第一章热力学第一定律
一、基本概念
系统与环境,状态与状态函数,广度性质与强度性质,过程与途径,热与功,内能与焓。
二、基本定律 热力学第一定律:ΔU =Q +W 。
三、基本关系式1、体积功的计算 δW = -p 外d V
恒外压过程:W = -p 外ΔV
V 1p 2定温可逆过程(理想气体):W =nRT ln V =nRT ln p 21
2、热效应、焓:等容热:Q V =ΔU (封闭系统不作其他功)
等压热:Q p =ΔH (封闭系统不作其他功)
焓的定义:H =U +pV ; ΔH =ΔU +Δ(pV )
焓与温度的关系:ΔH =⎰T 1C p d T
∂H ∂U 3、等压热容与等容热容:热容定义:C V =(∂T ) V ;C p =(∂T ) p T 2
定压热容与定容热容的关系:C p -C V =nR
热容与温度的关系:C p ,m =a +bT +cT 2
四、第一定律的应用
1、理想气体状态变化
等温过程:ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =-Q =⎰-p 外d V
等容过程:W =0 ; Q =ΔU =⎰C V d T ; ΔH =⎰C p d T
等压过程:W =-p e ΔV ; Q =ΔH =⎰C p d T ; ΔU =⎰C V d T
可逆绝热过程:Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2,
W =ΔU =⎰C V d T ;ΔH =C p d T ⎰
C V (㏑T 2-㏑T 1)=nR(㏑V 1-㏑V 2) (T 与V 的关系)
C p (㏑T 2-㏑T 1)=nR(㏑P 2-㏑P 1) (T与P 的关系)
不可逆绝热过程:Q =0 ;
利用C V (T 2-T 1)=-p 外(V 2-V 1) 求出T 2,
W =ΔU =⎰C V d T ;ΔH =C p d T
2、相变化 可逆相变化:ΔH =Q =n ΔH ; ⎰
W=-p (V 2-V 1)=-pV g =-nRT ; ΔU =Q +W
3、实际气体节流膨胀:焦耳-汤姆逊系数:μ
降低;反之亦然)
4、热化学
标准摩尔生成焓:在标准压力和指定温度下,由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热(各种稳定单质在任意温度下的生成焓值为0) J-T (理想气体在定焓过程中温度不变,故其值为0;其为正值,则随p 降低气体T 标准摩尔燃烧焓:„„„„,单位物质的量的某物质被氧完全氧化时的反应焓
第二章 热力学第二定律
一、基本概念 自发过程与非自发过程
二、热力学第二定律
热力学第二定律的数学表达式(克劳修斯不等式)
δQ dS ≥T “=”可逆;“>”不可逆
三、熵(0k 时任何纯物质的完美结晶丧子为0)
1、熵的导出:卡若循环与卡诺定理(页52
δQ r 2、熵的定义:dS =T
3、熵的物理意义:系统混乱度的量度。
4、绝对熵:热力学第三定律
5、 熵变的计算
Q r V 2p 1(1)理想气体等温过程:∆S =T =nR ln V =nR ln p 12
(2)理想气体等压过程:∆S =nC p , m ln T 2
T 1
T 2(3)理想气体等容过程:∆S =nC V , m ln T 1
T 2p 1(4)理想气体pTV 都改变的过程:∆S =nC p , m ln T +nR ln p 12
n ∆_H (5)可逆相变化过程:∆S =T
θθ∆S (298) =νS (6)化学反应过程:r m ∑B m (B , 298)
四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数
1、定义:A=U-TS;G=H-TS
等温变化:ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS
