1. 分析质量保证习题
1． 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是
A 偶然误差小 B 系统误差小 C 标准偏差小 D 相对平均偏差小（B）
2． 下列论述中正确的是：
A 进行分析时，过失误差是不可避免的 B 精密度好，准确度就一定高
C 精密度好，系统误差就一定小 D 精密度好，偶然误差就一定小（D）
3． 下列情况引起偶然误差的是：（A）
A 移液管转移溶液之后残留量稍有不同 B 所用试剂中含有被测组分
C 以失去部分结晶水的硼砂作为基准物标定盐酸 D 天平两臂不等长
4． 下列各数中，有效数字位数为四位的是（D）
A[H+]=0.0030mol/LBpH=10.42C4000ppmDMgO%=19.96
5． 已知某溶液的pH 值为0.070，其氢离子浓度的正确值为________。（0．85）
6． 算式：x%=(V1-V2)N E/G 10中，若N=0.2200，E=50.00,G=0.3000，
当V1-V2分别为下列数值时，何者引起的x%相对误差最小？
A 40.00-30.00 B 40.00-20.00 C 30.00-5.00
D 35.00-25.00 （C）
7． 某学生分析工业碱试样，称取含Na2CO3（ Mr =106.0）为50.00%的试样0.4240g，滴定时消耗
0.1000mol/LHCl40.10ml，该次测定的相对误差是_____。 (0.24%)
8．用高碘酸钾光度法测定低含量锰的方法误差约为2%。使用称量误差为0.001g的天平减量法称取
MnSO4，若要配制成0.2mg/ml的硫酸锰的标准溶液，至少要配制____________ml。
( 0.002/m=0.02，m=0.1g，故配制500ml)
9． 溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子，其pH值为__________ 。（12.98）
10．下列有关置信区间的定义中，正确的是：
A 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率
B 在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的，包括真值在内的可靠范围
C 真值落在某一可靠区间的几率
D 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围（B）
11有两组分析数据，要比较它们的精密度有无显著性差异，应当用
A F检验 B t检验 C Q检验 D 相对误差 (A)
12．下述情况，使分析结果产生负误差的是
A 以盐酸标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未洗净，滴定时内壁挂液珠
B 用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了，
C 标定时，在滴定前用标准溶液荡洗了用于滴定的锥形瓶
D 标定时，滴定速度过快，达到终点后立即读取滴定管的读数（D）
13．下述情况，使分析结果产生正误差的是
A 以失去部分结晶水的硼砂为基准物标定盐酸溶液的浓度
B 以硫酸钡重量法测定钡时，沉淀剂硫酸加入量不足
C以重铬酸钾滴定亚铁时，酸式滴定管没有用重铬酸钾标准溶液荡洗
D标定氢氧化钠溶液的邻苯二甲酸氢钾中含少量邻苯二甲酸（pK1=2.9,pK2=5.4）（C）
14．滴定管的初读数为（0.050.01）ml，末读数为(22.100.01)ml，滴定剂的体积可能波动的范围
是_______。(22.050.02ml)
15．某同学测定盐酸浓度为：0.2038、0.2042、0.2052和0.2039mol/L，按Q(0.90)检验法，第三份结果应_____-；若再测一次，不为检验法舍弃的最小值是_________；最大值是_____________。
(Q=0.71
16．准确度是表示测得值与____________之间符合的程度；精密度是表示测得值与_________之间符合的程度。准确度表示测量的__________性；精密度表示测量的___________性或__________性。
（真值；平均值；正确；重复；再现）
17．正确记录下列数据：
1） 在感量为0.1mg的分析天平上，称得2.1g葡萄糖，应记为________g。
2） 用50ml量筒量取15ml盐酸溶液，应记为____________ml。
3） 用25ml移液管移取25ml氢氧化钠溶液，应记为_________ml。
4） 在感量为0.01g的扭力天平上称得1.335g甲基橙，应记为______g。
（2.1000；15；25.00；1.34）
2. 滴定分析概论习题
1间接法制备标准溶液，常采用______和________两种方法来确定其准确浓度。
（用基准物标定；与其他标准溶液比较）
2由于______、_______或________等原因不能直接滴定时，可采用回滴定的方式。
(反应速度慢、试样不易溶解、无合适指示剂)
3． 滴定分析中，指示剂变色时，称为_______________。（滴定终点）
4．下列说法正确的是：
A 滴定管的初读数必须是“”
B 直接滴定分析中，各反应物的物质的量应成简单整数比
C 滴定分析具有灵敏度高的优点
D 基准物应具备的主要条件是摩尔质量大（B）
5．使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是
A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁
C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁（B）
6．下列操作中错误的是
A用间接法配制HCl标准溶液时，用量筒取水稀释
B用右手拿移液管，左手拿洗耳球
C用右手食指控制移液管的液流
D移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中（ D）
7．用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下列情况对标定结果（酚酞指示剂）产生负误差的是 A标定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠
B规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml，实际用量约为60ml
C最终读数时，终点颜色偏深
D锥形瓶中有少量去离子水，使邻苯二甲酸氢钾稀释( A，C )
8．用EDTA标准溶液滴定自来水样以测定水的硬度时，下列情况对测定结果产生正误
差的是
A测定过程中，滴定管下端的出口管中出现气泡
B锥形瓶用自来水洗过后，再用去离子水荡洗2-3次
C滴定管洗净后，未用EDTA标准溶液荡洗
D测定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠（C，D）
3. 滴定分析基本理论习题
1． H2CO3的共轭碱是________；CO32-的共轭酸是______。
2． 已知吡啶的Kb=1.7x10-9，其共轭酸的Ka=__________。
3． 酸的浓度是指酸的____浓度，用符号______表示，规定以______为单位；酸度是指溶液中_____的浓
度，常用符号_____表示，习惯上以_____表示。(分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH)
4． 标定NaOH常用的基准物有______、______。（邻苯二甲酸氢钾，草酸）
5． EDTA在溶液中共有____种形体，其中只有_____能与金属离子直接络合。（7种，Y4-）
6． 在含有EDTA、金属离子M和另一种络合剂L的溶液中，CY=________，[Y’]=_____________，
[M’]=___________， CM=__________。
(HiY+[Y]+[MY], HiY+[Y, MLi+[M], MLi+[M]+[MY]
7．EDTA与金属离子形成的络合物具有_____、______、_______和_______等特性。
（稳定性高，组成简单，易溶于水，大多无色）
8．用基准K2Cr2O7-标定Na2S2O3溶液属于____________滴定方式。(置换)
9．根据下列离子反应式，条件平衡常数lgK’应大于_______，反应才完全。
MnO4-+5Fe2++8 H+====Mn2++5Fe3++4H2O (18)
10．已知某一元弱碱的共轭酸水溶液浓度为0.1mol/L，其pH值为3.48，则该弱碱的pKb为_______。
(8.04)
11．H3AsO4的pKa1pKa3分别为2.2、 7.0、 11.5。pH=7.00时[H3AsO4]/[ AsO43-]的比值是________。
([H+]3/K1 K2 K3=10-0.3)
12．写出下列质子条件：
Cmol/LNaCN_______([H+]=[OH-] – [HCN] )
Cmol/LNa2S________([H+]=[OH-]- [HS-]-2[H2S] )
Cmol/L(NH4)2CO3_______([H+]=[OH-]+[NH3]-[HCO3-] - 2[H2CO3] )
C1mol/LHCN+C2mol/NaOH________([H+]=[OH-]+[CN-]-C2)*Camol/LH2PO4-+Cbmol/LHPO42-
+物料平衡：[Na]=Ca+2Cb（1）
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=Ca+Cb（2）
++--2-3-电荷平衡：[Na]+[H]=[OH]+[H2PO4]+2[HPO4]+3[PO4] （3）
PBE1：Ca+2Cb+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
PBE2：[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]+Cb+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
