Corrole光敏剂在光动力治疗中的重原子效应

VoI. 27

2006年7月高等学校化学学报 CHEMICAL J0URNAL 0F CHINESE UNIVERSITIES No. 71363~1365［研究快报］

Corrole 光敏剂在光动力治疗中的重原子效应

2刘海洋1，，郭平叶1，江柏荣2，应 晓3，

廖世军1，麦乃歧4，张启光2

（1. 华南理工大学化学系，广州510641；2. 香港科技大学化学系，香港；

3. 华南理工大学应用物理系，广州510641；4. 香港浸会大学生物系，香港）

关键词 CorroIe ；光敏剂；鼻咽癌；光动力治疗；重原子效应

07-1363-03中图分类号 0644. 12 文献标识码 A 文章编号 0251-0790（2006）

光动力治疗（Photodynamic Therapy ，PDT ）是通过光辐照破坏吸收光敏剂后的肿瘤组织治疗癌症的一种光学疗法. 在PDT 过程中（图1），光敏剂利用光能将三线态的氧（302）转变成单线态的氧（102），

［1］. Photofrin 是最早获得美或坏死（Necrosis ）使细胞发生氧化损伤，最后导致癌细胞的凋亡（Apoptosis ）

［2］，它是由血卟啉经过酸化处理后得到的一个混合物. 国医管局批准应用于临床的PDT 药物

Fig. 1 Simplified diagram for the PDT process

（1）Absorption ；（2）fIuorescence ；（3）intersystem crossing ；（4）energy transfer.

［2，3］近20年来，多吡咯大环化合物如卟啉和酞菁等一直是第二代PDT 药物研发的重点. CorroIe 是

一类由4个吡咯通过3个亚甲基相连形成的具有18-! 电子共轭结构的大环化合物，结构上与卟啉很相似（图2）.

Fig. 2 Molecular structures of porphyrin ，corrole and its derivatives 1and 2

［4］［5］由于近年来在合成方面的一些突破性进展，CorroIe 大环很快成了卟啉化学的研究热点. 虽然

［6］，并且已发现CorroIe 可以抑制癌细胞的生长和已有文献提及CorroIe 在PDT 方面具有潜在应用前景

［7］转移，但对CorroIe 的PDT 研究仍然有待开展.

最近，我们合成了一系列CorroIe 衍生物，经过鼻咽癌（NasopharyngeaI carcinoma ，NPC ）细胞的体

［8］外PDT 试验后，筛选出了一个具有优良PDT 活性的CorroIe 光敏剂1（图2）. 本文报道该类CorroIe

光敏剂在PDT 中的重原子效应.

收稿日期：2006-02-13.

基金项目：国家自然科学基金（批准号：20476034）、香港研究资助局项目（批准号：CA03/04SC01，HKBU2052/02M ）和教育部留学回国人员科研启动基金（批准号：2004527）资助.

联系人简介：刘海洋（1965年出生），男，博士，副教授，主要从事大环化合物与化学生物学研究. E-maiI ：chhyIiu@scut. edu. cn ；

张启光（1947年出生），男，博士，教授，主要从事有机与生物无机化学研究. E-maiI ：chang@ust. hk

1364高等学校化学学报 VoI. 27 1 实验部分

1. 1 试剂 CorroIe 衍生物1和2按文献［4］的方法利用5-（五氟苯基）-二吡咯烷烃与相应的羟基苯甲醛在酸性条件下缩合，再经由DDO 氧化得到，产率均在8%左右.

1. 2 PDT 实验 CorroIe 光敏剂对NPC （HONE-1）的体外光细胞毒性（Photocytotoxicity ）和暗细胞毒性

［9］. （Dark cytotoxicity ）采用MTT 法进行分析

2 结果与讨论

华南地区是NPC 疾病的高发区，故我们选用了人类NPC （HONE-1）细胞株作为CorroIe 光敏剂的PDT 研究对象. CorroIe 衍生物1和2是非水溶性的，使用时须先配制其DMSO 溶液，再依浓度要求用微量注射器吸取相应量的药液转移到NPC 细胞培养皿中（1X 104ceIIs /weII ）. 当CorroIe 光敏剂1和2的浓度达到2! moI /L 时，它们对NPC 的暗细胞毒性均小于15%，即对NPC 没有显著的暗细胞毒性.