2、应用:不做其他功时,ΔG T , p ≤0 ;自发、平衡
3、热力学重要关系式:dU=TdS-pdV;dH=TdS+Vdp
【页72】 dA=-SdT- pdV;dG=-SdT+Vdp
4、ΔA 和ΔG 的求算
(1)理想气体等温过程
用公式:ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS
用基本关系式:d A =-S d T - pdV;d G =-S d T + Vdp
(2)可逆相变过程 ΔA=ΔU-TΔS=W =-nRT ;ΔG =0
(3)化学反应过程的ΔG 标准熵法:ΔG=ΔH-TΔS
θθ∆G (298) =ν∆G 标准生成吉布斯函数法:r m ∑B f m (B , 298)
(4)ΔG 与温度的关系
ΔG=ΔH-TΔS ,设ΔH、ΔS不随温度变化。
第三章化学势
1、化学势的定义。物理意义:决定物质传递方向的限度的强度∂G 因素。μB =(∂n ) T , p , n c (c ≠B ) ;在T 、p 及其他物质的量保持不变的情况
B
下,增加1molB 物质引起系统吉布斯函数的增量。(又称偏摩尔量。
1、只有系统的容量性质才有偏摩尔量,故系统强度性质没有偏摩尔量【页8有两种性质定义】2、只有在定稳T ,定压P 下才成为偏摩尔量)
2、化学势的应用
在等温等压不作其他功时,∑νB μB <0自发;=0平衡;>0逆向自发
3、化学时表示式
θθμ=μ+RT ln(p /p ) 理想气体:
θμ=μ纯固体和纯液体:
拉乌尔定律和亨利定律
1、拉乌尔定律
p A =p *x A (溶液中该物质蒸汽压=纯该物质蒸汽压*溶液中该物质物质量分数【理想】) 适用于液态混合物和溶液中的溶剂。
2、亨利定律
p B =kx, x B (与溶液平衡的溶质蒸汽的分压=亨利系数*溶质在溶液中的摩尔分数)适用于溶液中的溶质。
二、液态混合物和溶液中各组分的化学势
1、理想液态混合物
μ(T , p , mix ) =μθ
x (T ) +RT ln x 标准态为:同温下的液态纯溶剂。
2、真实液态混合物
μ(T , p , mix ) =μθ x (T ) +RT ln a x 标准态为:同温下的液态纯溶剂。
3、理想稀溶液
θμ(T , p , sln ) =μ溶剂:A x A (T ) +RT ln x A 标准态为:同温下的
液态纯溶剂。
θμ(T , p , sln ) =μ溶质:B x B (T ) +RT ln x B 标准态为:同温
下x B =1且符合亨利定律的溶质。
4、真实溶液
θμ(T , p , sln ) =μ溶剂:A x , A (T ) +RT ln a x , A ;a x,A =f x,A x ; 标准态
为:同温下的液态纯溶剂。
溶质:μB (T , p , sln ) =μθ
x B (T ) +RT ln a x , B ; a x,B =γx,B xB ; 标准态为:同
温下x B =1且符合亨利定律的溶质。
μB (T , p , sln ) =μb , B (T ) +RT ln a b , B ; a b,B =γb,B b B ; 标准态为:同温下b B =1且符合亨利定律的溶质。 理想稀溶液的凝固点降低∆T f θ=RT f T f *
∆fus H m , A x B
第四章 化学平衡
一、化学平衡常数与平衡常数表达式
θθ∆G (T ) =-RT ln K 二、 标准平衡常数的求算:r m
三、 范特荷夫等温方程
∆r G m (T ) =-RT ln K +RT㏑Q P θθ
(页114
四、平衡常数与温度的关系
∆r G m (T ) =∆r H m -T ∆r S m ;∆r G m (T ) =-RT ln K
五、平衡常数的各种表示方法:(页121
K p 、K x 是气相反应的经验平衡常数。其与标准平衡常数关系为: K θ=Kp (p θ)-△V (产物与反应物计量数之差)θθθθθ=Kx (p/ pθ)V =Kn (p/ pθn 总)△△V 若△v=0则K θ=Kp =Kx =Kn