即：[H3PO4]+Cb+[H+]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-](4)
由（4）得[HPO42-]= [H3PO4]+Cb+[H+]-[OH-]-2[PO43-] *1
由（2）得[H2PO4-]= Ca+Cb - [H3PO4]-[HPO42-]-[PO43-]
将*1带入[H2PO4-] = Ca+Cb-[H3PO4] - [H3PO4]-Cb-[H+]+[OH-]+2[PO43-]-[PO43-]
[H2PO4-] =Ca -2[H3PO4] -[H+]+[OH-]+[PO43-] *2
pH=pKa+lg [H2PO4-]/[HPO42-]=pKa+lg(Ca -2[H3PO4] -[H+]+[OH-]+[PO43-])/( Ca -2[H3PO4]
-[H+]+[OH-]+[PO43-])进行合理的近似，便可得到近似式：
pH=pKa+lgCa/Cb
13．计算下列各溶液的pH值：
1） 0.2mol/LH3PO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （近似式：1.45）
2) 0.1mol/H2SO4 pKa2= 1.99_____________ （0.97）
3) 0.05mol/LNaAc pKa1=4.74____________- （最简式：8.72） 4）5x10-8mol/LHCl ___________ (6.89)
5) 0.05mol/LNH4NO3 pKb1=4.74_______ (最简式：5.28)
6) 0.05mol/LNa2HPO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （最简式：9.70）
7) 0.05mol/L 氨基乙酸 pKa1=2.35, pKa2=9.60 （近似式：5.99）
8) 0.01mol/LH2O2 pKa1=11.75 （近似式：6.78）
14．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。（1：1）
15．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。（6）
16．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______（降低）
17．在络合滴定中，下列叙述正确的是：
A各种副反应均使络合物的稳定性下降BpH值越大，络合物的稳定性越大
CEDTA 与有色金属离子生成有色的螯合物D 酸效应系数随溶液pH值增大而增大（C）
18．EDTA发生酸效应时，酸效应系数表示：(D)
A[Y] /CYB[HiY]/CY
C[Y] / ([Y]+ [HiY])D([Y]+ [HiY])/[Y]
19．EDTA的酸效应曲线是指(A/B)
A lgY(H)-pH曲线 B pH-lgY(H) 曲线
C Y(H)-pH曲线 D pH-Y(H)曲线
20．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若M(L)=1表示________。（M与L没有副反应）
21．已知HCN的pKa=9.14，在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为___________。(104.14)
KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+ [MLi])( [Y]+
[HiY])C KMY’=[MY’]/([MY]+ [MLi])( [Y]+ [HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+ [MLi])( [Y]+ [HiY]+[MY])
(B)
4.72.40.523．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)=10，Zn(OH)=10，Y(H)=10，已知
lgKZnY=16.5；
在此条件下，lgKZnY’为___________。(11.3)
24．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。（升高）
25．已知MnO4-/Mn2+=1.51V，Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高 22．以下表达式中正确的是：A
允许pH值是________________。
]=1.09V [H+]=3.6x10-5)
26．已知在1mol/LHCl溶液中，’Fe3+/Fe2+=0.69V，’Sn4+/Sn2+=0.14V,以20ml0.10mol/LFe3+
的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
(2Fe3++Sn2+====2Fe2++Sn4+
4+2+平衡时：[Sn]=[ Sn]=2mmol Sn4+/Sn2+=0.14V)
4. 指示剂习题
1． 判断并改错
1) 当用NaOH溶液HCl滴定时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差越小。(不灵敏，越大) 2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。（pH10，红色） 3) 摩尔法只适用于Cl-和Br-的测定，而不适宜测定I-和SCN-。（）
4) 测定NaCl和Na3PO4混合液中Cl-时，不能采用摩尔法。（）
5) 胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。（小）
6) 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行。（）
7) 淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时灵敏度最高。（，pH9 ，I2—IO3-） 8) EDTA能与许多金属离子形成1：1的络合物，故稳定性强。（组成简单）
9) 标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。（对照）
10) 一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。（小于）
2． 关于酸碱指示剂，下列说法错误的是：
A指示剂本身是有机弱酸或弱碱B指示剂的变色范围越窄越好
C指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内DHIn与In颜色差异越大越好(C)
3．摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则(D) (pH=4.4MnO4-+8H+5e==Mn2++4H2OMnO4-/Mn2+=1.51+0.059/5lg[H+8
AAgCl沉淀不完全BAgCl沉淀易胶溶
CAgCl沉淀吸附Cl-增强D Ag2CrO4沉淀不易形成
4．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？ A
A强酸性B弱酸性C中性到弱碱性D碱性
5．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是：C
A铁铵钒B曙红C荧光黄D铬酸钾
6．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？ B
AI-B Cl-CBr-DSCN-
7．摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是： D
AK2Cr2O7溶液B荧光黄溶液C铁铵钒溶液DK2CrO4溶液
8．络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： D
AZnIn的颜色BIn-的颜色CZnY的颜色DZnIn和In-的颜色
9．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生 B
A封闭现象B僵化现象C掩蔽现象D络合效应和酸效应
10．当KMIn>KMY时，易产生 A
A封闭现象B僵化现象C掩蔽现象D络合效应和酸效应
5. 滴定条件习题
1．___________是选择指示剂的主要依据，选择指示剂的原则是：指示剂的________必须全部或部分落在
滴定突跃范
围之内。(滴
定突跃范
围；变色
范围)
2．用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到计量点时，溶液的pH值为____，应选用______作指示剂。(8.22，酚酞)
3．判断并改错
1）强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围的大小与浓度有关（）
2）0.10mol/LNH4Cl溶液，可以用强碱标准溶液直接滴定（不能）
3）酸碱滴定达计量点时，溶液呈中性（不一定是中性）
4）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大（越小）
5）在一定条件下，金属离子的KMY越大，滴定突跃范围也越大(K’MY)
6）氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关（仅与有关）
7）KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。（一般在酸性）
8）KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度（只能用硫酸）
9）标定）KMnO4溶液的浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO(OH)2沉淀
(只能用玻璃纤维塞住的玻璃漏斗)
4．间接碘量法滴定至终点后，若放置一段时间会出现“回蓝现象”，则可能是由于：
