石油学报(石油加工)
CTAPETROLEISINICA(PETROLEUM PROCESSINGSECTION) 第2013年12月 A9卷第6期 2
()文章编号:00171920130600961810---
SBS改性乳化沥青储存稳定性研究
王 红,王子军,王翠红,佘玉成
()中国石化石油化工科学研究院,北京100083
摘要:SBS改性乳化沥青具有环保、节能、高低温性能优良等特性,在高等级路面的维修与养护中发挥很大的作用。尽管SBS改性沥青有这些优点,但仍然存在难以乳化和不能长时间稳定储存的问题。通过考察制备SBS改性乳化沥青的乳化剂和工艺,研究了适于乳化SBS改性沥青的乳化剂配方,并分析了SBS改性乳化沥青物性与储存/、乳化剂皂液p稳定性的关系。结果表明,胶体磨间隙不大于1400rmin.0mm、胶体磨转速不小于2H值在2~4、改性沥青中SBS质量分数在3.0%~3.5%时,制备的改性乳化沥青储存稳定性较好。改性沥青颗粒粒径和乳液的恩氏黏度对改性乳化沥青储存稳定性影响明显,利用改性乳化沥青的物性(粒度、黏度)与储存稳定性的关系,调节工艺条件,能够得到储存稳定性好的改性乳化沥青。;改性沥青;乳化;物性;储存稳定性关 键 词:SBS
:/中图分类号:TE626.8+6 文献标识码:A doi10.3969.issn.1001719.2013.06.0128-j
InvestiationonStoraeStabilitofSBSModifiedAshaltEmulsion ggyp
,WANG,WANG HonZiun,WANGCuihonSHEYuchen gjgg
(RIoPPSBCesearchnstituteetroleum rocessinINOPEC,eiin00083,hina) f g,jg1
:M,oAbstractodifiedashaltemulsionnekindofimortantmaterialforavementwiththe ppp,,hoodlow-rotectinenersavinandadvantaesofenvironmentihtemeratureductilitis gpggygggpy ,,,roblemssuchaswidelusedtomaintainandcureroadsurfacehowevertherestillexistsome py eriodoftime.Acomositedifficultemulsifinandsereationhenomenonafterstoraefora ppygggpg roosed.TheeffectsofrocessconditionsemulsifierforSBSmodifiedashaltemulsificationwas ppppofemulsificationonthestoraestabilitofSBSmodifiedashaltemulsionwereinvestiatedb gypgy roeremulsifinconditionsusinSBSmodifiedashaltandRMEemulsifier.Resultsshowedthat ppyggp
/’werethecolloidmillrotateseedof≥2400rmin,colloidmillaof≤1.0mm,emulsifiersH pgpp valueintheraneof2-4,SBSmassfractionabout3.0%-3.5%.ThestoraestabilitofSBS ggy modifiedashaltemulsionwasimrovedwhentheviscositofSBSmodifiedashaltincreasedand ppyp thearticlesizeofmodifiedashaltemulsiondecreased.Itisroosedthattheashaltemulsion pppppwithoodstoraestabilitcouldbeobtainedbadustintheemulsificationconditionsaccordinto ggyyjgg therelationshibetweenhsicalroertiesandstoraestabilit. ppyppgy