图3是CorroIe 光敏剂1和2对NPC 的光细胞

毒性随光敏剂浓度的变化情况. 实验中使用的光源

是300W 的卤光灯，并经过隔热和允许波长大于

515nm 的光通过的滤光片进行过滤. 光细胞毒性在

细胞用PDT 处理后24h 进行测定. 实验结果显示，

当CorroIe 光敏剂1的浓度为0. 5! moI /L 时，其光

细胞毒性已经达到约90%.说明CorroIe 衍生物1

对NPC 具有良好的PDT 活性. 共聚焦荧光显微镜

方法分析结果显示，CorroIe 光敏剂1被NPC 细胞

吸收后主要分布在线粒体上，利用该光敏剂进行

PDT 后NPC 细胞是通过凋亡的途径被破坏的［8］fig. 3 Photocytotoxicity of corroles Data are expressed as mean 1SD （! =3）；Iight dose ：40J /cm 2. .

在PDT 过程中单线激发态的光敏剂要经由系统间交互作用（Intersystem Crossing ，ISC ）转变成三线激发态后才能将能量传递给氧分子（图1）. 而分子从单线到三线激发态之间的电子跃迁是自旋禁阻

［10］的. 分子不同自旋多重态之间的跃迁效率可以通过旋-轨偶合作用来提高. 要增强旋-轨偶合可以给

［11］，或者将分子置于含重原子的环境中（外重原子效分子连接上一个重原子（内重原子效应）

［12，13］［14］. Gorman 等证明利用重原子效应可以使氮桥联二吡咯光敏剂的PDT 效率提高1000倍. 应）

为了探索重原子效应对CorroIe 光敏剂PDT 效果的影响，我们合成了光敏剂2（图2）. 分子2除周边带羟基的苯环上取代了两个碘重原子外，其分子结构与光敏剂1完全相同. 光敏剂1和2在二氯甲烷中的紫外-可见光谱吸收峰位置和摩尔消光系数均很接近，薄层色谱也显示两者的极性也非常接近.

NPC 细胞对它们的吸收程度应该是相近的. 然而，光敏剂2对NPC 细胞的PDT 活性急剧下降，在2! moI /L 浓度范围内几乎没有明显的PDT 活性（图3）. 这可能是由于光敏剂2在PDT 中产生单线态氧的能力因碘的重原子效应下降所致.

荧光光谱显示，光敏剂1在650nm 处有很强的荧光峰（图4），而光敏剂2的荧光光量子产率则大

幅度减弱. 可见，虽然光敏剂2的" 1-#1ISC 增强

了，但从PDT 结果看其单线态氧的量子产率反而下

降了. 卟啉类PDT 光敏剂吡咯环的氮原子被硒取代

［15］后也观察到类似现象. 这可能是由于重原子效

［12］. 应缩短了光敏剂三线激发态的寿命所引起的

已报道的研究结果表明，多卤代卟啉光敏剂卤素取

代的位置和数量可以影响其在有机溶剂中单线态氧

［16］的量子产率.

fig. 4 fluorescence spectra of corrole

photosensitizer 1and 2

［CorroIe ］=1. 0X 10! ex =410nm ，in CH 2CI 2，-5在光敏剂1的基础上，目前我们正在合成各种不同结构的单卤代和多卤代CorroIe 光敏剂，系统地研究重原子效应对这类光敏剂PDT 活性及其物moI /L.

No. 7 刘海洋等：CorroIe 光敏剂在光动力治疗中的重原子效应1365理化学特性的影响.