A 反应不完全B空气中的O2氧化I-
C氧化还原反应速度慢D淀粉指示剂变质（B）
5．下列情况对结果没有影响的是：
A在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+
B在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量
C间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早
D用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色( D )
6．间接碘量法测定Cu2+，加入的过量KI 的作用是________、__________、______。
（增溶；还原；沉淀）
7． 碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。（I2挥发；I-被氧化）
8．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是
__________________。(I2；I； -
2I-===I2I2+S2O32-
===2I-+S4O62-)
8． 配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是________、_______、和___________
等。（除O2；除CO2；杀死细菌）
10．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量的Fe3+、Al3+。令在pH=10时，加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用
EBT为指示剂，则测出的是：
ACa2+的含量B Mg2+的含量C Ca2+和Mg2+的总量D Fe3+和Al3+的总量(C)
11．用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，若用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH
时的pH突跃范围是
A9.7-4.3B8.7-4.3C10.7-3.3D8.7-5.3(D)
12．下列酸碱滴定中，由于滴定突跃不明显而不能直接滴定法进行滴定分析的是：
A HCl滴定NaCN (HCN：pKa=9.21)
B HCl滴定苯酚钠 (苯酚：pKa=10.00)
C NaOH滴定吡啶盐 (吡啶：pKb=8.77)
D NaOH滴定甲胺盐(甲胺：pKb=3.37)（D）
13．用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L，pKa=4.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0-9.7，用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时，其pH突跃范围是__________。（6.0-9.7）
14．下列说法正确的是：
A NaOH滴定HCl，用甲基橙为指示剂，其终点误差为正
BHCl滴定NaOH，用酚酞为指示剂，其终点误差为正
C蒸馏法测定NH4+，用HCl吸收NH3，以NaOH标准溶液回滴定至pH=7.0，终点误差为正
DNaOH滴定H3PO4，至pH=5时，对第一计量点来说，误差为正（C/D）
15．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：
A甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB酚酞、钙指示剂、淀粉
C二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂DPAN、甲基红、铬酸钾(C)
16．用含有少量Cu2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.0用Zn2+标准溶液标定EDTA浓度，然后用此EDTA
与pH=10.0滴定试样中Ca2+的含量，使测定结果__________（指偏高、偏低还是无影响）。
（无影响， EDTA中的CuY在pH=10仍然稳定，EDTA的实际浓度不变）
17．用含有少量Ca2+、Mg2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.5用二甲酚橙为指示剂，Zn2+标准溶液标定EDTA浓度，然后用此EDTA于pH=10.0滴定试样中Ni2+的含量，使测定结果__________（指偏高、偏低还是无影响）
（偏高，
求 C pH=10，Ca2+、Mg2+与EDTA络合，使EDTA实际浓度下降，消耗体积增大） 18．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要
A pH=pK’MY B K’MY
C lgKMY –lgKNY6 D NIn和HIn的颜色应有显著差别
19．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是： D
A [Zn2+]=[Y4-] B [Zn’2+]=[Y]
C [Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY
20．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgY(H)=6.6，
lgPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为 B
A8.2B6.2C5.2.D 3.2
21．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L
游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn’叙述正确的是
A在计量点前pZn’相等B在计量点时pZn’相等
C在计量点后pZn’相等D任何时候pZn’都不相等（A）
22．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处 C
ApZn’仅与[NH3]有关BpZn’与lgK’ZnY有关
CpZn’仅CZn2+与有关D pZn’与以上三者均有关
23．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：
A加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+
B加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+
C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+
D在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+(D)
24．用EDTA滴定Bi3+ 时，消除Fe3+ 干扰宜采用 B
A加NaOHB加抗坏血酸C 加三乙醇胺D 加氰化钾
25．以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+ 将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23) D
A酒石酸三钠B三乙醇胺C氰化钾DpH=5.0的CaY
26．在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-等离子的溶液。已知lgKAlY=16.3，lgKZnY=16.5， lgKMgY=8.7；则测得的是 D
A Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B Zn2+、Mg2+的总量
C Mg2+的含量 D Zn2+的含量
27．用EDTA滴定Pb2+时，要求溶液的pH5，调节酸度的缓冲溶液应该选择 C
A NH3-NH4+缓冲溶液 B HAc-NaAc缓冲溶液
C 六次甲基四胺缓冲溶液 D 一氯乙酸缓冲溶液
28．用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________
电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。（还原剂；氧化剂）
29．在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+，计量点电位偏向________电对一方。(MnO4/Mn) -2+
30．用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________
（指偏高、偏低还是无影响）。（偏低，因为生成了MnO2 H2O沉淀）
31．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴
定最适宜的指示剂为___________（已知’邻二氮菲-亚铁=1.06V，’二苯胺磺酸钠=0.84V，’二苯胺=0.76V，’次甲苯=0.36V）
（二苯胺磺酸钠）
32．摩尔法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的_____形成，使测定结果偏____。
(Ag(NH3)2;高)
(Ag; X; )
34．佛尔哈德法测定Cl-的滴定终点，理论上应在化学计量点___到达，但因为沉淀吸附Ag+，在实际操作
中常常在化学计量点______到达。 (之后；之前) ++33．佛尔哈德法既可直接用于测定_____离子，又可间接用于测定___离子。
35．佛尔哈德法测顶Cl-，防止沉淀转化的方法有两种，一种是_____以除去沉淀，另一种是加入______包围住沉淀。 (过滤；有机溶剂)
36．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护____，减少凝聚，增加_____。
