・1144・中草药 Ch inese T raditi onal and H erbal D rugs 第36卷第8期2005年8月
C 21) , 3216(t , C 22) , 6716(d , C 23) , 4219(t , C 24) , 7610(s , C 25) , 7613(d , C 26) , 3518(t , C 27) , 3113(d , C 28) , 4610(d , C 29) , 3912(s , C 210) , 2118(t , C 211) , 4017(t , C 212) , 4311(s , C 213) , 5617(d , C 214) , 2417(t , C 215) , 2817(t , C 216) , 5617(d , C 217) , 1713(q , C 218) , 1214(q , C 219) , 3616(d , C 220) , 1911(q , C 221) , 3413(t , C 222) , 2313(t , C 223) , 4611(d , C 224) , 2915(d , C 225) , 1913(q , C 226) , 2010(q , C 227) , 3010(t , C 228) , 1212(q , C 229) 。以上光谱数据与5, 62epoxystigm astan 232o l
[5]
42dihydroxy 262m ethylbenzoate 。
化合物˛:白色粉末, 与三十一烷酸甘油酯标准
品进行TL C 对照, 在多种溶剂系统中R f 值一致, 故确定该化合物为三十一烷酸甘油酯。
化合物ˇ:白色粉末, GC M S 确定为二十五醇。
References :
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ag ]S oc -T aip , 1998, :[]ical constituents of A rum italicum [J ]1
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losa [J ]1Che m P har m B u ll , 1970, 20:1574215761
一致, 故确定该化合物为
5, 62epoxystigm astan 232o l 。
化合物˝:白色针晶(M eO H ) , C 10H 12O 4, m p 196～197℃; 1H 2:1NM R (300M H z , CDC l 3) D (3H , t ) , 4138(2H , q ) , 2150(3, ) 1(, d , 215H z , 1J =, 子) 。以上2, 42dihydroxy 262
[6]
m ethylbenzoate , 故确定该化合物为ethyl 2,
土党参化学成分研究
张占军1, 2, 杨小生13, 朱文适2, 郝小江1a
(11贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室, 贵州贵阳 550002; 21贵州大学生化营养研究所, 贵州贵阳 550025)
土党参Cam p anum oea javan ica B l 1又名奶参、土羊乳、白洋参、对月参、土参、野党参、柴党参、浮萍参、孩儿葛、川人参, 是桔梗科金钱豹属植物, 生于山坡草地、灌丛中。分布于贵州松桃、遵义、毕节、兴义、织金等地苗乡。此外, 我国南部和西南部也有分布。民间以根入药, 有补气、止血、通乳的作用, 用于虚劳内伤、肺虚咳嗽、脾虚泄泻、乳汁不多、小儿遗尿等症, 为贵州苗族习用药材[1]。本实验从土党参的根茎中分离出6个化合物, 根据理化常数和波谱数据分析, 分别鉴定为:党参苷(tangsheno side , ) 、丁香苷(syringin , ˚) 、52羟基24′, 6, 72三甲氧基黄酮(52hydroxy 24′, 6, 72T ri m ethoxyflavone , ¸) 、52羟基24′, 72二甲氧基黄酮(52, 72H ydroxy 24′
蒲公英赛醇乙酸酯(taraxe 2di m ethoxyflavone , ) 、
无羁萜酮(friedelin , ˛) 。ro l acetate ˝) 、1 仪器和试剂
熔点用XT -4显微熔点仪测定; 红外光谱用德
国V ECTO R 22型傅里叶变换红外光谱仪测定(KB r 压片) , 核磁共振波谱仪; 美国瓦里安公司I NOVA 400M H z 超导核磁共振波谱仪, 质谱仪:美国惠普公
司GC -M S 5973型气相色谱2质谱联用仪; 凝胶为葡聚糖凝胶Sep hadex L H 220, 薄层色谱硅胶、柱色谱硅胶(200～300目) 均为青岛海洋化工集团公司生产, 大孔吸附树脂为D 2101型。土党参药材购自贵州遵义, 经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为桔梗科金钱豹属植物土党参C 1javan ica B l 1的根。2 提取与分离