参 考 文 献

［1］ OIeinick N. L. ，Morris R. L. ，BeIichenko I. . Photochem. PhotobioI. Sci. ［J ］，2002，1（1）：1—21

［2］ MacDonaId I. J. ，Dougherty T. J. . J. Porphyr. PhthaIocyanines ［J ］，2001，5（2）：105—129

［3］ Wang Y. ，He .Y. ，Sun R. W. Y. et al. . Cancer Res. ［J ］，2005，65（24）：11553—11564

［4］ Gryko D. T. ，Koszarna B. . Org. BiomoI. Chem. ［J ］，2003，1（2）：350—357

［5］ Liu H. Y. ，Lai T. S. ，Yeung L. L. et al. . Org. Lett. ［J ］，2003，5（5）：617—620

［6］ Ventura B. ，DegIi Esposti A. ，Koszarna B. et al. . New J. Chem. ［J ］，2005，29（12）：1559—1566

［7］ Aviezer D. ，Cotton S. ，David M. et al . . Cancer Res. ［J ］，2000，60（11）：2973—2980

［8］ CHANG Chi-Kwong （张启光），KONG Pak-Wing （江柏荣），LIU Hai-Yang （刘海洋）et al . . Proc. SPIE （国际光学工程学会进展）

［C ］，SPIE ：BeIIingham WA USA ，2006，6139：268

［9］ Mak N. K. ，Li K. M. ，Leung W. N. et al . . Biochem. PharmacoI. ［J ］，2004，68：2387—2396

［10］ Lower S. K. ，EI-Sayed M. A. . Chem. Rev. ［J ］，1966，66：199—241

［11］ Yuster P. ，Weisman S. I. . J. Chem. Phys. ［J ］，1949，17：1182—1188

［12］ Koziar J. C. ，Cowan D. O. . Acc. Chem. Res. ［J ］，1978，11：334—341

［13］ WU Ya-Lan （吴娅兰），LI Long-Di （李隆弟），LIU Jia-Ming （刘佳铭）et al. . Chem. J. Chinese Universities （高等学校化学学报）

［J ］，2005，26（1）：49—51

［14］ Gorman A. ，KiIIoran J. ，O'Shea C. et al . . J. Am. Chem. Soc. ［J ］，2004，126：10619—10631

［15］ You Y. J. ，Gibson S. L. ，HiIf R. et al . . J. Med. Chem. ［J ］，2003，46：3734—3747

［16］ Azenha E. G. ，Serra A. C. ，Pineiro M. et al . . Chem. Phys. ［J ］，2002，280：177—190

Heavy-atom Effect of Corrole Photosensitizer for Photodynamic Therapy

2! LIU Hai-Yang 1，，GUO Ping-Ye 1，KONG Pak-Wing 2，YING Xiao 3，

LIAO Shi-Jun 1，MAK Nai-Ki 4，CHANG Chi-Kwong 2!

（1. Department of Chemistry ，South China Uniuersity of Technology ，Guangzhou 510641，China ；

2. Department of Chemistry ，Hong Kong Uniuersity of Science &Technology ，Hong Kong ，China ；

3. Department of Applied Physics ，South China Uniuersity of Technology ，Guangzhou 510641，China ；

4. Department of Biology ，Hong Kong Baptist Uniuersity ，Hong Kong ，China ）

Abstract 10-（2-HydroxyIphenyI ）-5，15-bis （pentafIuorophenyI ）corroIe （1）was found to have a remarkabIe photocytotoxicity on nasopharyngeaI carcinoma （NPC ）ceII Iine （Chang C. K. et al. ，Proc SPIE ，2006，VoI. 6139，p268）. To expIore the heavy-atom effect on corroIe photosensitizer ，an exact anaIogue of coroIe 1with the modification of two heavy iodine atoms on its 10-phenyI group ，10-（2-hydroxyI-3，5-diiodophenyI ）-5，15-bis （pentafIuorophenyI ）corroIe （2），were synthesized. SurprisingIy ，the photocytoxicity of corroIe 2on NPC ceII dropped sharpIy as compared to coroIe 1. It exhibited no significant PDT cytotoxicity even if its concentra-tion reached 2! moI /L. This may be caused by the Iowering of its singIet oxygen guantum yieId in PDT ，aI-though the intersystem crossing of corroIe 2couId be enhanced by iodine heavy-atom effect as indicated by the strong decrease of its fIuorescence emission.