分解压:固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的总压力
第五章 多相平衡
一、相律
1、系统中所包含的相的总数称为相数,以Ф表示。最小值为1。正整数
2、一个系统中无论多少气体都为一个气相;系统一般一两个液相;多少固体物质便有多少固相。
3、系统中所含化学物质书称为“物种数”以S 表示,最小值为1. 正整数
4、足以表示系统中各相组成所需的最少独立物种数称为系统“组分数”,以K 表示。
组分数=物种数-独立化学平衡数-独立浓度关系数 K=S-R-R,
自由度:在不引起旧相消失和新相形成的前提下,可在一定范围内独立变动的强度性质,以f 表示
只考虑温度与压力因素的影响时f =K -φ+2,(f =K -φ+1指定温度或压力)。最小值为0
p 2∆vap H m 11二、单组分系统 1、克-克方程 ln p =R (T -T )
112
2、水的相图 三面、三线、一点。
三、二组分系统 1、步冷曲线(页170
2、看相图:有“丁”字型相则说明有不稳定化合物生成。
第六章(没学不考)
第七章 电化学
通过电极电荷量:Q=nF(n 为电极反应时得失电子的物质的量,F 为1mol 电子电荷量,叫法拉第,通常取96.5kC/mol)
一、电解质溶液的电导
1、电导 G =1/R ; 单位:S(西门子)
2、电导率 G =κA/l 或κ=G l/A ; 单位:S/m
3、摩尔电导率 Λm =κ/c
∞∞∞Λ=νΛ+νΛ4、无限稀释摩尔电导率 m ++--
5、离子的电迁移
∆E Q +I +υ+U +υ+=U +t +====t + ; ;Q I υ-+υ-U ++U -l +t -=1
二、电解质溶液的活度(229页表格
1、电解质的化学势(电解质溶液的浓度用m B 或b B 表示)
θμB =μB +RT ln a B
ν+ν-1/νν-1/νν-1/ν++a B =a ν=γ±⋅m ±/m θ; γ±=(γν; m ±=(m ν; ±; a ±=(a +⋅a -) +⋅γ-) +⋅m -)
2、离子强度 I =12m z ∑B B 2
电池系列 一、可逆电池的构成
电池反应互为逆反应;充放电时电流无穷小。
二、可逆电池热力学
1、(△r G m )T,P =-nFE=-QE
∂E 2、∆r S m =zF (∂T ) p
4、Q r =T ∆r S m ;电池反应做了其他功。
三、能斯特方程
四、可逆电极的种类
1、第一类电极:金属电极;气体电极
2、第二类电极:微溶盐电极;微溶氧化物电极
3、第三类电极:氧化还原电极
电池表示式(1)以化学式表示电池中各种物质的组成,并需分别注明固液气等物态。对气体注明压力,对溶液注明浓度
(2)以“|”表示不同物相之间的界面,包括电极与溶液的接界和不同溶液间的接界。盐桥以“||”
(3)电池中的负极(氧化反应)写在左边。
五、电极电势的应用
1、判断反应趋势2、求化学反应平衡常数3、求微溶盐活度积
4、测离子平均活度γ ±
六、电动势E=φ(正极电势)-φ(负)= φ(阴)-φ(阳)
无论原电池还是电解池,相对于可逆电极电势φ,当有电流通过电极时,由于电极的极化,阳极电势升高,阴极电势降低,即 φ(阳)=φ+μ,φ(阴)=φ-μ
1、浓差极化:电极反应速度比离子迁移速度快造成的。
2、活化极化:电极反应速度比电子移动速度慢造成的。
第八章 表面现象与分散系统
一、表面吉布斯函数
∂G 1、σ=(∂A ) T , p , n B ;J/m2或N/m;因此又称表面张力。
2、影响因素
物质性质、温度、压力、溶质的种类。一般T (P )上升,σ下降
二、纯液体的表面现象
1、附加压力:∆p =2σ/r
2、润湿现象
θ=0°,完全润湿;θ<90°,润湿;θ>90°,不润湿;
θ=180°,完全不润湿。