（胶体；
吸附）
37．荧光黄指示剂测定Cl-时的颜色变化是因为它的_____离子被______沉淀颗粒吸附而产生的。（阴；吸
附了Ag而带正电荷的AgC）
38．在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，乙酸总浓度为0.2mol/L，计算PbY络合物的条件稳定常数
（已知HAc的pKa=4.74，Pb2+-Ac的lg1=1.9，lg2=3.3，lgKPbY=18.04； +
pH=5.0时，lgY(H)=6.45， lgPb(OH)=0）
lgK’PbY=lgKPbY-lgPb - lgY =18.04-6.45-1.65=9.94
Y=Y(H)=106.45
Pb=Pb(OH)+ Pb(Ac)-1
Pb(Ac)=1+1 [Ac-]+2[Ac-]2 = 101.65
[Ac-]=CAc- =0.2xKa/(10-5+Ka)=10-0.89mol/L
39．在pH=10的氨性溶液中，[NH3]为0.20mol/L，以0.02mol/LEDTA溶液滴定0.02mol/LCu2+，计算pCusp。
（已知 Cu2+-NH3的lg1lg5分别为4.31、7.98、11.02、
13.32、12.86，lgKCuY=18.80；pH=10.0时，lgY(H)=0.45， lgCu(OH) NH3）
[Cu2+ ]sp=[Cu2+’ ]sp / Cu =10-14.86
[Cu2+’ ]sp=(0.01/K’CuY)1/2 =10-5.50
lgK’CuY=lgKCuY-lgCu-lgY =18.80-9.36-0.45=8.99
Y=Y(H)=100.45
Cu=Cu(OH)+ Cu(NH3)-1 =109.36
Cu(NH30=1+1[NH3]+2[NH3]2+3 [NH3]+4[NH3]4+5[NH3]5 =109.36
40．铬黑T与Mg2+的络合物的稳定常数为KMgEBT=10
计算pH=10时的铬黑的pMgep。 7.0，铬黑T的Ka1、Ka2分别为10-6.3、10-11.6，
pMgep=lgK’MgEBT=lgKMgY-lgEBT(H) =7.0-1.6=5.4
EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=101.6
41．在pH=10的氨性溶液中，以EBT为指示剂，0.02mol/LEDTA溶液滴定0.02mol/LZn2+，终点时，[NH3]
2.37、4.81、7.31、9.46,
lgKZnY=16.50； pH=10.0时，lgY(H)=0.45， lgZn(OH) =2.4, pZnep=12.2） = -0.02%
pM’=pM’ep – pM’sp=5.45-5.69=-0.17
[Zn2+]sp=0.01/K’ZnY =10-5.69
lgK’ZnY=lgKZnY-lgY -lgZn =16.5-0.45-6.68=9.37
Y=Y(H)=100.45
Zn=Zn(OH)+ Zn(NH3)-1 =106.68
Zn(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3 [NH3]+4[NH3]4 =106.68
pZn’ep=pZnep-lg Zn=12.2-6.68=5.42
6．重量分析法习题
1．重量分析法是根据_______来确定被测组分含量的分析方法。它包括_____和_____两个过程。根据分
离方法的不同，重量分析分为______、________、_______、_________等方法。 为0.20mol/L，计算终点误差。（已知 Zn2+-NH3的lg1lg4分别为
2．均匀沉淀法是利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生_________，避免了_________现象。
3．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求沉淀时的_______速度大而________速度小。
4．影响沉淀溶解度的因素很多，其中同离子效应使沉淀的溶解度______，酸效应使沉淀的溶解度
________。盐效应使沉淀的溶解度________，络合效应使沉淀的溶解度__________。
5．以下说法错误的是：
A 重量分析中，由于后沉淀引起的误差属于方法误差
B 沉淀颗粒越大，表面积越大，吸附杂质越多
C 所谓陈化，就是将沉淀和母液在一起放置一段时间，使细小晶粒逐渐溶解，使大晶体不断长大的 过程
D 干燥器中的氯化钴变色硅胶变为红色时，表示硅胶已失效
6．下列不符和无定型沉淀的沉淀条件是：
A 沉淀作用应在较浓的溶液中进行 B 沉淀作用宜在热溶液中进行
C 迅速加入沉淀剂并不断搅拌 D 沉淀放置过夜，使沉淀陈化
7．为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀，下列措施错误的是：
A 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀剂 B 采用适当的分析程序和沉淀方法
C 加热以适当增大沉淀的溶解度 D 在较浓的溶液中进行沉淀
8．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，易形成
A 后沉淀 B 表面吸附 C 吸留 D 混晶
9．在重量分析中，下列情况对结果产生正误差的是：
A 晶形沉淀过程中，沉淀剂加入过快 B 空坩埚没有恒重
C 取样稍多 D 使用的易挥发沉淀剂过量了10%
10．在重量分析中，下列情况对结果产生负误差的是：
A 生成无定型沉淀后，进行了陈化 B 用定性滤纸过滤沉淀
C 生成晶形沉淀后，放置时间过长 D 试样置于潮湿空气中，未制成干试样
11．下列有关沉淀吸附的一般规律中，错误的是：
A 离子价数高的比低的容易吸附 B 离子浓度越大越容易被吸附
C 能与构晶离子生成难溶化合物的离子，优先被吸附
D 温度越高，越不利于吸附
12．下列情况引起仪器误差的是：
A 沉淀剂的选择性差 B 沉淀剂的用量过多，产生盐效应
C 洗涤过程中，每次残留的洗涤液过多 D 定量滤纸灰分过多
13．沉淀法测定Ag+时，生成的沉淀应采用的洗涤剂是：
A稀NAB稀SAC稀AgNO3D蒸馏水
14．AgCl的Ksp=1.8x10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.0x10-12，则这两个银盐的溶解度S（单位为mol/L）的关系
是SAg2CrO4___________ SAgCl。
15．AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这时______效应是主要的。若Cl-浓
度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，此时_________效应起主要作用。
16．沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫_______现象，其产生的原
因有表面吸附、吸留和___________。
17．影响沉淀纯度的主要因素是________和___________。
18．均匀沉淀法沉淀，最理想的沉淀剂是：
A H2SO4B H2CO3 C CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 D H3PO4
19．下列叙述正确的是
A 难溶电解质的溶度积越大，溶解度也越大 B 加入过量沉淀剂，沉淀的溶解度将减小
C 酸效应使沉淀的溶解度增大 D 盐效应使沉淀的溶解度减小
20．下列有关沉淀溶解度的叙述，错误的是：
A 一般来说，物质的溶解度随温度增加而增大
B 同一沉淀物，其小颗粒的溶解度小于大颗粒的溶解度
C 同一沉淀物，其表面积越大溶解度越大
D 沉淀反应中的陈化作用，对一样大小的沉淀颗粒不起作用
21．下列有关沉淀转化的叙述中错误的是：
A 同类型沉淀，由Ksp大的转化为Ksp小的很容易进行
B 沉淀转化常应用于将不溶于酸的沉淀转化为易溶于酸的沉淀
C AgI可用浓NaCl溶液转化为AgCl沉淀
D BaSO4可用Na2CO3转化为可溶于酸的BaCO3
22．计算0.01mol/L的Be2+在EDTA存在下，于pH=7.0时, Be2+沉淀为Be(OH)2的百分率。 已知Be(OH)2的Ksp=1.26x10, lgKBeY =9.20, pH=7.0时: lgY(H)=3.32
解：Be(OH)2=====Be2+ +2OH- [Be2+][OH-]2=Ksp[OH-]=2x10-7
[Be2+]= S / Be(Y) S= Ksp Be(Y) / [OH-]2=1.26x10-3.12
Be(Y) =1+KBeY[Y] = 103.88 [Y]=CY/ Y(H) = 0.01 /103.32=10-5.32
沉淀转化率为：0.01-1.26x10-3.12 / 0.01=90.44% 沉淀不完全 -21
**23．称取CaCO3试样0.35g溶解后，使其中Ca2+形成CaC2O4 H2O沉淀，需量取体积分数为3%的(NH4)2C2O4溶液多少毫升？为使Ca2+在300ml溶液中的损失量不超过0.1mg，问沉淀剂应加入多少毫
升？
-9(已知CaC2O4 H2O的Ksp=2.5x10, M(NH4)2C2O4=124.1, MCa=40.08 ,MCaCO3=100.1)
解：1) 平衡时，在同一溶液中，[Ca2+]=[ C2O42-]
在同一溶液中，即二者摩尔数相等： 0.35/100.1=3 V/124x10 V=14.5ml
2) Ca2+溶解度：0.1x1000/300x40.08x1000=8.3x10-6mol/L
即：8.3x10-6 [C2O42-]=2.5x10-9
[ C2O42-]=3.01x10-4 mol/L
即 (NH4)2C2O4为3.01x10-4x124.1=0.037克
在300ml中，维持(NH4)2C2O4为0.037克，需要3%的(NH4)2C2O4为
0.037x300x100/3x1000=0.37ml
所以，共需要(NH4)2C2O40.4+14.5=14.9 ml.