土党参315kg 粉碎, 95%乙醇加热回流2次, 提取液滤过, 浓缩至干, 加水溶解, 用醋酸乙酯萃取, 回收溶剂。其中水部分264157g , 醋酸乙酯部分91177g 。水部分经大孔吸附树脂吸附, 以水、20%乙醇、40%乙醇、75%乙醇、98%乙醇依次洗脱。从
a 收稿日期:2004211208
基金项目:贵州省优秀科技人才培养项目[黔科合人字(2002) 0205号];中医药留学回国人员科技活动择优资助项目(2003221)
作者简介:张占军(1977-) , 男, 硕士研究生, 研究方向为天然药物化学。 E 2m ail :moutaidc @1631com 3通讯作者 杨小生 T el :(0851) 3805459 E 2m ail :yang 2xiao shong @yahoo 1com
中草药 Ch inese T raditi onal and H erbal D rugs 第36卷第8期2005年8月・1145・
和化合物˚。从98%乙
醇部分分得化合物¸和化合物。醋酸乙酯部分经反复硅胶柱色谱, 得化合物˝和化合物˛。3 结构鉴定
化合物:白色粉末, m p 168～170℃。E I 2M S
+
],252, 210, m z :292[M -COO H , -O G , -G ′
193, 161, 149, 127; 1H 2:NM R (400M H z , D 2O ) D 6171(2H , s ) , 6155(1H , d , J =1610H z ) , 6127(1H , dt , J =6, 16H z ) , 4158(2H , d , J =8H z ) , 3173(6H , s ) , 2179(2H , s ) , 2156(1H , d , J =1316H z ) , 2149(1H , d , J =14H z , H 2) , 1136(3H , s ) ; 13C 2NM R (10016M H z , D 2O ) D ) , 17217(C 21′) , :17915(C 25′
15216(C 23, 5) , 13318(C 2C ) , 13318(C 24) , 133151) , 12317(C 2B ) , 10415(C 22, ) , 1212, ) , 783(, (C 76(29615(C 212G ) , 7519(C , 12G ′) , 7318(C 222G ) , 32G ′
) , 16C 242G ) , 6914(C 242G ′) , 65167313(C 222G ′
) , 5613(2×(C 2A ) , 6019(C 262G ) , 6016(C 262G ′
) , 4316(C 22′) , 2411(C 26′) ; 以上O CH 3) , 4717(C 24′
40%乙醇部分分得化合物(C 22′) , 12313(C 21′) , 11414(C 23′) , 10610(C 2, 6′, 5′
10) , 10319(C 23) , 9015(C 28) , 6018(O CH 3) , 5612(O CH 3) , 5515(O CH 3) ; 以上光谱数据与文献报道数
据一致[5], 故化合物¸鉴定为52羟基24′, 6, 72三甲氧基黄酮(52hydroxy 24′, 6, 72tri m ethoxyflavone ) 。
化合物:黄色针晶(氯仿) , m p 174～176℃。
+1
E I 2M S m z :298[M ],269, 255, 135, 69; H 2NM R (400M H z , CDC l 3) D :12181(1H , s , O H 25) , 7184
) , 7102(2H , d , J =912(2H , d , J =912H z , H 22′, 6′
) , 6157(1H , s , H 23148(1H , d , J =, 5′H z , H 23′
214H z , H 2, 61-1(, , J =214H z , H 28) , , s , ) H , s , O CH 3) ; :18214(C =O ) , (16z l 3) D 7, 16410(C 22) , 16215(C 25) , 16211(C 2) , 15716(C 29) , 12810(C 22′) , 12314(C 21′) , 4′, 6′
) , 10515(C 210) , 10412(C 23) , 981011414(C 23′, 5′(C 26) , 9215(C 28) , 5517(O CH 3) , 5515(O CH 3) ; E I 2, 72二甲氧M S 图检索谱库, 得结构可能是52羟基24′
113
基黄酮。H 2NM R 、C 2NM R 的测定结果支持这个结构, 故化合物鉴定为52羟基24′, 72二甲氧基黄酮(52hydroxy 24′, 72di m ethoxyflavone ) 。