;:S;;KewordsBS;modifiedashaltemulsifhsicalroertstoraestabilit pypyppygyy 012年底,全国公路通车里程突破4.1× 截至2
64 kk10m,其中,高速公路里程9.7×10m。在对道路施工环保节能的要求日益高涨的情况下,采用
01348200 收稿日期:--
)基金项目:中国石油化工股份有限公司项目(资助080801
:w通讯联系人:王红,女,工程师,硕士,从事溶剂脱沥青工艺、沥青产品研发及重油加工基础研究;Eailanhon.risinoec.com-m@g_gppp
]21-
改性乳化沥青进行施工的路面维修和养护技术[
(稀浆封层、微表处、碎石封层等)得到了越来越广/W乳状液,具泛的应用。改性乳化沥青是一种O
有能够冷施工、增强沥青与集料的黏附性及拌合均匀性、节约沥青原料、延长施工季节、减少环境污
]43-
。改性乳化沥青可以均匀地分布在集料染等优点[
5]
,在比表面,提高普通乳化沥青的高、低温性能[
产商难以提供SBS质量分数大于3.0%且性能满足储存稳定性要求的改性乳化沥青。鉴于这种现状,笔者提出了一种新的乳化剂配方,能够乳化SBS质量分数相对较高的改性沥青。在此基础上,考察了影响改性乳化沥青储存稳定性的生产工艺,并分析了改性乳化沥青的物性(黏度、密度、颗粒粒径)对储存稳定性的影响。
普通乳化沥青低得多的温度范围内,改性乳化沥青具有较好的抗裂性能和耐疲劳性。
改性乳化沥青包括对乳化沥青改性和将改性沥青乳化2种方式。改性沥青乳化一般指SBS改性沥青的乳化。由于SBS平均相对分子质量较高,其中
4
,星型线型SBS平均相对分子质量在(2)×108~14
,而沥青平BS平均相对分子质量在(4~30)×10S1
均相对分子质量一般约为1000。二者的平均相对分
1 实验部分
1.1 原料及设备
原料为基质沥青MM70A,其性质见表1。在没有特指的情况下,文中所述的改性沥青为基质沥青4,其70A+改性剂SBS(F501)+稳定剂RASMM-中MM70A质量分数为96.3%,SBS质量分数为4质量分数为0.5%,RAS.2%。改性沥青离析软3-化点为0.4℃。改性沥青的加热温度为140℃,乳化剂皂液的加热温度为60℃。乳化剂为中国石化石油化工科学研究院研发的RME系列乳化剂,乳化剂A;乳A、B,A与B的区别在于B中添加了助剂R化剂C为市售的专用沥青乳化剂。
14型胶体磨;PB0Sartorius普及型pWH计;-
5激光粒度仪。LVERN MASTERSIZERMA-
子质量存在很大差异,这使得制备SBS改性乳化沥青时除了要求SBS改性沥青性能稳定以外,对乳化剂配方和乳化工艺都有较高的要求;同时,随着BS质量分数的不断增加,SBS改性沥青的乳化难S
度增加。
衡量改性乳化沥青产品质量的一个重要标准就是其储存稳定性,这是其能否应用到实际工程中的关键,也是制约SBS改性乳化沥青应用推广的重要原因。目前,国内道路用改性乳化沥青主要由国外公司或者其代理机构提供,因为国内的乳化沥青生
表1 基质沥青性质Table1 Proertiesofashalt pp
(/enetration25℃)P
(0.01mm)64.5
Softening/℃ointp48.3
Ductility(/15℃)mc50>1
Flash/℃ointp345
w1)(Quality
)/%losses-0.04
enetrationP
1)/%ratio
1)/cDuctilitmy
5℃250>1
15℃126
68.2
)fterthinfilmoventest(TFOT)A 1
1.2 SBS改性乳化沥青的制备
改性乳化沥青的制备采用先制备改性沥青再乳化的方式。在高温下将基质沥青与SBS机械剪切、搅拌、发育,高分子聚合物以细小的微粒均匀地分
6]
。散在沥青中,以各种形式交联后形成网状结构[
验。按照聚合物改性沥青技术要求SBS类(I类)T0661标准进行改性沥青离析实验7。分别按照
653、T0652、T0622、T0655标准测定改性乳T0
7]
、筛上剩余量、恩格拉黏度E2化沥青粒子电荷[5、
[]
储存稳定性(储存稳定性测定结果数值越小,储存稳。依据米氏理论和弗朗霍夫理论测定改性定性越好)
,3)表示体积平乳化沥青中改性沥青颗粒粒径,D(4
均粒径。
在此基础上,将性能稳定的改性沥青热熔后与乳化剂及助剂一起通过胶体磨,经过机械分散,改性沥青以细小的微滴状态分散于含有乳化剂的水溶液中,/W)形成水包油(乳液,即为改性乳化沥青。O.3 SBS改性乳化沥青的分析1