2σcos θ3、毛细管现象:h =ρgR
三、溶液表面的吸附
溶质在表面层浓度小于本体浓度,成为“负吸附”;反之为“正吸附”
1、溶液的表面张力:各类溶质对表面张力的影响。
c ∂σ() (最多选择题、判断题) 2、吉布斯吸附公式:Γ=-RT ∂c T
四、表面活性剂
1、定义:作为溶质能使溶液表面张力显著降低的物质
2、分类:离子型(正负【一般不能混用】)、非离子型
3、表面活性剂在水溶液中形成胶束所需的最低浓度成为临界胶束浓度,以cmc 表示
4、作用:润湿、增溶、乳化、起泡、洗涤。W/O(油包水) 分散系统(基本都是文字。【页311到页319】)
第九章 化学动力学基本原理
一、关于反应速率的基本概念
1dc B 1、反应速率的表示:υ=νdt B
2、一步完成的反应为基元反应,基元反应遵守质量作用定律(r=k[A]a [B]b )。是否基元反应只能通过实验确定。
3、速率常数k 一级反应单位为s -1,二级反应单位为mol -1.dm 3.s -1
速率常数仅与温度和催化剂有关,而与浓度无关。
4、反应级数
基元反应一定为正整数,非基元反应可为0或小数。
二、浓度对反应速率的影响(各级半衰期及速率公式表格【页339
1、一级反应
反应速率与浓度的一次方成正比;
以ln c 对t 作图得一直线;
半衰期与起始浓度无关。
2、二级反应
反应速率与浓度的二次方成正比;
以1/c 对t 作图得一直线;
半衰期与起始浓度的一次方成反比。
3、零级反应
反应速率与浓度无关
以c 对t 作图得直线
半衰期与起始浓度成正比
三、温度对反应速率的影响
1、阿仑尼乌斯公式 k 2E a 11E a d ln k 微分式:dT =RT 2 积分式:ln k =R (T -T ) 112
2、活化能
活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。
第十章 复合反应动力学(唐大炮说:自己预习复习)
第一章热力学第一定律
一、基本概念
系统与环境,状态与状态函数,广度性质与强度性质,过程与途径,热与功,内能与焓。
二、基本定律 热力学第一定律:ΔU =Q +W 。
三、基本关系式1、体积功的计算 δW = -p 外d V
恒外压过程:W = -p 外ΔV
V 1p 2定温可逆过程(理想气体):W =nRT ln V =nRT ln p 21
2、热效应、焓:等容热:Q V =ΔU (封闭系统不作其他功)
等压热:Q p =ΔH (封闭系统不作其他功)
焓的定义:H =U +pV ; ΔH =ΔU +Δ(pV )
焓与温度的关系:ΔH =⎰T 1C p d T
∂H ∂U 3、等压热容与等容热容:热容定义:C V =(∂T ) V ;C p =(∂T ) p T 2
定压热容与定容热容的关系:C p -C V =nR
热容与温度的关系:C p ,m =a +bT +cT 2
四、第一定律的应用
1、理想气体状态变化
等温过程:ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =-Q =⎰-p 外d V
等容过程:W =0 ; Q =ΔU =⎰C V d T ; ΔH =⎰C p d T
等压过程:W =-p e ΔV ; Q =ΔH =⎰C p d T ; ΔU =⎰C V d T
可逆绝热过程:Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2,
W =ΔU =⎰C V d T ;ΔH =C p d T ⎰
C V (㏑T 2-㏑T 1)=nR(㏑V 1-㏑V 2) (T 与V 的关系)
C p (㏑T 2-㏑T 1)=nR(㏑P 2-㏑P 1) (T与P 的关系)
不可逆绝热过程:Q =0 ;
利用C V (T 2-T 1)=-p 外(V 2-V 1) 求出T 2,
W =ΔU =⎰C V d T ;ΔH =C p d T