Keywords CorroIe ；Photosensitizer ；NasopharyngeaI carcinoma ；Photodynamic therapy ；Heavy-atom effect

（Ed. ：S ，I ）

Corrole光敏剂在光动力治疗中的重原子效应

作者：刘海洋， 郭平叶， 江柏荣， 应晓， 廖世军， 麦乃歧， 张启光， LIU Hai-Yang，

GUO Ping-Ye， KONG Pak-Wing， YING Xiao， LIAO Shi-Jun， MAK Nai-Ki， CHANG

Chi-Kwong

刘海洋,LIU Hai-Yang(华南理工大学化学系,广州,510641;香港科技大学化学系,香港)

， 郭平叶,廖世军,GUO Ping-Ye,LIAO Shi-Jun(华南理工大学化学系,广州,510641)，

江柏荣,张启光,KONG Pak-Wing,CHANG Chi-Kwong(香港科技大学化学系,香港)， 应晓

,YING Xiao(华南理工大学应用物理系,广州,510641)， 麦乃歧,MAK Nai-Ki(香港浸会大

学生物系,香港)

高等学校化学学报

CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES

2006,27(7)

7次作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

参考文献(16条)

1. MacDonald I J;Dougherty T J 查看详情 2001(02)

2. Oleinick N L;Morris R L;Belichenko I 查看详情 2002(01)

3. Mak N K;Li K M;Leung W N Involvement of both endoplasmic reticulum and mitochondria inphotokilling of nasopharyngeal carcinoma cells by the photosensitizer Zn-BC-AM.[外文期刊]2004(12)

4. 张启光;江柏荣;刘海洋 国际光学工程学会进展 2006

5. Azenha E G;Serra A C;Pineiro M Heavy-atom effects on metalloporphyrins and polyhalogenatedporphyrins [外文期刊] 2002(1-2)

6. You Y J;Gibson S L;Hilf R 查看详情[外文期刊] 2003

7. Gorman A;Killoran J;O'Shea C 查看详情[外文期刊] 2004

8. 吴娅兰;李隆弟;刘佳铭 CaCl2作为异硫氰酸曙红固体基质室温磷光增强剂及其在免疫分析中的应用[期刊论文]-高等学校化学学报 2005(01)

9. Koziar J C;Cowan D O 查看详情[外文期刊] 1978

10. Yuster P;Weisman S I 查看详情[外文期刊] 1949

11. Lower S K;EI-Sayed M A 查看详情[外文期刊] 1966

12. Aviezer D;Cotton S;David M 查看详情[外文期刊] 2000(11)

13. Ventura B;Degli Esposti A;Koszarna B Photophysical characterization of free-base

corroles,promising chromophores for light energy conversion and singlet oxygen generation[外文期刊] 2005(12)

14. Liu H Y;Lai T S;Yeung L L 查看详情[外文期刊] 2003(05)

15. Gryko D T;Koszarna B 查看详情 2003(02)

16. Wang Y;He Q Y;Sun R W Y 查看详情[外文期刊] 2005(24)

引证文献(7条)

1. 朱卫华. 赵晓锋. 王晓红. 吴元钊. 欧忠平 多功能咔咯配合物的合成与应用进展[期刊论文]-化学试剂 2010(2)

2. 刘海洋. 冷科. 胡军. 应晓. 徐志广. 张启光 A3型Corrole中位取代基对其β位1H-NMR的影响[期刊论文]-物理化学学报 2009(4)