化合物˝:无色针状结晶(氯仿) , m p 297～299℃。光谱数据与文献报道的一致[6], 故化合物˛鉴定为蒲公英赛醇乙酸酯(taraxero l acetate ) 。
化合物˛:无色针状结晶(氯仿) , m p 267～269℃。光谱数据与文献报道的一致[6], 故化合物˛鉴定为无羁萜酮(friedelin ) 。4 讨论
光谱数据与文献报道的一致[2], 故化合物确定为党参苷(tangsheno side ) 。
化合物˚:白色针晶(甲醇) , m p 188～190℃。
+
E I 2M S m z :210[M -G ],194, 182, 167, 154, 121, 97; 1H 2:6188(2H , s , H 22, NM R (400M H z , C 5D 5N ) D
6) , 6189(1H , d , J =1516H z , H 27, trans ) , 6162(1H , dt , J =16, 512H z , H 28) , 5180(1H , d , J =516H z , H 2G ) , 4158(2H , d , J =418H z , H 29) , 4140(5H , m , H 2G ) , 3194(1H , m , H 2G ) , 3175(6H , s , O CH 323, 5) ;
13
:15013(C 23, 5) , C 2NM R (10016M H z , C 5D 5N ) D
13519(C 21, 4) , 13112(C 28) , 12914(C 27) , 10512(C 22, 6) , 10419(C 21A ) , 7818(C 23A ) , 7813(C 25A ) , 7610(C 22A ) , 7115(C 24A ) , 6217(C 26A ) , 6215(C 29) , 5616(O CH 323, 5) ; 以上光谱数据与文献报道的
文献报道党参苷通常为党参专属成分[7], 从党参以外的植物中分得党参苷, 为首次报道。从金钱豹属植物土党参中分离得到党参苷等成分说明:土党参与党参虽非同属植物, 但在化学成分方面有着一定的相似性, 这与土党参的滋补功效相一致。本实验从土党参中分离得到黄酮类化合物, 而党参药用根中未见黄酮类化合物报道。是否能表明土党参与党参两者之间在药用方面的某种差异, 尚待进一步的研究。
References :
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丁香苷的数据一致[3, 4], 故化合物˚鉴定为丁香苷(syringin ) 。
化合物¸:黄色结晶(氯仿) , m p 190～19115
+
℃。E I 2M S m z :328[M ],313, 299, 285, 153, 81; 1
:12178(1H , s , O H 25) , H 2NM R (400M H z , CDC l 3) D
) , 7100(2H , d , J =7182(2H , d , J =912H z , H 22′, 6′
) , 6155(1H , s , H 23) , 6152(1H , s , H 2912H z , H 23′, 5′8) , 3196(3H , s , O CH 3) , 3192(3H , s , O CH 3) , 3189
(3H , s , O CH 3) ; 13C 2:NM R (10016M H z , CDC l 3) D ) , 15816(C 218216(C =O ) , 16319(C 22) , 16215(C 24′
7) , 15311(C 25) , 15219(C 29) , 13214(C 26) , 12719
・1146・中草药 Ch inese T raditi onal and H erbal D rugs 第36卷第8期2005年8月
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[6] Chen H S, Xu Y X, Yang X Q , et al 1Studies on chem ical
毛冬青的化学成分研究
杨 鑫1, 丁 怡2, 孙志浩133, 张东明23
a
(11江南大学生物工程学院, 江苏无锡 21中国医学科学院)
毛冬青为冬青科植物毛冬青I p Hook 1et A rm 的干燥根、心
分, 笔者对毛冬青进行了化学成分研究。从其70%乙醇提取物中分离得到7个化合物, 经理化常数测定和波谱解析鉴定为丁香苷() 、sinap ic aldehyde 422O 2B D 2glucop yrano side (˚) 、liri odendrin (¸) 、(+) 2环合橄榄树脂素() 、(-) 2to rto side A (˝) 、橄榄树脂素(˛) 、对羟基苯乙醇(ˇ) 。1 药材、仪器与试剂