2、相变化 可逆相变化:ΔH =Q =n ΔH ; ⎰
W=-p (V 2-V 1)=-pV g =-nRT ; ΔU =Q +W
3、实际气体节流膨胀:焦耳-汤姆逊系数:μ
降低;反之亦然)
4、热化学
标准摩尔生成焓:在标准压力和指定温度下,由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热(各种稳定单质在任意温度下的生成焓值为0) J-T (理想气体在定焓过程中温度不变,故其值为0;其为正值,则随p 降低气体T 标准摩尔燃烧焓:„„„„,单位物质的量的某物质被氧完全氧化时的反应焓
第二章 热力学第二定律
一、基本概念 自发过程与非自发过程
二、热力学第二定律
热力学第二定律的数学表达式(克劳修斯不等式)
δQ dS ≥T “=”可逆;“>”不可逆
三、熵(0k 时任何纯物质的完美结晶丧子为0)
1、熵的导出:卡若循环与卡诺定理(页52
δQ r 2、熵的定义:dS =T
3、熵的物理意义:系统混乱度的量度。
4、绝对熵:热力学第三定律
5、 熵变的计算
Q r V 2p 1(1)理想气体等温过程:∆S =T =nR ln V =nR ln p 12
(2)理想气体等压过程:∆S =nC p , m ln T 2
T 1
T 2(3)理想气体等容过程:∆S =nC V , m ln T 1
T 2p 1(4)理想气体pTV 都改变的过程:∆S =nC p , m ln T +nR ln p 12
n ∆_H (5)可逆相变化过程:∆S =T
θθ∆S (298) =νS (6)化学反应过程:r m ∑B m (B , 298)
四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数
1、定义:A=U-TS;G=H-TS
等温变化:ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS
2、应用:不做其他功时,ΔG T , p ≤0 ;自发、平衡
3、热力学重要关系式:dU=TdS-pdV;dH=TdS+Vdp
【页72】 dA=-SdT- pdV;dG=-SdT+Vdp
4、ΔA 和ΔG 的求算
(1)理想气体等温过程
用公式:ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS
用基本关系式:d A =-S d T - pdV;d G =-S d T + Vdp
(2)可逆相变过程 ΔA=ΔU-TΔS=W =-nRT ;ΔG =0
(3)化学反应过程的ΔG 标准熵法:ΔG=ΔH-TΔS
θθ∆G (298) =ν∆G 标准生成吉布斯函数法:r m ∑B f m (B , 298)
(4)ΔG 与温度的关系
ΔG=ΔH-TΔS ,设ΔH、ΔS不随温度变化。
第三章化学势
1、化学势的定义。物理意义:决定物质传递方向的限度的强度∂G 因素。μB =(∂n ) T , p , n c (c ≠B ) ;在T 、p 及其他物质的量保持不变的情况
B
下,增加1molB 物质引起系统吉布斯函数的增量。(又称偏摩尔量。
1、只有系统的容量性质才有偏摩尔量,故系统强度性质没有偏摩尔量【页8有两种性质定义】2、只有在定稳T ,定压P 下才成为偏摩尔量)
2、化学势的应用
在等温等压不作其他功时,∑νB μB <0自发;=0平衡;>0逆向自发
3、化学时表示式
θθμ=μ+RT ln(p /p ) 理想气体:
θμ=μ纯固体和纯液体:
拉乌尔定律和亨利定律
1、拉乌尔定律
p A =p *x A (溶液中该物质蒸汽压=纯该物质蒸汽压*溶液中该物质物质量分数【理想】) 适用于液态混合物和溶液中的溶剂。
2、亨利定律
p B =kx, x B (与溶液平衡的溶质蒸汽的分压=亨利系数*溶质在溶液中的摩尔分数)适用于溶液中的溶质。
二、液态混合物和溶液中各组分的化学势
1、理想液态混合物