3. 张燕伟. 史蕾. 沈涵. 张国良. 游丽莉. 刘海洋. 王惠. 计亮年 一种用于光动力治疗的新型Corrole化合物发光特

性研究[期刊论文]-中山大学学报（自然科学版） 2008(5)

4. 张燕伟. 史蕾. 沈涵. 张国良. 游丽莉. 文锦辉. 刘海洋. 王惠. 计亮年 5,10,15-三(五氟苯基)Corrole及其相似卟啉化合物的光物理特性[期刊论文]-光学学报 2008(12)

5. 刘海洋. 郭平叶. 徐志广. 应晓. 江焕峰. 张启光 三苯基Corrole及其铜配合物的π-π堆积效应研究[期刊论文]-无机化学学报 2007(3)

6. YING Xiao. DENG Qin. LIAO Shi-Jun. HU Xi-Ming. LIU Hai-Yang. CHANG Chi-Kwong Theoretical

Calculations on the Second-order Nonlinear Optical Property of Chiral Bis-corroles[期刊论文]-结构化学 2007(8)

7. 刘海洋. 刘兰英. 张雷. 应晓. 王湘利. 江焕峰. 张启光 锰(Ⅲ)Corrole配合物催化DNA氧化断裂[期刊论文]-高等学校化学学报 2007(9)

本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_gdxxhxxb200607038.aspx

VoI. 27

2006年7月高等学校化学学报 CHEMICAL J0URNAL 0F CHINESE UNIVERSITIES No. 71363~1365［研究快报］

Corrole 光敏剂在光动力治疗中的重原子效应

2刘海洋1，，郭平叶1，江柏荣2，应 晓3，

廖世军1，麦乃歧4，张启光2

（1. 华南理工大学化学系，广州510641；2. 香港科技大学化学系，香港；

3. 华南理工大学应用物理系，广州510641；4. 香港浸会大学生物系，香港）

关键词 CorroIe ；光敏剂；鼻咽癌；光动力治疗；重原子效应

07-1363-03中图分类号 0644. 12 文献标识码 A 文章编号 0251-0790（2006）

光动力治疗（Photodynamic Therapy ，PDT ）是通过光辐照破坏吸收光敏剂后的肿瘤组织治疗癌症的一种光学疗法. 在PDT 过程中（图1），光敏剂利用光能将三线态的氧（302）转变成单线态的氧（102），

［1］. Photofrin 是最早获得美或坏死（Necrosis ）使细胞发生氧化损伤，最后导致癌细胞的凋亡（Apoptosis ）

［2］，它是由血卟啉经过酸化处理后得到的一个混合物. 国医管局批准应用于临床的PDT 药物

Fig. 1 Simplified diagram for the PDT process

（1）Absorption ；（2）fIuorescence ；（3）intersystem crossing ；（4）energy transfer.

［2，3］近20年来，多吡咯大环化合物如卟啉和酞菁等一直是第二代PDT 药物研发的重点. CorroIe 是

一类由4个吡咯通过3个亚甲基相连形成的具有18-! 电子共轭结构的大环化合物，结构上与卟啉很相似（图2）.

Fig. 2 Molecular structures of porphyrin ，corrole and its derivatives 1and 2

［4］［5］由于近年来在合成方面的一些突破性进展，CorroIe 大环很快成了卟啉化学的研究热点. 虽然

［6］，并且已发现CorroIe 可以抑制癌细胞的生长和已有文献提及CorroIe 在PDT 方面具有潜在应用前景

［7］转移，但对CorroIe 的PDT 研究仍然有待开展.

最近，我们合成了一系列CorroIe 衍生物，经过鼻咽癌（NasopharyngeaI carcinoma ，NPC ）细胞的体

［8］外PDT 试验后，筛选出了一个具有优良PDT 活性的CorroIe 光敏剂1（图2）. 本文报道该类CorroIe

光敏剂在PDT 中的重原子效应.

收稿日期：2006-02-13.