˝, 氯仿2
(∶1) 进行洗脱, 得到化合物˛, 合并1～2流份进行硅胶柱色谱分离, 石油醚2丙酮(3∶1) 洗脱, 得到化合物ˇ。3 结构鉴定
化合物:白色粉末; ES I 2M S m z :395[M ++1
:3102～3119N a ]; H 2NM R (500M H z , DM SO ) D
(5H , m , glc 2H 22～5) , 3139(1H , dd , J =1210, 610
) , 3157(1H , dd , J =1210, 510H z , glc 2H z , glc 2H 26A
) , 3185(6H , s , 2×O CH 3) , 4110(2H , dd , J =H 26B
415, 11H z , H 29) , 4187(1H , d , J =515H z , glc 2H 21) , 6135(1H , dt , J =1610, 415H z , H 28) , 6147(1H , d , J =1610H z , H 27) , 6171(2H , s , H 22, 6) ; 13
:5613(O CH 323, 5) , C 2NM R (125M H z , DM SO ) D
6019(glc 2C 26) , 6114(C 29) , 6916(glc 2C 24) , 7411(glc 2C 22) , 7615(glc 2C 25) , 7712(glc 2C 23) , 10215(glc 2C 21) , 10415(C 22, 6) , 12814(C 27) , 13012(C 28) , 13216(C 21) , 13318(C 24) , 15217(C 23, 5) 。以上
熔点用XT 4-100显微熔点仪测定; 核磁共振谱用Inova -500型核磁共振仪测定; E I 2M S 谱用
A u to sp ec -U lti m a ETO F 型质谱仪测定, ES I 2M S 谱用A gillen t 1100Series L C M SD T rap 测定; 柱色谱硅胶(200～300目) (青岛海洋化工厂) , R P 218(43～63L m , M erck ) 。2 提取和分离
毛冬青6kg , 70%乙醇回流提取3次, 浓缩得到浸膏950g 。大孔树脂吸附柱色谱分离, 用30%、60%乙醇进行洗脱, 分别得到30%乙醇洗脱物130g , 60%乙醇洗脱物50g 。取30%乙醇洗脱物130g , 进行硅胶柱色谱分离, 氯仿2甲醇2水(9∶1∶011～6∶4∶01) 梯度洗脱, 每500mL 为1份, 分别得到化合物、˚、¸, 合并14～17流份进行硅胶柱色谱分离, 氯仿2甲醇(19∶1) 进行洗脱, 得到化合物, 合并6～11流份反复进行硅胶柱色谱分离, 得到化
a 收稿日期:2004212210
数据与文献报道一致[1], 化合物鉴定为丁香苷。
化合物˚:白色粉末; ES I 2M S m z :393[M ++1
:3104～3119N a ]; H 2NM R (500M H z , DM SO ) D
(5H , m , glc 2H 22～5) , 3138(1H , dd , J =1115, 515
) , 3158(1H , dd , J =1210, 515H z , glc 2H z , glc 2H 26A
) , 3181(6H , s , 2×O CH 3) , 4190(1H , d , J =510H 26B H z , glc 2H 21) , 6188(1H , dd , J =1610, 810H z , H 28) , 7109(2H , s , H 22, 6) , 7164(1H , d , J =1610H z , H 27) , 9164(1H , d , J =810H z , H 29) ; 13C 2NM R (125
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20432030)
作者简介:杨 鑫(1977-) , 男, 黑龙江齐齐哈尔人, 江南大学生物工程学院2002级博士研究生, 研究方向为天然产物化学。
T el :(010) 63165702 E 2m ail :x 2yangchhx @yahoo . com . cn
3通讯作者 张东明 T el :(010) 63165227 Fax :(010) 63017757 E 2m ail :zhangdm @i m m 1ac 1cn 33孙志浩 T el :(0510) 5808498 Fax :(0510) 5808498 E 2m ail :sunzh ihao @syt 1ued 1ucn
・1144・中草药 Ch inese T raditi onal and H erbal D rugs 第36卷第8期2005年8月