μ(T , p , mix ) =μθ
x (T ) +RT ln x 标准态为:同温下的液态纯溶剂。
2、真实液态混合物
μ(T , p , mix ) =μθ x (T ) +RT ln a x 标准态为:同温下的液态纯溶剂。
3、理想稀溶液
θμ(T , p , sln ) =μ溶剂:A x A (T ) +RT ln x A 标准态为:同温下的
液态纯溶剂。
θμ(T , p , sln ) =μ溶质:B x B (T ) +RT ln x B 标准态为:同温
下x B =1且符合亨利定律的溶质。
4、真实溶液
θμ(T , p , sln ) =μ溶剂:A x , A (T ) +RT ln a x , A ;a x,A =f x,A x ; 标准态
为:同温下的液态纯溶剂。
溶质:μB (T , p , sln ) =μθ
x B (T ) +RT ln a x , B ; a x,B =γx,B xB ; 标准态为:同
温下x B =1且符合亨利定律的溶质。
μB (T , p , sln ) =μb , B (T ) +RT ln a b , B ; a b,B =γb,B b B ; 标准态为:同温下b B =1且符合亨利定律的溶质。 理想稀溶液的凝固点降低∆T f θ=RT f T f *
∆fus H m , A x B
第四章 化学平衡
一、化学平衡常数与平衡常数表达式
θθ∆G (T ) =-RT ln K 二、 标准平衡常数的求算:r m
三、 范特荷夫等温方程
∆r G m (T ) =-RT ln K +RT㏑Q P θθ
(页114
四、平衡常数与温度的关系
∆r G m (T ) =∆r H m -T ∆r S m ;∆r G m (T ) =-RT ln K
五、平衡常数的各种表示方法:(页121
K p 、K x 是气相反应的经验平衡常数。其与标准平衡常数关系为: K θ=Kp (p θ)-△V (产物与反应物计量数之差)θθθθθ=Kx (p/ pθ)V =Kn (p/ pθn 总)△△V 若△v=0则K θ=Kp =Kx =Kn
分解压:固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的总压力
第五章 多相平衡
一、相律
1、系统中所包含的相的总数称为相数,以Ф表示。最小值为1。正整数
2、一个系统中无论多少气体都为一个气相;系统一般一两个液相;多少固体物质便有多少固相。
3、系统中所含化学物质书称为“物种数”以S 表示,最小值为1. 正整数
4、足以表示系统中各相组成所需的最少独立物种数称为系统“组分数”,以K 表示。
组分数=物种数-独立化学平衡数-独立浓度关系数 K=S-R-R,
自由度:在不引起旧相消失和新相形成的前提下,可在一定范围内独立变动的强度性质,以f 表示
只考虑温度与压力因素的影响时f =K -φ+2,(f =K -φ+1指定温度或压力)。最小值为0
p 2∆vap H m 11二、单组分系统 1、克-克方程 ln p =R (T -T )
112
2、水的相图 三面、三线、一点。
三、二组分系统 1、步冷曲线(页170
2、看相图:有“丁”字型相则说明有不稳定化合物生成。
第六章(没学不考)
第七章 电化学
通过电极电荷量:Q=nF(n 为电极反应时得失电子的物质的量,F 为1mol 电子电荷量,叫法拉第,通常取96.5kC/mol)
一、电解质溶液的电导
1、电导 G =1/R ; 单位:S(西门子)
2、电导率 G =κA/l 或κ=G l/A ; 单位:S/m
3、摩尔电导率 Λm =κ/c
∞∞∞Λ=νΛ+νΛ4、无限稀释摩尔电导率 m ++--
5、离子的电迁移
∆E Q +I +υ+U +υ+=U +t +====t + ; ;Q I υ-+υ-U ++U -l +t -=1
二、电解质溶液的活度(229页表格
1、电解质的化学势(电解质溶液的浓度用m B 或b B 表示)