///分别按照GBT4509、GBT4507、GBT4508、/GBT267标准方法测定沥青的针入度、软化点、延]78-
,按照G/度、闪点[BT5304方法进行薄膜烘箱实
2 结果与讨论
2.1 乳化剂对改性乳化沥青储存稳定性的影响
.1.1 乳化剂配方的影响2
BS改性沥青具有高黏度和难乳化的特点,尤S
其当SBS添加质量分数大于3.0%时,要将SBS改性沥青均匀、稳定地分散在水相中,形成稳定的乳状液比较困难。采用相同工艺条件,即改性沥青加热温度140℃、改性沥青质量分数65.0%、
乳化剂皂液加热温度60℃、乳化剂皂液pH值/,制备.0、胶体磨间隙0.2mm、转速3600rmin2
BS改性乳化沥青,测定其各项性质,结果列于S表2。
表2 不同乳化剂制备的SBS改性乳化沥青的性能
Table2 ProertiesofSBSmodifiedashaltemulsionrearedwithdifferentemulsifiers pppp
/%Emulsifier w
A B C
0.80.8.51
Particlechareg+++
/wR1)
%0.3 0 0
/%wS2)1d1.15 0.27 0.52
5d5.53 0.92 2.38
Enlergviscosity8.71 8.38 7.86
Ductility
3)(/5℃)cm
3)/(Penetration25℃)
Softening
3)/℃ointp
)/D(4,3
mμ9.584.867.03
(0.1mm)
55 56 55
46 48 40
57.1 57.0 56.8
;);))Residueonsieve2Storaestabilit3Evaorationresidue 1 gyp
由表2可见,采用乳化剂B制备的改性乳化沥
青的性能完全能满足改性乳化沥青技术要求,与采用乳化剂A制备的改性乳化沥青相比,筛上剩余物减少,1d和5d储存稳定性数值明显下降,储存稳定性提高,且改性沥青颗粒粒径减小。采用乳化剂C制备乳化沥青时,乳化剂使用量较大,成本高,且所得改性乳化沥青的储存稳定性低于采用乳化剂B制备的改性乳化沥青,改性沥青颗粒粒径较大。这主要是由于助剂RA特殊的化学结构增强了乳化剂分子的亲水、亲油特性,增加了改性沥青在乳化剂水溶液的分散程度,在一定程度上降低了SBS改性沥青乳化的难度,从而降低了改性沥青颗粒的大小,增加改性乳化沥青体系的稳定性。
.1.2 乳化剂皂液pH值的影响2
采用配方B制备SBS改性乳化沥青,考察乳化剂皂液pBS改性乳化沥青储存稳定H值对所制备的S
性的影响。采用阳离子型乳化剂,利用盐酸调节乳化剂皂液的pBS改性乳化H值对SH值,乳化剂皂液p。由表3可见,乳化沥青储存稳定性的影响列于表3
剂皂液pH值对改性乳化沥青储存稳定性影响较大。当乳化剂皂液p.0时,改性乳化沥青的1d和H=7储存稳定性均不满足标准要求,改性沥青颗粒粒5d
径较大;当乳化剂皂液p.0时,改性乳化沥青H=6的1d储存稳定性达标,但5d储存稳定性不合格;当乳化剂皂液p.0时,制备的改性乳化沥青满H≤5足改性乳化沥青技术要求,且随着乳化剂皂液pH值不断降低,储存稳定性数值下降,储存稳定性提高;乳化剂皂液pH=2.0相比,制备的改性.0与pH=1乳化沥青储存稳定性略有下降。乳化剂皂液pH值减小,直接减小了改性沥青颗粒粒径,从而提高了SBS改性乳化沥青的储存稳定性。从改性乳化沥青的性能及酸对设备造成的影响来看,H值范围在24为宜。~p
表3 乳化剂皂液pH值对所制备改性乳化沥青性质的影响
Table3 EffectsofHvalueofemulsifiersolutiononroertiesofmodifiedashaltemulsion pppp
alueHv p1.02.03.04.05.06.07.0
Particlechare g
+++++++
/%wR
1d
0 0 0 0 0 0 0.03
0.29 0.27 0.57 0.62 0.83 0.96 1.28
/%wS
5d1.24 0.92 2.32 2.89 4.56 5.47 6.54
Enlerviscosit gy
8.24 8.58 8.36 8.67 8.56 8.47 8.36
)/4,3D(mμ
5.374.866.056.897.879.3617.62