C 21) , 3216(t , C 22) , 6716(d , C 23) , 4219(t , C 24) , 7610(s , C 25) , 7613(d , C 26) , 3518(t , C 27) , 3113(d , C 28) , 4610(d , C 29) , 3912(s , C 210) , 2118(t , C 211) , 4017(t , C 212) , 4311(s , C 213) , 5617(d , C 214) , 2417(t , C 215) , 2817(t , C 216) , 5617(d , C 217) , 1713(q , C 218) , 1214(q , C 219) , 3616(d , C 220) , 1911(q , C 221) , 3413(t , C 222) , 2313(t , C 223) , 4611(d , C 224) , 2915(d , C 225) , 1913(q , C 226) , 2010(q , C 227) , 3010(t , C 228) , 1212(q , C 229) 。以上光谱数据与5, 62epoxystigm astan 232o l
[5]
42dihydroxy 262m ethylbenzoate 。
化合物˛:白色粉末, 与三十一烷酸甘油酯标准
品进行TL C 对照, 在多种溶剂系统中R f 值一致, 故确定该化合物为三十一烷酸甘油酯。
化合物ˇ:白色粉末, GC M S 确定为二十五醇。
References :
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ish ii [J ]1J Ch in Che m S oc -T aip , 1992, 39(2) :18921941[3] Chen Z S , L ai J S , Kuo Y H 1T he constituents of Cy nanchum
tai w anianum [J ]1J Ch in Che m S T aip , 1991, 38(4) :3932396[4H J , 1T from the
ag ]S oc -T aip , 1998, :[]ical constituents of A rum italicum [J ]1
at P rod L ett , 1993, 2:272321
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losa [J ]1Che m P har m B u ll , 1970, 20:1574215761
一致, 故确定该化合物为
5, 62epoxystigm astan 232o l 。
化合物˝:白色针晶(M eO H ) , C 10H 12O 4, m p 196～197℃; 1H 2:1NM R (300M H z , CDC l 3) D (3H , t ) , 4138(2H , q ) , 2150(3, ) 1(, d , 215H z , 1J =, 子) 。以上2, 42dihydroxy 262
[6]
m ethylbenzoate , 故确定该化合物为ethyl 2,
土党参化学成分研究
张占军1, 2, 杨小生13, 朱文适2, 郝小江1a
(11贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室, 贵州贵阳 550002; 21贵州大学生化营养研究所, 贵州贵阳 550025)
土党参Cam p anum oea javan ica B l 1又名奶参、土羊乳、白洋参、对月参、土参、野党参、柴党参、浮萍参、孩儿葛、川人参, 是桔梗科金钱豹属植物, 生于山坡草地、灌丛中。分布于贵州松桃、遵义、毕节、兴义、织金等地苗乡。此外, 我国南部和西南部也有分布。民间以根入药, 有补气、止血、通乳的作用, 用于虚劳内伤、肺虚咳嗽、脾虚泄泻、乳汁不多、小儿遗尿等症, 为贵州苗族习用药材[1]。本实验从土党参的根茎中分离出6个化合物, 根据理化常数和波谱数据分析, 分别鉴定为:党参苷(tangsheno side , ) 、丁香苷(syringin , ˚) 、52羟基24′, 6, 72三甲氧基黄酮(52hydroxy 24′, 6, 72T ri m ethoxyflavone , ¸) 、52羟基24′, 72二甲氧基黄酮(52, 72H ydroxy 24′
蒲公英赛醇乙酸酯(taraxe 2di m ethoxyflavone , ) 、
无羁萜酮(friedelin , ˛) 。ro l acetate ˝) 、1 仪器和试剂
熔点用XT -4显微熔点仪测定; 红外光谱用德
国V ECTO R 22型傅里叶变换红外光谱仪测定(KB r 压片) , 核磁共振波谱仪; 美国瓦里安公司I NOVA 400M H z 超导核磁共振波谱仪, 质谱仪:美国惠普公