1. 分析质量保证习题
1． 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是
A 偶然误差小 B 系统误差小 C 标准偏差小 D 相对平均偏差小（B）
2． 下列论述中正确的是：
A 进行分析时，过失误差是不可避免的 B 精密度好，准确度就一定高
C 精密度好，系统误差就一定小 D 精密度好，偶然误差就一定小（D）
3． 下列情况引起偶然误差的是：（A）
A 移液管转移溶液之后残留量稍有不同 B 所用试剂中含有被测组分
C 以失去部分结晶水的硼砂作为基准物标定盐酸 D 天平两臂不等长
4． 下列各数中，有效数字位数为四位的是（D）
A[H+]=0.0030mol/LBpH=10.42C4000ppmDMgO%=19.96
5． 已知某溶液的pH 值为0.070，其氢离子浓度的正确值为________。（0．85）
6． 算式：x%=(V1-V2)N E/G 10中，若N=0.2200，E=50.00,G=0.3000，
当V1-V2分别为下列数值时，何者引起的x%相对误差最小？
A 40.00-30.00 B 40.00-20.00 C 30.00-5.00
D 35.00-25.00 （C）
7． 某学生分析工业碱试样，称取含Na2CO3（ Mr =106.0）为50.00%的试样0.4240g，滴定时消耗
0.1000mol/LHCl40.10ml，该次测定的相对误差是_____。 (0.24%)
8．用高碘酸钾光度法测定低含量锰的方法误差约为2%。使用称量误差为0.001g的天平减量法称取
MnSO4，若要配制成0.2mg/ml的硫酸锰的标准溶液，至少要配制____________ml。
( 0.002/m=0.02，m=0.1g，故配制500ml)
9． 溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子，其pH值为__________ 。（12.98）
10．下列有关置信区间的定义中，正确的是：
A 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率
B 在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的，包括真值在内的可靠范围
C 真值落在某一可靠区间的几率
D 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围（B）
11有两组分析数据，要比较它们的精密度有无显著性差异，应当用
A F检验 B t检验 C Q检验 D 相对误差 (A)
12．下述情况，使分析结果产生负误差的是
A 以盐酸标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未洗净，滴定时内壁挂液珠
B 用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了，
C 标定时，在滴定前用标准溶液荡洗了用于滴定的锥形瓶
D 标定时，滴定速度过快，达到终点后立即读取滴定管的读数（D）
13．下述情况，使分析结果产生正误差的是
A 以失去部分结晶水的硼砂为基准物标定盐酸溶液的浓度
B 以硫酸钡重量法测定钡时，沉淀剂硫酸加入量不足
C以重铬酸钾滴定亚铁时，酸式滴定管没有用重铬酸钾标准溶液荡洗
D标定氢氧化钠溶液的邻苯二甲酸氢钾中含少量邻苯二甲酸（pK1=2.9,pK2=5.4）（C）
14．滴定管的初读数为（0.050.01）ml，末读数为(22.100.01)ml，滴定剂的体积可能波动的范围
是_______。(22.050.02ml)
15．某同学测定盐酸浓度为：0.2038、0.2042、0.2052和0.2039mol/L，按Q(0.90)检验法，第三份结果应_____-；若再测一次，不为检验法舍弃的最小值是_________；最大值是_____________。
(Q=0.71
16．准确度是表示测得值与____________之间符合的程度；精密度是表示测得值与_________之间符合的程度。准确度表示测量的__________性；精密度表示测量的___________性或__________性。
（真值；平均值；正确；重复；再现）
17．正确记录下列数据：
1） 在感量为0.1mg的分析天平上，称得2.1g葡萄糖，应记为________g。
2） 用50ml量筒量取15ml盐酸溶液，应记为____________ml。
3） 用25ml移液管移取25ml氢氧化钠溶液，应记为_________ml。
4） 在感量为0.01g的扭力天平上称得1.335g甲基橙，应记为______g。
（2.1000；15；25.00；1.34）
2. 滴定分析概论习题
1间接法制备标准溶液，常采用______和________两种方法来确定其准确浓度。
（用基准物标定；与其他标准溶液比较）
2由于______、_______或________等原因不能直接滴定时，可采用回滴定的方式。
(反应速度慢、试样不易溶解、无合适指示剂)
3． 滴定分析中，指示剂变色时，称为_______________。（滴定终点）
4．下列说法正确的是：
A 滴定管的初读数必须是“”
B 直接滴定分析中，各反应物的物质的量应成简单整数比
C 滴定分析具有灵敏度高的优点
D 基准物应具备的主要条件是摩尔质量大（B）
5．使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是
A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁
C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁（B）
6．下列操作中错误的是
A用间接法配制HCl标准溶液时，用量筒取水稀释
B用右手拿移液管，左手拿洗耳球
C用右手食指控制移液管的液流
D移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中（ D）
7．用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下列情况对标定结果（酚酞指示剂）产生负误差的是 A标定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠
B规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml，实际用量约为60ml
C最终读数时，终点颜色偏深
D锥形瓶中有少量去离子水，使邻苯二甲酸氢钾稀释( A，C )
8．用EDTA标准溶液滴定自来水样以测定水的硬度时，下列情况对测定结果产生正误
差的是
A测定过程中，滴定管下端的出口管中出现气泡
B锥形瓶用自来水洗过后，再用去离子水荡洗2-3次
C滴定管洗净后，未用EDTA标准溶液荡洗
D测定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠（C，D）
3. 滴定分析基本理论习题
1． H2CO3的共轭碱是________；CO32-的共轭酸是______。
2． 已知吡啶的Kb=1.7x10-9，其共轭酸的Ka=__________。
3． 酸的浓度是指酸的____浓度，用符号______表示，规定以______为单位；酸度是指溶液中_____的浓
度，常用符号_____表示，习惯上以_____表示。(分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH)
4． 标定NaOH常用的基准物有______、______。（邻苯二甲酸氢钾，草酸）
5． EDTA在溶液中共有____种形体，其中只有_____能与金属离子直接络合。（7种，Y4-）
6． 在含有EDTA、金属离子M和另一种络合剂L的溶液中，CY=________，[Y’]=_____________，
[M’]=___________， CM=__________。
(HiY+[Y]+[MY], HiY+[Y, MLi+[M], MLi+[M]+[MY]
7．EDTA与金属离子形成的络合物具有_____、______、_______和_______等特性。
（稳定性高，组成简单，易溶于水，大多无色）
8．用基准K2Cr2O7-标定Na2S2O3溶液属于____________滴定方式。(置换)
9．根据下列离子反应式，条件平衡常数lgK’应大于_______，反应才完全。
MnO4-+5Fe2++8 H+====Mn2++5Fe3++4H2O (18)
10．已知某一元弱碱的共轭酸水溶液浓度为0.1mol/L，其pH值为3.48，则该弱碱的pKb为_______。
(8.04)
11．H3AsO4的pKa1pKa3分别为2.2、 7.0、 11.5。pH=7.00时[H3AsO4]/[ AsO43-]的比值是________。
([H+]3/K1 K2 K3=10-0.3)
12．写出下列质子条件：
Cmol/LNaCN_______([H+]=[OH-] – [HCN] )
Cmol/LNa2S________([H+]=[OH-]- [HS-]-2[H2S] )
Cmol/L(NH4)2CO3_______([H+]=[OH-]+[NH3]-[HCO3-] - 2[H2CO3] )
C1mol/LHCN+C2mol/NaOH________([H+]=[OH-]+[CN-]-C2)*Camol/LH2PO4-+Cbmol/LHPO42-
+物料平衡：[Na]=Ca+2Cb（1）
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=Ca+Cb（2）
++--2-3-电荷平衡：[Na]+[H]=[OH]+[H2PO4]+2[HPO4]+3[PO4] （3）
PBE1：Ca+2Cb+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
PBE2：[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]+Cb+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