/;))a=0.2mm;600rminodifiedashalt=65%;oa=35%MSn=3w(w( G ppp
2.2 乳化设备对改性乳化沥青储存稳定性影响.2.1 胶体磨间隙的影响2
9]
,其他条件不变,考察胶调整胶体磨的间隙[
小,制备的改性乳化沥青的筛上剩余物减小,尤其是胶体磨间隙小于1.0mm时,筛上剩余物均为0;1d和5d的储存稳定性数值下降,储存稳定性有所
提高,但是提高幅度不大,其中5d储存稳定性仅提高约0.3百分点;改性沥青颗粒粒径减小,减小粒径能够提高SBS改性乳化沥青的储存稳定性。
体磨间隙对SBS改性乳化沥青储存稳定性的影响,结果列于表4。由表4可见,制备的改性乳化沥青均满足改性乳化沥青技术要求。随着胶体磨间隙减
表4 胶体磨间隙对制备的SBS改性乳化沥青性质的影响
ofcolloidmillonroertiesofmodifiedashaltemulsionTable4 Effectsofthea pppgp
/Gamm p1.81.41.00.60.2
Particlechare g
+++++
/%wR
1d
0.05 0.03 0 0 0
0.47 0.46 0.31 0.38 0.27
/%wS
5d1.24 1.37 1.05 0.94 0.92
Enlerviscosit gy
8.46 8.76 8.14 8.29 8.58
)/D(m4,3μ
6.376.486.235.944.86
/))n=3w(MS600rmin;H=2.0;w(odifiedashalt=65%;oa=35% ppp
2.2.2 胶体磨转速的影响
/其他条件不变,在2000~3600rmin范围内调,考察其对所制备的乳化改性整胶体磨的转速(n)沥青的性质,结果列于表5。由表5可见,n≥
/2400rmin时,制备的改性乳化沥青满足改性乳化
沥青的技术要求。随着胶体磨转速不断增大,改性乳化沥青的恩氏黏度增加,颗粒粒径减小,1d和储存稳定性数值下降,储存稳定性提高。5d
表5 胶体磨转速对SBS改性乳化沥青性质的影响
roertiesofmodifiedashaltemulsionTable5 Effectsofcolloidmillseedon pppp
(/·min-1)rn
00022400280032006003
articlechareP g
+++++
/%wR
1d
0.05 0 0 0 0
1.22 0.98 0.63 0.54 0.27
/%wS
5d7.24 4.54 2.86 1.67 0.92
Enlerviscosit gy
8.14 8.09 8.24 8.45 8.58
)/D(m4,3μ
17.5214.037.285.454.86
))MS=35%a=0.2mm;podifiedashalt=65%;w(oaH=2.0;w( G ppp
2.3 SBS改性沥青对改性乳化沥青储存稳定性的影响
.3.1 SBS质量分数的影响2
以基质沥青为原料,以F4501为改性剂,RAS-为稳定剂,制备SBS质量分数分别为2.0%~4.0%的改性沥青,将不同的SBS改性沥青分别进行乳化,得到改性乳化沥青,其性质列于表6。
在2由表6可见,当S))w(BS质量分数(.0%~BSS
4.0%时,制备的改性乳化沥青均满足改性乳化沥青的技术要求。当w()≤)的增3.5%时,随着w(BSBSSS加,恩氏黏度不断增大,储存稳定性数值下降,稳定性提高,乳液中改性沥青颗粒粒径变化没有明显规律。w()=4.0%时,改性乳化沥青的性能SBS下降,是由于此时改性沥青黏度较大,乳化时分散难度增加,需要提高改性沥青乳化时的加热温度。
表6 SBS质量分数对SBS改性乳化沥青性质的影响
Table6 EffectsofmassfractionofSBSmodifieronroertiesofmodifiedashaltemulsion ppp
1)/%)w(SBS
Searationtest p
1)/℃()163℃,48h
Particlechare g
+++++
/%wR
1d
0 0 0 0 0.1
0.85 0.77 0.59 0.27 0.89
/%wS
5d4.43 3.96 2.03 0.92 4.92
Enlergviscosity7.47 7.56 8.27 8.58 7.97
)/D(4,3
mμ5.896.235.994.868.96