司GC -M S 5973型气相色谱2质谱联用仪; 凝胶为葡聚糖凝胶Sep hadex L H 220, 薄层色谱硅胶、柱色谱硅胶(200～300目) 均为青岛海洋化工集团公司生产, 大孔吸附树脂为D 2101型。土党参药材购自贵州遵义, 经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为桔梗科金钱豹属植物土党参C 1javan ica B l 1的根。2 提取与分离
土党参315kg 粉碎, 95%乙醇加热回流2次, 提取液滤过, 浓缩至干, 加水溶解, 用醋酸乙酯萃取, 回收溶剂。其中水部分264157g , 醋酸乙酯部分91177g 。水部分经大孔吸附树脂吸附, 以水、20%乙醇、40%乙醇、75%乙醇、98%乙醇依次洗脱。从
a 收稿日期:2004211208
基金项目:贵州省优秀科技人才培养项目[黔科合人字(2002) 0205号];中医药留学回国人员科技活动择优资助项目(2003221)
作者简介:张占军(1977-) , 男, 硕士研究生, 研究方向为天然药物化学。 E 2m ail :moutaidc @1631com 3通讯作者 杨小生 T el :(0851) 3805459 E 2m ail :yang 2xiao shong @yahoo 1com
中草药 Ch inese T raditi onal and H erbal D rugs 第36卷第8期2005年8月・1145・
和化合物˚。从98%乙
醇部分分得化合物¸和化合物。醋酸乙酯部分经反复硅胶柱色谱, 得化合物˝和化合物˛。3 结构鉴定
化合物:白色粉末, m p 168～170℃。E I 2M S
+
],252, 210, m z :292[M -COO H , -O G , -G ′
193, 161, 149, 127; 1H 2:NM R (400M H z , D 2O ) D 6171(2H , s ) , 6155(1H , d , J =1610H z ) , 6127(1H , dt , J =6, 16H z ) , 4158(2H , d , J =8H z ) , 3173(6H , s ) , 2179(2H , s ) , 2156(1H , d , J =1316H z ) , 2149(1H , d , J =14H z , H 2) , 1136(3H , s ) ; 13C 2NM R (10016M H z , D 2O ) D ) , 17217(C 21′) , :17915(C 25′
15216(C 23, 5) , 13318(C 2C ) , 13318(C 24) , 133151) , 12317(C 2B ) , 10415(C 22, ) , 1212, ) , 783(, (C 76(29615(C 212G ) , 7519(C , 12G ′) , 7318(C 222G ) , 32G ′
) , 16C 242G ) , 6914(C 242G ′) , 65167313(C 222G ′
) , 5613(2×(C 2A ) , 6019(C 262G ) , 6016(C 262G ′
) , 4316(C 22′) , 2411(C 26′) ; 以上O CH 3) , 4717(C 24′
40%乙醇部分分得化合物(C 22′) , 12313(C 21′) , 11414(C 23′) , 10610(C 2, 6′, 5′
10) , 10319(C 23) , 9015(C 28) , 6018(O CH 3) , 5612(O CH 3) , 5515(O CH 3) ; 以上光谱数据与文献报道数
据一致[5], 故化合物¸鉴定为52羟基24′, 6, 72三甲氧基黄酮(52hydroxy 24′, 6, 72tri m ethoxyflavone ) 。
化合物:黄色针晶(氯仿) , m p 174～176℃。
+1
E I 2M S m z :298[M ],269, 255, 135, 69; H 2NM R (400M H z , CDC l 3) D :12181(1H , s , O H 25) , 7184
) , 7102(2H , d , J =912(2H , d , J =912H z , H 22′, 6′
) , 6157(1H , s , H 23148(1H , d , J =, 5′H z , H 23′
214H z , H 2, 61-1(, , J =214H z , H 28) , , s , ) H , s , O CH 3) ; :18214(C =O ) , (16z l 3) D 7, 16410(C 22) , 16215(C 25) , 16211(C 2) , 15716(C 29) , 12810(C 22′) , 12314(C 21′) , 4′, 6′
