CH=CH2 ，CH2=CHCH3
1． CH2=CH-Cl，氯原子的诱导效应和共轭效应作用相反，且均较弱，所以离子聚合困难，
只能自由基聚合。
2． CH2=CH-CN，氰基为吸电子基团，可降低双键的电子云密度，可进行阴离子和自由基聚合，在一定条件下还可进行陪位聚合。
3． CH2=CH(CN)2，两个氰基的诱导吸电子作用过强，只能进行阴离子聚合。
4． CH2=C(CH3)2，两个甲基能产生较强的给电子效应，可进行阳离子聚合。在一定条件下
可发生配位聚合。 5． CH2=CH-C6H5，共轭体系，π电子流动性大，易极化，可发生自由基、阴离子、阳离子
聚合。 6． CF2=CF2，四个氟原子均产生吸电子诱导作用，但结构对称，机化度小，同时氟原子体积小，可发生自由基聚合。
7． CH2=C(CN)COOR，两个吸电子基产生很强的吸电子诱导作用，只可进行阴离子聚合。
8． CH2=C(CH3)CH=CH2，共轭体系，π电子流动性大，发生自由基、阴离子、阳离子聚合。
9． CH2=CHCH3，甲基可产生供电超共轭效应，但强度不大，同时聚合产生的烯丙基自由
基稳定，不会增长为大分子，故不发生自由基和离子聚合，只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。
*引发剂在最终聚合物上有多少片段
32、以四氢呋喃为溶剂，正丁基锂为引发剂，使500 kg苯乙烯聚合，要求生成聚合物的分子量为104000，问应加多少重量的正丁基锂？
解：n =（104000/104）=1000
（104000/64）=（500/X）X=0.3077 kg =307.7 g
36、有一正在进行聚合反应的苯乙烯聚合体系，请用最直观、方便的实验方法判断该体系是 自由基、阳离子还是阴离子聚合类型。
答：①若反应液呈深蓝（紫）或红色，则反应为阴离子聚合。
②在体系中投入DPPH ，反应终止则为自由基聚合，否则为离子型聚合；若为离子型聚
合，在体系中通入CO2，若反应终止为阴离子聚合，无变化则为阳离子聚合。
计算题
第四章 逐步聚合反应
缩聚类型 ：
1：按反应热力学分类：（1）平衡缩聚（2）不平衡缩聚
2：按生成聚合物的结构分类：（1）线型缩聚（2）体型缩聚 3：按参加反应的单体种类分类：（1）均缩聚（2）混缩聚（3）共缩聚 4：按反应中形成的键分类：聚酯化反应、聚酰胺化反应、聚醚化反应 P .155 官能团之间的反应逐步进行 逐步聚合的类型：（1）缩聚反应 （2）逐步加成聚合 相对分子质量随t 的升高而增大 t
c
反应程度p(定义) ：参加反应的官能团数（N 0-N ）占起始官能团数N 0的分率。（为了表示反
应到底进行了多少）
*公式
官能团非等当量
1写结构 ○
2算聚合度 ○
3根据公式 ○
P .193
7、用等物质的量的己二胺与已二酸制备尼龙66, 应加多少乙酸才能在反应程度达99.7％时, 得到分子量为16000的聚合物？
9、等物质的量二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明从开始到p=0.98所需的时间与p 从0.98到0.99的时间相近。（计算自催化和外加酸聚酯化反应时不同反应程度p 下Xn 、[c]/ [c]0与时间t 值的关系，用列表作图说明。）
16、计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。 （a ）苯酐和甘油等摩尔比； （b ）苯酐：甘油=1.5：0.98；
（c ）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.99：0.002； （d ）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.5：0.7
解：（a ）苯酐官能度为2，甘油官能度为3，等摩尔比，所以有：
第五章 聚合物的化学反应
聚合物化学反应的影响因素：
1、 物理因素：结晶性、溶解性、温度