θμB =μB +RT ln a B
ν+ν-1/νν-1/νν-1/ν++a B =a ν=γ±⋅m ±/m θ; γ±=(γν; m ±=(m ν; ±; a ±=(a +⋅a -) +⋅γ-) +⋅m -)
2、离子强度 I =12m z ∑B B 2
电池系列 一、可逆电池的构成
电池反应互为逆反应;充放电时电流无穷小。
二、可逆电池热力学
1、(△r G m )T,P =-nFE=-QE
∂E 2、∆r S m =zF (∂T ) p
4、Q r =T ∆r S m ;电池反应做了其他功。
三、能斯特方程
四、可逆电极的种类
1、第一类电极:金属电极;气体电极
2、第二类电极:微溶盐电极;微溶氧化物电极
3、第三类电极:氧化还原电极
电池表示式(1)以化学式表示电池中各种物质的组成,并需分别注明固液气等物态。对气体注明压力,对溶液注明浓度
(2)以“|”表示不同物相之间的界面,包括电极与溶液的接界和不同溶液间的接界。盐桥以“||”
(3)电池中的负极(氧化反应)写在左边。
五、电极电势的应用
1、判断反应趋势2、求化学反应平衡常数3、求微溶盐活度积
4、测离子平均活度γ ±
六、电动势E=φ(正极电势)-φ(负)= φ(阴)-φ(阳)
无论原电池还是电解池,相对于可逆电极电势φ,当有电流通过电极时,由于电极的极化,阳极电势升高,阴极电势降低,即 φ(阳)=φ+μ,φ(阴)=φ-μ
1、浓差极化:电极反应速度比离子迁移速度快造成的。
2、活化极化:电极反应速度比电子移动速度慢造成的。
第八章 表面现象与分散系统
一、表面吉布斯函数
∂G 1、σ=(∂A ) T , p , n B ;J/m2或N/m;因此又称表面张力。
2、影响因素
物质性质、温度、压力、溶质的种类。一般T (P )上升,σ下降
二、纯液体的表面现象
1、附加压力:∆p =2σ/r
2、润湿现象
θ=0°,完全润湿;θ<90°,润湿;θ>90°,不润湿;
θ=180°,完全不润湿。
2σcos θ3、毛细管现象:h =ρgR
三、溶液表面的吸附
溶质在表面层浓度小于本体浓度,成为“负吸附”;反之为“正吸附”
1、溶液的表面张力:各类溶质对表面张力的影响。
c ∂σ() (最多选择题、判断题) 2、吉布斯吸附公式:Γ=-RT ∂c T
四、表面活性剂
1、定义:作为溶质能使溶液表面张力显著降低的物质
2、分类:离子型(正负【一般不能混用】)、非离子型
3、表面活性剂在水溶液中形成胶束所需的最低浓度成为临界胶束浓度,以cmc 表示
4、作用:润湿、增溶、乳化、起泡、洗涤。W/O(油包水) 分散系统(基本都是文字。【页311到页319】)
第九章 化学动力学基本原理
一、关于反应速率的基本概念
1dc B 1、反应速率的表示:υ=νdt B
2、一步完成的反应为基元反应,基元反应遵守质量作用定律(r=k[A]a [B]b )。是否基元反应只能通过实验确定。
3、速率常数k 一级反应单位为s -1,二级反应单位为mol -1.dm 3.s -1
速率常数仅与温度和催化剂有关,而与浓度无关。
4、反应级数
基元反应一定为正整数,非基元反应可为0或小数。
二、浓度对反应速率的影响(各级半衰期及速率公式表格【页339
1、一级反应
反应速率与浓度的一次方成正比;
以ln c 对t 作图得一直线;
半衰期与起始浓度无关。
2、二级反应
反应速率与浓度的二次方成正比;
以1/c 对t 作图得一直线;
半衰期与起始浓度的一次方成反比。
3、零级反应
反应速率与浓度无关
以c 对t 作图得直线
半衰期与起始浓度成正比
三、温度对反应速率的影响
1、阿仑尼乌斯公式 k 2E a 11E a d ln k 微分式:dT =RT 2 积分式:ln k =R (T -T ) 112
2、活化能
活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。
第十章 复合反应动力学(唐大炮说:自己预习复习)