) , 10515(C 210) , 10412(C 23) , 981011414(C 23′, 5′(C 26) , 9215(C 28) , 5517(O CH 3) , 5515(O CH 3) ; E I 2, 72二甲氧M S 图检索谱库, 得结构可能是52羟基24′
113
基黄酮。H 2NM R 、C 2NM R 的测定结果支持这个结构, 故化合物鉴定为52羟基24′, 72二甲氧基黄酮(52hydroxy 24′, 72di m ethoxyflavone ) 。
化合物˝:无色针状结晶(氯仿) , m p 297～299℃。光谱数据与文献报道的一致[6], 故化合物˛鉴定为蒲公英赛醇乙酸酯(taraxero l acetate ) 。
化合物˛:无色针状结晶(氯仿) , m p 267～269℃。光谱数据与文献报道的一致[6], 故化合物˛鉴定为无羁萜酮(friedelin ) 。4 讨论
光谱数据与文献报道的一致[2], 故化合物确定为党参苷(tangsheno side ) 。
化合物˚:白色针晶(甲醇) , m p 188～190℃。
+
E I 2M S m z :210[M -G ],194, 182, 167, 154, 121, 97; 1H 2:6188(2H , s , H 22, NM R (400M H z , C 5D 5N ) D
6) , 6189(1H , d , J =1516H z , H 27, trans ) , 6162(1H , dt , J =16, 512H z , H 28) , 5180(1H , d , J =516H z , H 2G ) , 4158(2H , d , J =418H z , H 29) , 4140(5H , m , H 2G ) , 3194(1H , m , H 2G ) , 3175(6H , s , O CH 323, 5) ;
13
:15013(C 23, 5) , C 2NM R (10016M H z , C 5D 5N ) D
13519(C 21, 4) , 13112(C 28) , 12914(C 27) , 10512(C 22, 6) , 10419(C 21A ) , 7818(C 23A ) , 7813(C 25A ) , 7610(C 22A ) , 7115(C 24A ) , 6217(C 26A ) , 6215(C 29) , 5616(O CH 323, 5) ; 以上光谱数据与文献报道的
文献报道党参苷通常为党参专属成分[7], 从党参以外的植物中分得党参苷, 为首次报道。从金钱豹属植物土党参中分离得到党参苷等成分说明:土党参与党参虽非同属植物, 但在化学成分方面有着一定的相似性, 这与土党参的滋补功效相一致。本实验从土党参中分离得到黄酮类化合物, 而党参药用根中未见黄酮类化合物报道。是否能表明土党参与党参两者之间在药用方面的某种差异, 尚待进一步的研究。
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丁香苷的数据一致[3, 4], 故化合物˚鉴定为丁香苷(syringin ) 。
化合物¸:黄色结晶(氯仿) , m p 190～19115
+
℃。E I 2M S m z :328[M ],313, 299, 285, 153, 81; 1
:12178(1H , s , O H 25) , H 2NM R (400M H z , CDC l 3) D
) , 7100(2H , d , J =7182(2H , d , J =912H z , H 22′, 6′
) , 6155(1H , s , H 23) , 6152(1H , s , H 2912H z , H 23′, 5′8) , 3196(3H , s , O CH 3) , 3192(3H , s , O CH 3) , 3189
(3H , s , O CH 3) ; 13C 2:NM R (10016M H z , CDC l 3) D ) , 15816(C 218216(C =O ) , 16319(C 22) , 16215(C 24′
7) , 15311(C 25) , 15219(C 29) , 13214(C 26) , 12719
・1146・中草药 Ch inese T raditi onal and H erbal D rugs 第36卷第8期2005年8月
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毛冬青的化学成分研究
杨 鑫1, 丁 怡2, 孙志浩133, 张东明23
a
(11江南大学生物工程学院, 江苏无锡 21中国医学科学院)
毛冬青为冬青科植物毛冬青I p Hook 1et A rm 的干燥根、心