1邻近基团效应（位阻效应、静电效应）2官能团孤立化效2、 化学因素：高分子效应
应（概率效应）>
*用聚合物相似转变成聚合物
P .200
1、引入新基团：经过适当的化学处理在分子链上引入新基团。
2、基团的转化：通过适当的化学反应将聚合物分子链上的基团转化为其他基团，常用来对聚合物进行改性。
*聚合度变小的化学转变——聚合物的降解
P .212
老化：聚合物在使用过程中收物理-化学因素综合的影响，物理性能变坏，这种现象称为老化，其中主要反应也是降解，有时也有可能伴有交联。
水解、化学降解和生化降解
热降解：聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应，主要有（降解方式）无规则断链、解聚、侧基脱除三类。
第六章 聚合物的结构
高分子链的二级结构
1、 高分子链的内旋转构象子链总体卷曲的形态。（内旋转只能改变构象） 2、 高分子链的柔顺性P .227 影响因素
高分子链由于内旋转能够不断改变其构象的性质称为柔顺性。这是高聚物的许多性能不同于低分子物质的主要原因。柔性相反的概念是刚性。高分子链柔性或刚性的大小，主要取决于结构因素。
1、 主链结构：-Si-O- > -C-O- > -C-C-
1主链全部由单键组成的高分子一般柔顺性较好； ○
2主链含芳环或杂环时，由于芳环不能内旋转，使可旋转的单键数目减少， ○
所以这类分子链柔顺性较差，芳环越多柔顺性越差。 3双键：共轭~变差；非共轭~变好。 ○
2．侧基：
1对于非对称性取代，侧基的极性越大或数目越多，相互作用力越大，分子链内旋转受 ○
阻，柔性变差。另一方面，侧基的体积越大，空间位阻越大，内旋转也越困难，柔性也越 差；
2对于对称取代，偶极矩抵消了一部分，整个分子极性减小，柔性增加。 ○
3．分子链的长短：一般分子链越长，构象数目越多，链的柔性越好。
4、分子内和分子间作用力：氢键，结晶，交联柔性差，刚性大。
除分子结构的影响以外，温度、外力等外界因素也会影响柔顺性：温度越高，柔性越大，另一方面外力作用速度越慢，柔性越容易显示出来。
P .256 *比较柔顺性
Tg 玻璃化转变温度
*比较柔顺性
1、 聚乙烯 2、聚氯乙烯
单键构成结构 多—X 取代的侧链。侧链对聚合物的柔顺性 （对称柔顺性好）非对称取代且—Cl 有电荷效应
3、聚丙烯腈 4、聚异戊二烯
—CN 极性比—Cl 强（吸电子） 柔顺性更差 非共轭双键
5、聚对苯二甲酰胺
含两个苯环，柔顺性差
柔顺性从大到小排序为： 4 > 1 > 2 > 3 >5
高分子链的三级结构
1、 结晶结构（常见类型：球晶、单晶、串晶）
（1）单晶：一般聚合物的单晶只能从极稀溶液（质量浓度小于0.01wt%)中缓慢结晶而成。
（2）球晶：从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。 （3）串晶：形成于外力下。
2、 结晶能力影响（什么聚合物易结晶？）
有化学结构和结合结构的对称性/规整性（有序性）才能结晶；柔顺性是结晶生长时链段向结晶表面扩散并排列所必须的。
P .256
13、将下列两组聚合物的结晶难易程度排列成序。
（1）PE , PVC , PS;
（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸乙二醇酯。 答：（1）PE > PVC > PS
（2）聚己二酸乙二醇酯 > 聚对苯二甲酸乙二醇酯 >聚间苯二甲酸乙二醇酯
15、聚乙烯和聚丙烯都是有一定刚性的半透明塑料，为什么65%乙烯和35%丙烯的共聚物却是柔软且透明的橡胶？
答：它是无规共聚物丙烯上的甲基在分子链上是无规则排列，因此不能结晶，所以得到可以是柔软且透明的橡胶。
第七章 聚合物性质
溶液性质 P .309
4、指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征？
（1） 非极性非晶态聚合物；
（2） 非极性晶态聚合物； （3） 低交联度的聚合物