即：[H3PO4]+Cb+[H+]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-](4)
由（4）得[HPO42-]= [H3PO4]+Cb+[H+]-[OH-]-2[PO43-] *1
由（2）得[H2PO4-]= Ca+Cb - [H3PO4]-[HPO42-]-[PO43-]
将*1带入[H2PO4-] = Ca+Cb-[H3PO4] - [H3PO4]-Cb-[H+]+[OH-]+2[PO43-]-[PO43-]
[H2PO4-] =Ca -2[H3PO4] -[H+]+[OH-]+[PO43-] *2
pH=pKa+lg [H2PO4-]/[HPO42-]=pKa+lg(Ca -2[H3PO4] -[H+]+[OH-]+[PO43-])/( Ca -2[H3PO4]
-[H+]+[OH-]+[PO43-])进行合理的近似，便可得到近似式：
pH=pKa+lgCa/Cb
13．计算下列各溶液的pH值：
1） 0.2mol/LH3PO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （近似式：1.45）
2) 0.1mol/H2SO4 pKa2= 1.99_____________ （0.97）
3) 0.05mol/LNaAc pKa1=4.74____________- （最简式：8.72） 4）5x10-8mol/LHCl ___________ (6.89)
5) 0.05mol/LNH4NO3 pKb1=4.74_______ (最简式：5.28)
6) 0.05mol/LNa2HPO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （最简式：9.70）
7) 0.05mol/L 氨基乙酸 pKa1=2.35, pKa2=9.60 （近似式：5.99）
8) 0.01mol/LH2O2 pKa1=11.75 （近似式：6.78）
14．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。（1：1）
15．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。（6）
16．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______（降低）
17．在络合滴定中，下列叙述正确的是：
A各种副反应均使络合物的稳定性下降BpH值越大，络合物的稳定性越大
CEDTA 与有色金属离子生成有色的螯合物D 酸效应系数随溶液pH值增大而增大（C）
18．EDTA发生酸效应时，酸效应系数表示：(D)
A[Y] /CYB[HiY]/CY
C[Y] / ([Y]+ [HiY])D([Y]+ [HiY])/[Y]
19．EDTA的酸效应曲线是指(A/B)
A lgY(H)-pH曲线 B pH-lgY(H) 曲线
C Y(H)-pH曲线 D pH-Y(H)曲线
20．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若M(L)=1表示________。（M与L没有副反应）
21．已知HCN的pKa=9.14，在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为___________。(104.14)
KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+ [MLi])( [Y]+
[HiY])C KMY’=[MY’]/([MY]+ [MLi])( [Y]+ [HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+ [MLi])( [Y]+ [HiY]+[MY])
(B)
4.72.40.523．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)=10，Zn(OH)=10，Y(H)=10，已知
lgKZnY=16.5；
在此条件下，lgKZnY’为___________。(11.3)
24．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。（升高）
25．已知MnO4-/Mn2+=1.51V，Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高 22．以下表达式中正确的是：A
允许pH值是________________。
]=1.09V [H+]=3.6x10-5)
26．已知在1mol/LHCl溶液中，’Fe3+/Fe2+=0.69V，’Sn4+/Sn2+=0.14V,以20ml0.10mol/LFe3+
的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
(2Fe3++Sn2+====2Fe2++Sn4+
4+2+平衡时：[Sn]=[ Sn]=2mmol Sn4+/Sn2+=0.14V)
4. 指示剂习题
1． 判断并改错
1) 当用NaOH溶液HCl滴定时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差越小。(不灵敏，越大) 2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。（pH10，红色） 3) 摩尔法只适用于Cl-和Br-的测定，而不适宜测定I-和SCN-。（）
4) 测定NaCl和Na3PO4混合液中Cl-时，不能采用摩尔法。（）
5) 胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。（小）
6) 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行。（）
7) 淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时灵敏度最高。（，pH9 ，I2—IO3-） 8) EDTA能与许多金属离子形成1：1的络合物，故稳定性强。（组成简单）
9) 标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。（对照）
10) 一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。（小于）
2． 关于酸碱指示剂，下列说法错误的是：
A指示剂本身是有机弱酸或弱碱B指示剂的变色范围越窄越好
C指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内DHIn与In颜色差异越大越好(C)
3．摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则(D) (pH=4.4MnO4-+8H+5e==Mn2++4H2OMnO4-/Mn2+=1.51+0.059/5lg[H+8
AAgCl沉淀不完全BAgCl沉淀易胶溶
CAgCl沉淀吸附Cl-增强D Ag2CrO4沉淀不易形成
4．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？ A
A强酸性B弱酸性C中性到弱碱性D碱性
5．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是：C
A铁铵钒B曙红C荧光黄D铬酸钾
6．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？ B
AI-B Cl-CBr-DSCN-
7．摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是： D
AK2Cr2O7溶液B荧光黄溶液C铁铵钒溶液DK2CrO4溶液
8．络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： D
AZnIn的颜色BIn-的颜色CZnY的颜色DZnIn和In-的颜色
9．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生 B
A封闭现象B僵化现象C掩蔽现象D络合效应和酸效应
10．当KMIn>KMY时，易产生 A
A封闭现象B僵化现象C掩蔽现象D络合效应和酸效应
5. 滴定条件习题
1．___________是选择指示剂的主要依据，选择指示剂的原则是：指示剂的________必须全部或部分落在
滴定突跃范
围之内。(滴
定突跃范
围；变色
范围)
2．用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到计量点时，溶液的pH值为____，应选用______作指示剂。(8.22，酚酞)
3．判断并改错
1）强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围的大小与浓度有关（）
2）0.10mol/LNH4Cl溶液，可以用强碱标准溶液直接滴定（不能）
3）酸碱滴定达计量点时，溶液呈中性（不一定是中性）
4）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大（越小）
5）在一定条件下，金属离子的KMY越大，滴定突跃范围也越大(K’MY)
6）氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关（仅与有关）
7）KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。（一般在酸性）
8）KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度（只能用硫酸）
9）标定）KMnO4溶液的浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO(OH)2沉淀
(只能用玻璃纤维塞住的玻璃漏斗)
4．间接碘量法滴定至终点后，若放置一段时间会出现“回蓝现象”，则可能是由于：