基金项目：国家自然科学基金（批准号：20476034）、香港研究资助局项目（批准号：CA03/04SC01，HKBU2052/02M ）和教育部留学回国人员科研启动基金（批准号：2004527）资助.

联系人简介：刘海洋（1965年出生），男，博士，副教授，主要从事大环化合物与化学生物学研究. E-maiI ：chhyIiu@scut. edu. cn ；

张启光（1947年出生），男，博士，教授，主要从事有机与生物无机化学研究. E-maiI ：chang@ust. hk

1364高等学校化学学报 VoI. 27 1 实验部分

1. 1 试剂 CorroIe 衍生物1和2按文献［4］的方法利用5-（五氟苯基）-二吡咯烷烃与相应的羟基苯甲醛在酸性条件下缩合，再经由DDO 氧化得到，产率均在8%左右.

1. 2 PDT 实验 CorroIe 光敏剂对NPC （HONE-1）的体外光细胞毒性（Photocytotoxicity ）和暗细胞毒性

［9］. （Dark cytotoxicity ）采用MTT 法进行分析

2 结果与讨论

华南地区是NPC 疾病的高发区，故我们选用了人类NPC （HONE-1）细胞株作为CorroIe 光敏剂的PDT 研究对象. CorroIe 衍生物1和2是非水溶性的，使用时须先配制其DMSO 溶液，再依浓度要求用微量注射器吸取相应量的药液转移到NPC 细胞培养皿中（1X 104ceIIs /weII ）. 当CorroIe 光敏剂1和2的浓度达到2! moI /L 时，它们对NPC 的暗细胞毒性均小于15%，即对NPC 没有显著的暗细胞毒性.

图3是CorroIe 光敏剂1和2对NPC 的光细胞

毒性随光敏剂浓度的变化情况. 实验中使用的光源

是300W 的卤光灯，并经过隔热和允许波长大于

515nm 的光通过的滤光片进行过滤. 光细胞毒性在

细胞用PDT 处理后24h 进行测定. 实验结果显示，

当CorroIe 光敏剂1的浓度为0. 5! moI /L 时，其光

细胞毒性已经达到约90%.说明CorroIe 衍生物1

对NPC 具有良好的PDT 活性. 共聚焦荧光显微镜

方法分析结果显示，CorroIe 光敏剂1被NPC 细胞

吸收后主要分布在线粒体上，利用该光敏剂进行

PDT 后NPC 细胞是通过凋亡的途径被破坏的［8］fig. 3 Photocytotoxicity of corroles Data are expressed as mean 1SD （! =3）；Iight dose ：40J /cm 2. .

在PDT 过程中单线激发态的光敏剂要经由系统间交互作用（Intersystem Crossing ，ISC ）转变成三线激发态后才能将能量传递给氧分子（图1）. 而分子从单线到三线激发态之间的电子跃迁是自旋禁阻

［10］的. 分子不同自旋多重态之间的跃迁效率可以通过旋-轨偶合作用来提高. 要增强旋-轨偶合可以给

［11］，或者将分子置于含重原子的环境中（外重原子效分子连接上一个重原子（内重原子效应）

［12，13］［14］. Gorman 等证明利用重原子效应可以使氮桥联二吡咯光敏剂的PDT 效率提高1000倍. 应）

为了探索重原子效应对CorroIe 光敏剂PDT 效果的影响，我们合成了光敏剂2（图2）. 分子2除周边带羟基的苯环上取代了两个碘重原子外，其分子结构与光敏剂1完全相同. 光敏剂1和2在二氯甲烷中的紫外-可见光谱吸收峰位置和摩尔消光系数均很接近，薄层色谱也显示两者的极性也非常接近.

NPC 细胞对它们的吸收程度应该是相近的. 然而，光敏剂2对NPC 细胞的PDT 活性急剧下降，在2! moI /L 浓度范围内几乎没有明显的PDT 活性（图3）. 这可能是由于光敏剂2在PDT 中产生单线态氧的能力因碘的重原子效应下降所致.