解（1）非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂；
（2）非极性晶态聚合物难溶，选择溶度参数相近的溶剂，且升温至熔点附近才可溶解； （3）低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。
热性质：形变温度曲线
三态：①玻璃态：硬而脆Tg 以下 ②高弹态：Tg ~ Tf 橡胶 ③粘流态：Tg 以上 材料加工而言
P .311 作业30，33
玻璃化转变：①Tg ：对于塑料，Tg 是使用最高的温度； 对于橡胶，Tg 是使用最低的温度。
影响Tg 的因素：化学结构（柔顺性越好，玻璃转变温度越低。）；相对分子质量增加，Tg 增加。 ②Tf ：是加工的最低温度。高分子熔体是非牛顿流体；流动时伴有高弹形变。
力学性质： 1、应力应变曲线
①弹性形变
②屈服点
③大形变—强迫高弹形变P .313 ④应变硬化 ⑤断裂
玻璃态聚合物拉伸时的应力-应变曲线图
软而脆—聚合物凝胶；
硬而脆—聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛塑料； 硬而强—硬聚氯乙烯；
软而韧—橡胶、增塑聚氯乙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯； 硬而韧—尼龙、聚碳酸酯、聚丙烯、醋酸纤维素。
聚合物的应力—应变曲线类型
2、材料粘弹性：力学性质随时间变化的现象称为力学松弛活粘弹性现象。
粘弹性现象包括：蠕变、应力松弛两类静态力学行为和滞后、内耗两类动态力学行为。
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30、玻璃化转变的机理如何？说明塑料、橡胶、合成纤维的使用温度上限对应什么转变？ 答：（1）玻璃化转化机理为自由体积理论，自由体积理论认为聚合物的体积是由两部分组成：高分子链本身所占的体积和高分子链间未被占据的空隙。高分子链间未被占据的空隙称自由体积。自由体积是分子链进行构象转变和链段运动所需的活动空间。 当聚合物冷却时，自由体积逐渐减小，当达到某一温度时，自由体积收缩到最低值，聚合物的链段运动因失去活动空间而被冻结，聚合物进入玻璃态。
（2）塑料、橡胶、合成纤维的使用上限温度分别对应Tg 、Td 、Tm
33. 比较以下聚合物的Tg ，并简要说明理由
1、 2、 3、
4、 5、
答： Tg 排列顺序：5
51、强迫高弹形变产生的原因和条件是什么？
答：在外力作用下，玻璃态聚合物中本来被冻结的链段被强迫运动，使高分子链发生伸展，产生大的形变。
填空题
1. 无规结团、折叠链。螺旋链等。
2. 3. 分子间作用力：①氢键 ②结晶 ③交联
4. 5. 6. 聚合物的取向一般有两种方式：
7. 取向的应用：8. 9. 10. 11.
12. 13. 材料受力方式主要有三种基本类型：14. 聚合物在电场下会发生一下几种极化：
姚顺嵩
高分子科学简明教程期末复习
简答题
1、 怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性？
答：利用分子取向慢而链段取向快的特点，首先用慢的取向过程（牵伸）使整个高分子链得到良好的取向，以达到高强度，然后用快的热处理过程（称为热定型）使链段解开，使纤维获得弹性。
2、 为什么在形变-温度曲线上Tf 的转折不如Tg 清晰的原因？
答：Tf 是整个高分子链开始运动的温度，虽然在粘流态高分子链的运动是通过段相继跃迁来实现的，但毕竟分子链重心发生了位移。因而Tf 收到相对分子质量影响较大，相对分子质量越大，分子的位移运动越不容易，Tf 越高，不存在临界相对分子质量。由于相对分子质量分布的多分散，所以聚合物常常没有明确的Tf 值，而是一个较宽的温度区域。
3、 强迫高弹形变和高弹形变的定义以及比较异同点。
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