2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
0.10.20.20.40.7
/;p))MSn=3w(w(a=0.2mm;600rminH=2.0;odifiedashalt=65%;oa=35% G ppp
)1SBSmodifiedashalt p
2.3.2 沥青质量分数的影响
以SBS质量分数为3.5%的改性沥青为原料,
考察了沥青质量分数对改性乳化沥青的影响,结果列于表7。
表7 沥青质量分数对改性乳化沥青性质的影响
roertiesofmodifiedashaltemulsionable7 EffectsofashaltmassfractiononT pppp
)/%Aw(shaltp
48.553.458.263.1
Particlechare g
++++
/%wR
1d
0 0 0 0
0.87 0.69 0.58 0.27
/%wS
5d4.69 3.24 2.31 0.92
Enlerviscosit gy
4.29 5.39 6.87 8.58
)/4,3D(mμ
6.476.285.604.86
)/;)))/n=3w(w(MASMa=0.2mm;600rminodifiedashalt=w(shalt6.3%;oa=100-w(odifiedashaltH=2.0;9 G pppppp
BS改性乳化沥青均满足 由表7可见,制备的S
改性乳化沥青的技术要求。随着沥青质量分数的不断增加,改性乳化沥青的恩氏黏度增加,颗粒粒径有减小趋势,储存稳定性不断提高。这是由于随着改性乳化沥青中沥青质量分数的增加,体系的恩氏黏度明显增大,从而增强了改性乳化沥青的储存稳定性。
.4 SBS改性乳化沥青物性与储存稳定性关联2
BS改性乳化沥青不宜储存的原因是由于它是S一个热力学不稳定体系。从分散相颗粒在体系中的沉降来看,乳状液体系的稳定性与其物性密切相
110]1]。从粒子电荷来看,赵国玺[在D带电关[LVO(
A含有特殊的化学结构,形成的双电层电位较高,R
利于体系的稳定。从分散相和连续相的密度来看,改性乳化沥青中的连续相为水,分散相为SBS改性沥青,分散相的密度即为改性沥青的密度。考察改性乳化沥青的沉降时,体系的密度差为│ρ分散相-
3,/mBS改性剂的密度一般在920~950kgρ连续相│,S
小于沥青密度和水的密度,因此,SBS改性沥青的密度低于基质沥青的密度,研究中改性剂SBS的掺加质量分数较低,会略微降低分散相的密度,但不会对储存稳定性造成太大的影响。
由以上结果可知,SBS改性乳化沥青中改性沥青颗粒粒径、乳液黏度对其储存稳定性有很大的影响。将实验室积累的100多组数据关联,改性沥青颗粒粒径与改性乳化沥青储存稳定性的关系如图1所示,乳液恩氏黏度与改性乳化沥青储存稳定性的关系如图2所示。由图1可知,随着改性沥青颗粒粒径的减小,改性乳化沥青的储存稳定性提高,二者具有较好的相关性。由图2可知,恩氏黏度与BS改性乳化沥青储存稳定性也具有较好的相关性,S
胶体稳定)理论中提出,带电胶体粒子通过布朗运动相互接近时,它们之间存在着斥力势能,同时也存在着引力势能。大部分稳定的乳状液均带有电荷,以离子型表面活性剂为乳化剂时,界面电荷密度与表面活性剂分子在界面上的吸附量成正比,界面电荷密度越大,界面膜分子排列越紧密,越利于体系的稳定。笔者采用的乳化剂为阳离子乳化剂,助剂
但是其相关系数小于前者的相关系数,恩氏黏度大的改性乳化沥青储存稳定性普遍较好。由此得出,对于不同的改性乳化沥青,可以通过调整其物性,即减小改性沥青颗粒的粒径和增加乳液的黏度来改善储存稳定性,而改性沥青颗粒的大小和乳液的黏度能够通过调节配方、优化工艺条件等方法来实现
。
图1 SBS改性乳化沥青的D(4,3)与储存稳定性的关系Fig.1 D(4,3)vs storage stability
of SBS modifiedasp
halt emulsio
n—1d
;—5d;—1dCorrelation
curve;5dCorrelation
curveGap
=0.2mm;n=3600r/min;w(Modified asphalt)=65%;w(Soap
)=35
%图2 SBS改性乳化沥青的恩氏黏度与储存稳定性的关系
Fig.2 Engler viscosity vs storage stability
of SBSmodified asp
halt emulsion—1d;—5d;