A 反应不完全B空气中的O2氧化I-
C氧化还原反应速度慢D淀粉指示剂变质（B）
5．下列情况对结果没有影响的是：
A在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+
B在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量
C间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早
D用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色( D )
6．间接碘量法测定Cu2+，加入的过量KI 的作用是________、__________、______。
（增溶；还原；沉淀）
7． 碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。（I2挥发；I-被氧化）
8．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是
__________________。(I2；I； -
2I-===I2I2+S2O32-
===2I-+S4O62-)
8． 配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是________、_______、和___________
等。（除O2；除CO2；杀死细菌）
10．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量的Fe3+、Al3+。令在pH=10时，加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用
EBT为指示剂，则测出的是：
ACa2+的含量B Mg2+的含量C Ca2+和Mg2+的总量D Fe3+和Al3+的总量(C)
11．用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，若用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH
时的pH突跃范围是
A9.7-4.3B8.7-4.3C10.7-3.3D8.7-5.3(D)
12．下列酸碱滴定中，由于滴定突跃不明显而不能直接滴定法进行滴定分析的是：
A HCl滴定NaCN (HCN：pKa=9.21)
B HCl滴定苯酚钠 (苯酚：pKa=10.00)
C NaOH滴定吡啶盐 (吡啶：pKb=8.77)
D NaOH滴定甲胺盐(甲胺：pKb=3.37)（D）
13．用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L，pKa=4.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0-9.7，用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时，其pH突跃范围是__________。（6.0-9.7）
14．下列说法正确的是：
A NaOH滴定HCl，用甲基橙为指示剂，其终点误差为正
BHCl滴定NaOH，用酚酞为指示剂，其终点误差为正
C蒸馏法测定NH4+，用HCl吸收NH3，以NaOH标准溶液回滴定至pH=7.0，终点误差为正
DNaOH滴定H3PO4，至pH=5时，对第一计量点来说，误差为正（C/D）
15．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：
A甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB酚酞、钙指示剂、淀粉
C二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂DPAN、甲基红、铬酸钾(C)
16．用含有少量Cu2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.0用Zn2+标准溶液标定EDTA浓度，然后用此EDTA
与pH=10.0滴定试样中Ca2+的含量，使测定结果__________（指偏高、偏低还是无影响）。
（无影响， EDTA中的CuY在pH=10仍然稳定，EDTA的实际浓度不变）
17．用含有少量Ca2+、Mg2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.5用二甲酚橙为指示剂，Zn2+标准溶液标定EDTA浓度，然后用此EDTA于pH=10.0滴定试样中Ni2+的含量，使测定结果__________（指偏高、偏低还是无影响）
（偏高，
求 C pH=10，Ca2+、Mg2+与EDTA络合，使EDTA实际浓度下降，消耗体积增大） 18．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要
A pH=pK’MY B K’MY
C lgKMY –lgKNY6 D NIn和HIn的颜色应有显著差别
19．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是： D
A [Zn2+]=[Y4-] B [Zn’2+]=[Y]
C [Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY
20．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgY(H)=6.6，
lgPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为 B
A8.2B6.2C5.2.D 3.2
21．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L
游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn’叙述正确的是
A在计量点前pZn’相等B在计量点时pZn’相等
C在计量点后pZn’相等D任何时候pZn’都不相等（A）
22．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处 C
ApZn’仅与[NH3]有关BpZn’与lgK’ZnY有关
CpZn’仅CZn2+与有关D pZn’与以上三者均有关
23．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：
A加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+
B加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+
C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+
D在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+(D)
24．用EDTA滴定Bi3+ 时，消除Fe3+ 干扰宜采用 B
A加NaOHB加抗坏血酸C 加三乙醇胺D 加氰化钾
25．以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+ 将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23) D
A酒石酸三钠B三乙醇胺C氰化钾DpH=5.0的CaY
26．在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-等离子的溶液。已知lgKAlY=16.3，lgKZnY=16.5， lgKMgY=8.7；则测得的是 D
A Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B Zn2+、Mg2+的总量
C Mg2+的含量 D Zn2+的含量
27．用EDTA滴定Pb2+时，要求溶液的pH5，调节酸度的缓冲溶液应该选择 C
A NH3-NH4+缓冲溶液 B HAc-NaAc缓冲溶液
C 六次甲基四胺缓冲溶液 D 一氯乙酸缓冲溶液
28．用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________
电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。（还原剂；氧化剂）
29．在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+，计量点电位偏向________电对一方。(MnO4/Mn) -2+
30．用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________
（指偏高、偏低还是无影响）。（偏低，因为生成了MnO2 H2O沉淀）
31．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴
定最适宜的指示剂为___________（已知’邻二氮菲-亚铁=1.06V，’二苯胺磺酸钠=0.84V，’二苯胺=0.76V，’次甲苯=0.36V）
（二苯胺磺酸钠）
32．摩尔法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的_____形成，使测定结果偏____。
(Ag(NH3)2;高)
(Ag; X; )
34．佛尔哈德法测定Cl-的滴定终点，理论上应在化学计量点___到达，但因为沉淀吸附Ag+，在实际操作
中常常在化学计量点______到达。 (之后；之前) ++33．佛尔哈德法既可直接用于测定_____离子，又可间接用于测定___离子。
35．佛尔哈德法测顶Cl-，防止沉淀转化的方法有两种，一种是_____以除去沉淀，另一种是加入______包围住沉淀。 (过滤；有机溶剂)
36．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护____，减少凝聚，增加_____。