分, 笔者对毛冬青进行了化学成分研究。从其70%乙醇提取物中分离得到7个化合物, 经理化常数测定和波谱解析鉴定为丁香苷() 、sinap ic aldehyde 422O 2B D 2glucop yrano side (˚) 、liri odendrin (¸) 、(+) 2环合橄榄树脂素() 、(-) 2to rto side A (˝) 、橄榄树脂素(˛) 、对羟基苯乙醇(ˇ) 。1 药材、仪器与试剂
˝, 氯仿2
(∶1) 进行洗脱, 得到化合物˛, 合并1～2流份进行硅胶柱色谱分离, 石油醚2丙酮(3∶1) 洗脱, 得到化合物ˇ。3 结构鉴定
化合物:白色粉末; ES I 2M S m z :395[M ++1
:3102～3119N a ]; H 2NM R (500M H z , DM SO ) D
(5H , m , glc 2H 22～5) , 3139(1H , dd , J =1210, 610
) , 3157(1H , dd , J =1210, 510H z , glc 2H z , glc 2H 26A
) , 3185(6H , s , 2×O CH 3) , 4110(2H , dd , J =H 26B
415, 11H z , H 29) , 4187(1H , d , J =515H z , glc 2H 21) , 6135(1H , dt , J =1610, 415H z , H 28) , 6147(1H , d , J =1610H z , H 27) , 6171(2H , s , H 22, 6) ; 13
:5613(O CH 323, 5) , C 2NM R (125M H z , DM SO ) D
6019(glc 2C 26) , 6114(C 29) , 6916(glc 2C 24) , 7411(glc 2C 22) , 7615(glc 2C 25) , 7712(glc 2C 23) , 10215(glc 2C 21) , 10415(C 22, 6) , 12814(C 27) , 13012(C 28) , 13216(C 21) , 13318(C 24) , 15217(C 23, 5) 。以上
熔点用XT 4-100显微熔点仪测定; 核磁共振谱用Inova -500型核磁共振仪测定; E I 2M S 谱用
A u to sp ec -U lti m a ETO F 型质谱仪测定, ES I 2M S 谱用A gillen t 1100Series L C M SD T rap 测定; 柱色谱硅胶(200～300目) (青岛海洋化工厂) , R P 218(43～63L m , M erck ) 。2 提取和分离
毛冬青6kg , 70%乙醇回流提取3次, 浓缩得到浸膏950g 。大孔树脂吸附柱色谱分离, 用30%、60%乙醇进行洗脱, 分别得到30%乙醇洗脱物130g , 60%乙醇洗脱物50g 。取30%乙醇洗脱物130g , 进行硅胶柱色谱分离, 氯仿2甲醇2水(9∶1∶011～6∶4∶01) 梯度洗脱, 每500mL 为1份, 分别得到化合物、˚、¸, 合并14～17流份进行硅胶柱色谱分离, 氯仿2甲醇(19∶1) 进行洗脱, 得到化合物, 合并6～11流份反复进行硅胶柱色谱分离, 得到化
a 收稿日期:2004212210
数据与文献报道一致[1], 化合物鉴定为丁香苷。
化合物˚:白色粉末; ES I 2M S m z :393[M ++1
:3104～3119N a ]; H 2NM R (500M H z , DM SO ) D
(5H , m , glc 2H 22～5) , 3138(1H , dd , J =1115, 515
) , 3158(1H , dd , J =1210, 515H z , glc 2H z , glc 2H 26A
) , 3181(6H , s , 2×O CH 3) , 4190(1H , d , J =510H 26B H z , glc 2H 21) , 6188(1H , dd , J =1610, 810H z , H 28) , 7109(2H , s , H 22, 6) , 7164(1H , d , J =1610H z , H 27) , 9164(1H , d , J =810H z , H 29) ; 13C 2NM R (125
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20432030)
作者简介:杨 鑫(1977-) , 男, 黑龙江齐齐哈尔人, 江南大学生物工程学院2002级博士研究生, 研究方向为天然产物化学。
T el :(010) 63165702 E 2m ail :x 2yangchhx @yahoo . com . cn
3通讯作者 张东明 T el :(010) 63165227 Fax :(010) 63017757 E 2m ail :zhangdm @i m m 1ac 1cn 33孙志浩 T el :(0510) 5808498 Fax :(0510) 5808498 E 2m ail :sunzh ihao @syt 1ued 1ucn