1dCorrelation
curve;5dCorrelation
curveGap
=0.2mm;n=3600r/min;w(Modified asphalt)=65%;w(Soap
)=35% 结 论
(1)添加助剂RA的乳化剂配方B制备的SBS
改性乳化沥青的1d和5d储存稳定性好,其他各项指标也均满足公路沥青路面施工技术规范的道路用
改性乳化沥青技术要求,综合比较优于市售沥青乳
化剂C。
(2
)乳化工艺条件影响SBS改性乳化沥青的物性。在乳化剂配方、设备、乳化温度等条件一定的情况下,胶体磨转速、皂液pH值对乳液中改性沥青颗粒粒径影响明显,沥青质量分数对SBS改性乳化沥青的恩氏黏度影响明显。制备SBS改性乳化沥青适宜的条件为胶体磨间隙不大于1.0mm、胶体磨
转速不小于2400r/min、乳化剂皂液pH值在2~4、改性沥青中SBS质量分数在3.0%~3.5%。
(3)SBS改性乳化沥青的储存稳定性与其物性密切相关。SBS改性乳化沥青中的改性沥青颗粒粒径小,乳液的恩氏黏度高,其储存稳定性好。
参
考
文
献
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,WANG,WANG HonZiun,WANGCuihonSHEYuchen gjgg
(RIoPPSBCesearchnstituteetroleum rocessinINOPEC,eiin00083,hina) f g,jg1
:M,oAbstractodifiedashaltemulsionnekindofimortantmaterialforavementwiththe ppp,,hoodlow-rotectinenersavinandadvantaesofenvironmentihtemeratureductilitis gpggygggpy ,,,roblemssuchaswidelusedtomaintainandcureroadsurfacehowevertherestillexistsome py eriodoftime.Acomositedifficultemulsifinandsereationhenomenonafterstoraefora ppygggpg roosed.TheeffectsofrocessconditionsemulsifierforSBSmodifiedashaltemulsificationwas ppppofemulsificationonthestoraestabilitofSBSmodifiedashaltemulsionwereinvestiatedb gypgy roeremulsifinconditionsusinSBSmodifiedashaltandRMEemulsifier.Resultsshowedthat ppyggp
/’werethecolloidmillrotateseedof≥2400rmin,colloidmillaof≤1.0mm,emulsifiersH pgpp valueintheraneof2-4,SBSmassfractionabout3.0%-3.5%.ThestoraestabilitofSBS ggy modifiedashaltemulsionwasimrovedwhentheviscositofSBSmodifiedashaltincreasedand ppyp thearticlesizeofmodifiedashaltemulsiondecreased.Itisroosedthattheashaltemulsion pppppwithoodstoraestabilitcouldbeobtainedbadustintheemulsificationconditionsaccordinto ggyyjgg therelationshibetweenhsicalroertiesandstoraestabilit. ppyppgy
;:S;;KewordsBS;modifiedashaltemulsifhsicalroertstoraestabilit pypyppygyy 012年底,全国公路通车里程突破4.1× 截至2
64 kk10m,其中,高速公路里程9.7×10m。在对道路施工环保节能的要求日益高涨的情况下,采用
01348200 收稿日期:--