（胶体；
吸附）
37．荧光黄指示剂测定Cl-时的颜色变化是因为它的_____离子被______沉淀颗粒吸附而产生的。（阴；吸
附了Ag而带正电荷的AgC）
38．在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，乙酸总浓度为0.2mol/L，计算PbY络合物的条件稳定常数
（已知HAc的pKa=4.74，Pb2+-Ac的lg1=1.9，lg2=3.3，lgKPbY=18.04； +
pH=5.0时，lgY(H)=6.45， lgPb(OH)=0）
lgK’PbY=lgKPbY-lgPb - lgY =18.04-6.45-1.65=9.94
Y=Y(H)=106.45
Pb=Pb(OH)+ Pb(Ac)-1
Pb(Ac)=1+1 [Ac-]+2[Ac-]2 = 101.65
[Ac-]=CAc- =0.2xKa/(10-5+Ka)=10-0.89mol/L
39．在pH=10的氨性溶液中，[NH3]为0.20mol/L，以0.02mol/LEDTA溶液滴定0.02mol/LCu2+，计算pCusp。
（已知 Cu2+-NH3的lg1lg5分别为4.31、7.98、11.02、
13.32、12.86，lgKCuY=18.80；pH=10.0时，lgY(H)=0.45， lgCu(OH) NH3）
[Cu2+ ]sp=[Cu2+’ ]sp / Cu =10-14.86
[Cu2+’ ]sp=(0.01/K’CuY)1/2 =10-5.50
lgK’CuY=lgKCuY-lgCu-lgY =18.80-9.36-0.45=8.99
Y=Y(H)=100.45
Cu=Cu(OH)+ Cu(NH3)-1 =109.36
Cu(NH30=1+1[NH3]+2[NH3]2+3 [NH3]+4[NH3]4+5[NH3]5 =109.36
40．铬黑T与Mg2+的络合物的稳定常数为KMgEBT=10
计算pH=10时的铬黑的pMgep。 7.0，铬黑T的Ka1、Ka2分别为10-6.3、10-11.6，
pMgep=lgK’MgEBT=lgKMgY-lgEBT(H) =7.0-1.6=5.4
EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=101.6
41．在pH=10的氨性溶液中，以EBT为指示剂，0.02mol/LEDTA溶液滴定0.02mol/LZn2+，终点时，[NH3]
2.37、4.81、7.31、9.46,
lgKZnY=16.50； pH=10.0时，lgY(H)=0.45， lgZn(OH) =2.4, pZnep=12.2） = -0.02%
pM’=pM’ep – pM’sp=5.45-5.69=-0.17
[Zn2+]sp=0.01/K’ZnY =10-5.69
lgK’ZnY=lgKZnY-lgY -lgZn =16.5-0.45-6.68=9.37
Y=Y(H)=100.45
Zn=Zn(OH)+ Zn(NH3)-1 =106.68
Zn(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3 [NH3]+4[NH3]4 =106.68
pZn’ep=pZnep-lg Zn=12.2-6.68=5.42
6．重量分析法习题
1．重量分析法是根据_______来确定被测组分含量的分析方法。它包括_____和_____两个过程。根据分
离方法的不同，重量分析分为______、________、_______、_________等方法。 为0.20mol/L，计算终点误差。（已知 Zn2+-NH3的lg1lg4分别为
2．均匀沉淀法是利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生_________，避免了_________现象。
3．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求沉淀时的_______速度大而________速度小。
4．影响沉淀溶解度的因素很多，其中同离子效应使沉淀的溶解度______，酸效应使沉淀的溶解度
________。盐效应使沉淀的溶解度________，络合效应使沉淀的溶解度__________。
5．以下说法错误的是：
A 重量分析中，由于后沉淀引起的误差属于方法误差
B 沉淀颗粒越大，表面积越大，吸附杂质越多
C 所谓陈化，就是将沉淀和母液在一起放置一段时间，使细小晶粒逐渐溶解，使大晶体不断长大的 过程
D 干燥器中的氯化钴变色硅胶变为红色时，表示硅胶已失效
6．下列不符和无定型沉淀的沉淀条件是：
A 沉淀作用应在较浓的溶液中进行 B 沉淀作用宜在热溶液中进行
C 迅速加入沉淀剂并不断搅拌 D 沉淀放置过夜，使沉淀陈化
7．为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀，下列措施错误的是：
A 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀剂 B 采用适当的分析程序和沉淀方法
C 加热以适当增大沉淀的溶解度 D 在较浓的溶液中进行沉淀
8．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，易形成
A 后沉淀 B 表面吸附 C 吸留 D 混晶
9．在重量分析中，下列情况对结果产生正误差的是：
A 晶形沉淀过程中，沉淀剂加入过快 B 空坩埚没有恒重
C 取样稍多 D 使用的易挥发沉淀剂过量了10%
10．在重量分析中，下列情况对结果产生负误差的是：
A 生成无定型沉淀后，进行了陈化 B 用定性滤纸过滤沉淀
C 生成晶形沉淀后，放置时间过长 D 试样置于潮湿空气中，未制成干试样
11．下列有关沉淀吸附的一般规律中，错误的是：
A 离子价数高的比低的容易吸附 B 离子浓度越大越容易被吸附
C 能与构晶离子生成难溶化合物的离子，优先被吸附
D 温度越高，越不利于吸附
12．下列情况引起仪器误差的是：
A 沉淀剂的选择性差 B 沉淀剂的用量过多，产生盐效应
C 洗涤过程中，每次残留的洗涤液过多 D 定量滤纸灰分过多
13．沉淀法测定Ag+时，生成的沉淀应采用的洗涤剂是：
A稀NAB稀SAC稀AgNO3D蒸馏水
14．AgCl的Ksp=1.8x10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.0x10-12，则这两个银盐的溶解度S（单位为mol/L）的关系
是SAg2CrO4___________ SAgCl。
15．AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这时______效应是主要的。若Cl-浓
度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，此时_________效应起主要作用。
16．沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫_______现象，其产生的原
因有表面吸附、吸留和___________。
17．影响沉淀纯度的主要因素是________和___________。
18．均匀沉淀法沉淀，最理想的沉淀剂是：
A H2SO4B H2CO3 C CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 D H3PO4
19．下列叙述正确的是
A 难溶电解质的溶度积越大，溶解度也越大 B 加入过量沉淀剂，沉淀的溶解度将减小
C 酸效应使沉淀的溶解度增大 D 盐效应使沉淀的溶解度减小
20．下列有关沉淀溶解度的叙述，错误的是：
A 一般来说，物质的溶解度随温度增加而增大
B 同一沉淀物，其小颗粒的溶解度小于大颗粒的溶解度
C 同一沉淀物，其表面积越大溶解度越大
D 沉淀反应中的陈化作用，对一样大小的沉淀颗粒不起作用
21．下列有关沉淀转化的叙述中错误的是：
A 同类型沉淀，由Ksp大的转化为Ksp小的很容易进行
B 沉淀转化常应用于将不溶于酸的沉淀转化为易溶于酸的沉淀
C AgI可用浓NaCl溶液转化为AgCl沉淀
D BaSO4可用Na2CO3转化为可溶于酸的BaCO3
22．计算0.01mol/L的Be2+在EDTA存在下，于pH=7.0时, Be2+沉淀为Be(OH)2的百分率。 已知Be(OH)2的Ksp=1.26x10, lgKBeY =9.20, pH=7.0时: lgY(H)=3.32
解：Be(OH)2=====Be2+ +2OH- [Be2+][OH-]2=Ksp[OH-]=2x10-7
[Be2+]= S / Be(Y) S= Ksp Be(Y) / [OH-]2=1.26x10-3.12
Be(Y) =1+KBeY[Y] = 103.88 [Y]=CY/ Y(H) = 0.01 /103.32=10-5.32
沉淀转化率为：0.01-1.26x10-3.12 / 0.01=90.44% 沉淀不完全 -21
**23．称取CaCO3试样0.35g溶解后，使其中Ca2+形成CaC2O4 H2O沉淀，需量取体积分数为3%的(NH4)2C2O4溶液多少毫升？为使Ca2+在300ml溶液中的损失量不超过0.1mg，问沉淀剂应加入多少毫
升？
-9(已知CaC2O4 H2O的Ksp=2.5x10, M(NH4)2C2O4=124.1, MCa=40.08 ,MCaCO3=100.1)
解：1) 平衡时，在同一溶液中，[Ca2+]=[ C2O42-]
在同一溶液中，即二者摩尔数相等： 0.35/100.1=3 V/124x10 V=14.5ml
2) Ca2+溶解度：0.1x1000/300x40.08x1000=8.3x10-6mol/L
即：8.3x10-6 [C2O42-]=2.5x10-9
[ C2O42-]=3.01x10-4 mol/L
即 (NH4)2C2O4为3.01x10-4x124.1=0.037克
在300ml中，维持(NH4)2C2O4为0.037克，需要3%的(NH4)2C2O4为
0.037x300x100/3x1000=0.37ml
所以，共需要(NH4)2C2O40.4+14.5=14.9 ml.