荧光光谱显示，光敏剂1在650nm 处有很强的荧光峰（图4），而光敏剂2的荧光光量子产率则大

幅度减弱. 可见，虽然光敏剂2的" 1-#1ISC 增强

了，但从PDT 结果看其单线态氧的量子产率反而下

降了. 卟啉类PDT 光敏剂吡咯环的氮原子被硒取代

［15］后也观察到类似现象. 这可能是由于重原子效

［12］. 应缩短了光敏剂三线激发态的寿命所引起的

已报道的研究结果表明，多卤代卟啉光敏剂卤素取

代的位置和数量可以影响其在有机溶剂中单线态氧

［16］的量子产率.

fig. 4 fluorescence spectra of corrole

photosensitizer 1and 2

［CorroIe ］=1. 0X 10! ex =410nm ，in CH 2CI 2，-5在光敏剂1的基础上，目前我们正在合成各种不同结构的单卤代和多卤代CorroIe 光敏剂，系统地研究重原子效应对这类光敏剂PDT 活性及其物moI /L.

No. 7 刘海洋等：CorroIe 光敏剂在光动力治疗中的重原子效应1365理化学特性的影响.

参 考 文 献

［1］ OIeinick N. L. ，Morris R. L. ，BeIichenko I. . Photochem. PhotobioI. Sci. ［J ］，2002，1（1）：1—21

［2］ MacDonaId I. J. ，Dougherty T. J. . J. Porphyr. PhthaIocyanines ［J ］，2001，5（2）：105—129

［3］ Wang Y. ，He .Y. ，Sun R. W. Y. et al. . Cancer Res. ［J ］，2005，65（24）：11553—11564

［4］ Gryko D. T. ，Koszarna B. . Org. BiomoI. Chem. ［J ］，2003，1（2）：350—357

［5］ Liu H. Y. ，Lai T. S. ，Yeung L. L. et al. . Org. Lett. ［J ］，2003，5（5）：617—620

［6］ Ventura B. ，DegIi Esposti A. ，Koszarna B. et al. . New J. Chem. ［J ］，2005，29（12）：1559—1566

［7］ Aviezer D. ，Cotton S. ，David M. et al . . Cancer Res. ［J ］，2000，60（11）：2973—2980

［8］ CHANG Chi-Kwong （张启光），KONG Pak-Wing （江柏荣），LIU Hai-Yang （刘海洋）et al . . Proc. SPIE （国际光学工程学会进展）

［C ］，SPIE ：BeIIingham WA USA ，2006，6139：268

［9］ Mak N. K. ，Li K. M. ，Leung W. N. et al . . Biochem. PharmacoI. ［J ］，2004，68：2387—2396

［10］ Lower S. K. ，EI-Sayed M. A. . Chem. Rev. ［J ］，1966，66：199—241

［11］ Yuster P. ，Weisman S. I. . J. Chem. Phys. ［J ］，1949，17：1182—1188

［12］ Koziar J. C. ，Cowan D. O. . Acc. Chem. Res. ［J ］，1978，11：334—341

［13］ WU Ya-Lan （吴娅兰），LI Long-Di （李隆弟），LIU Jia-Ming （刘佳铭）et al. . Chem. J. Chinese Universities （高等学校化学学报）

［J ］，2005，26（1）：49—51

［14］ Gorman A. ，KiIIoran J. ，O'Shea C. et al . . J. Am. Chem. Soc. ［J ］，2004，126：10619—10631

［15］ You Y. J. ，Gibson S. L. ，HiIf R. et al . . J. Med. Chem. ［J ］，2003，46：3734—3747

［16］ Azenha E. G. ，Serra A. C. ，Pineiro M. et al . . Chem. Phys. ［J ］，2002，280：177—190

Heavy-atom Effect of Corrole Photosensitizer for Photodynamic Therapy

2! LIU Hai-Yang 1，，GUO Ping-Ye 1，KONG Pak-Wing 2，YING Xiao 3，

LIAO Shi-Jun 1，MAK Nai-Ki 4，CHANG Chi-Kwong 2!

（1. Department of Chemistry ，South China Uniuersity of Technology ，Guangzhou 510641，China ；

2. Department of Chemistry ，Hong Kong Uniuersity of Science &Technology ，Hong Kong ，China ；

3. Department of Applied Physics ，South China Uniuersity of Technology ，Guangzhou 510641，China ；

4. Department of Biology ，Hong Kong Baptist Uniuersity ，Hong Kong ，China ）

Abstract 10-（2-HydroxyIphenyI ）-5，15-bis （pentafIuorophenyI ）corroIe （1）was found to have a remarkabIe photocytotoxicity on nasopharyngeaI carcinoma （NPC ）ceII Iine （Chang C. K. et al. ，Proc SPIE ，2006，VoI. 6139，p268）. To expIore the heavy-atom effect on corroIe photosensitizer ，an exact anaIogue of coroIe 1with the modification of two heavy iodine atoms on its 10-phenyI group ，10-（2-hydroxyI-3，5-diiodophenyI ）-5，15-bis （pentafIuorophenyI ）corroIe （2），were synthesized. SurprisingIy ，the photocytoxicity of corroIe 2on NPC ceII dropped sharpIy as compared to coroIe 1. It exhibited no significant PDT cytotoxicity even if its concentra-tion reached 2! moI /L. This may be caused by the Iowering of its singIet oxygen guantum yieId in PDT ，aI-though the intersystem crossing of corroIe 2couId be enhanced by iodine heavy-atom effect as indicated by the strong decrease of its fIuorescence emission.

Keywords CorroIe ；Photosensitizer ；NasopharyngeaI carcinoma ；Photodynamic therapy ；Heavy-atom effect

（Ed. ：S ，I ）

Corrole光敏剂在光动力治疗中的重原子效应

作者：刘海洋， 郭平叶， 江柏荣， 应晓， 廖世军， 麦乃歧， 张启光， LIU Hai-Yang，

GUO Ping-Ye， KONG Pak-Wing， YING Xiao， LIAO Shi-Jun， MAK Nai-Ki， CHANG

Chi-Kwong

刘海洋,LIU Hai-Yang(华南理工大学化学系,广州,510641;香港科技大学化学系,香港)

， 郭平叶,廖世军,GUO Ping-Ye,LIAO Shi-Jun(华南理工大学化学系,广州,510641)，

江柏荣,张启光,KONG Pak-Wing,CHANG Chi-Kwong(香港科技大学化学系,香港)， 应晓

,YING Xiao(华南理工大学应用物理系,广州,510641)， 麦乃歧,MAK Nai-Ki(香港浸会大

学生物系,香港)

高等学校化学学报

CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES

2006,27(7)

7次作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

参考文献(16条)

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性研究[期刊论文]-中山大学学报（自然科学版） 2008(5)

4. 张燕伟. 史蕾. 沈涵. 张国良. 游丽莉. 文锦辉. 刘海洋. 王惠. 计亮年 5,10,15-三(五氟苯基)Corrole及其相似卟啉化合物的光物理特性[期刊论文]-光学学报 2008(12)

5. 刘海洋. 郭平叶. 徐志广. 应晓. 江焕峰. 张启光 三苯基Corrole及其铜配合物的π-π堆积效应研究[期刊论文]-无机化学学报 2007(3)

6. YING Xiao. DENG Qin. LIAO Shi-Jun. HU Xi-Ming. LIU Hai-Yang. CHANG Chi-Kwong Theoretical

Calculations on the Second-order Nonlinear Optical Property of Chiral Bis-corroles[期刊论文]-结构化学 2007(8)

7. 刘海洋. 刘兰英. 张雷. 应晓. 王湘利. 江焕峰. 张启光 锰(Ⅲ)Corrole配合物催化DNA氧化断裂[期刊论文]-高等学校化学学报 2007(9)

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