)基金项目:中国石油化工股份有限公司项目(资助080801
:w通讯联系人:王红,女,工程师,硕士,从事溶剂脱沥青工艺、沥青产品研发及重油加工基础研究;Eailanhon.risinoec.com-m@g_gppp
]21-
改性乳化沥青进行施工的路面维修和养护技术[
(稀浆封层、微表处、碎石封层等)得到了越来越广/W乳状液,具泛的应用。改性乳化沥青是一种O
有能够冷施工、增强沥青与集料的黏附性及拌合均匀性、节约沥青原料、延长施工季节、减少环境污
]43-
。改性乳化沥青可以均匀地分布在集料染等优点[
5]
,在比表面,提高普通乳化沥青的高、低温性能[
产商难以提供SBS质量分数大于3.0%且性能满足储存稳定性要求的改性乳化沥青。鉴于这种现状,笔者提出了一种新的乳化剂配方,能够乳化SBS质量分数相对较高的改性沥青。在此基础上,考察了影响改性乳化沥青储存稳定性的生产工艺,并分析了改性乳化沥青的物性(黏度、密度、颗粒粒径)对储存稳定性的影响。
普通乳化沥青低得多的温度范围内,改性乳化沥青具有较好的抗裂性能和耐疲劳性。
改性乳化沥青包括对乳化沥青改性和将改性沥青乳化2种方式。改性沥青乳化一般指SBS改性沥青的乳化。由于SBS平均相对分子质量较高,其中
4
,星型线型SBS平均相对分子质量在(2)×108~14
,而沥青平BS平均相对分子质量在(4~30)×10S1
均相对分子质量一般约为1000。二者的平均相对分
1 实验部分
1.1 原料及设备
原料为基质沥青MM70A,其性质见表1。在没有特指的情况下,文中所述的改性沥青为基质沥青4,其70A+改性剂SBS(F501)+稳定剂RASMM-中MM70A质量分数为96.3%,SBS质量分数为4质量分数为0.5%,RAS.2%。改性沥青离析软3-化点为0.4℃。改性沥青的加热温度为140℃,乳化剂皂液的加热温度为60℃。乳化剂为中国石化石油化工科学研究院研发的RME系列乳化剂,乳化剂A;乳A、B,A与B的区别在于B中添加了助剂R化剂C为市售的专用沥青乳化剂。
14型胶体磨;PB0Sartorius普及型pWH计;-
5激光粒度仪。LVERN MASTERSIZERMA-
子质量存在很大差异,这使得制备SBS改性乳化沥青时除了要求SBS改性沥青性能稳定以外,对乳化剂配方和乳化工艺都有较高的要求;同时,随着BS质量分数的不断增加,SBS改性沥青的乳化难S
度增加。
衡量改性乳化沥青产品质量的一个重要标准就是其储存稳定性,这是其能否应用到实际工程中的关键,也是制约SBS改性乳化沥青应用推广的重要原因。目前,国内道路用改性乳化沥青主要由国外公司或者其代理机构提供,因为国内的乳化沥青生
表1 基质沥青性质Table1 Proertiesofashalt pp
(/enetration25℃)P
(0.01mm)64.5
Softening/℃ointp48.3
Ductility(/15℃)mc50>1
Flash/℃ointp345
w1)(Quality
)/%losses-0.04
enetrationP
1)/%ratio
1)/cDuctilitmy
5℃250>1
15℃126
68.2
)fterthinfilmoventest(TFOT)A 1
1.2 SBS改性乳化沥青的制备
改性乳化沥青的制备采用先制备改性沥青再乳化的方式。在高温下将基质沥青与SBS机械剪切、搅拌、发育,高分子聚合物以细小的微粒均匀地分
6]
。散在沥青中,以各种形式交联后形成网状结构[
验。按照聚合物改性沥青技术要求SBS类(I类)T0661标准进行改性沥青离析实验7。分别按照
653、T0652、T0622、T0655标准测定改性乳T0
7]
、筛上剩余量、恩格拉黏度E2化沥青粒子电荷[5、
[]
储存稳定性(储存稳定性测定结果数值越小,储存稳。依据米氏理论和弗朗霍夫理论测定改性定性越好)
,3)表示体积平乳化沥青中改性沥青颗粒粒径,D(4
均粒径。
在此基础上,将性能稳定的改性沥青热熔后与乳化剂及助剂一起通过胶体磨,经过机械分散,改性沥青以细小的微滴状态分散于含有乳化剂的水溶液中,/W)形成水包油(乳液,即为改性乳化沥青。O.3 SBS改性乳化沥青的分析1
///分别按照GBT4509、GBT4507、GBT4508、/GBT267标准方法测定沥青的针入度、软化点、延]78-
,按照G/度、闪点[BT5304方法进行薄膜烘箱实
2 结果与讨论
2.1 乳化剂对改性乳化沥青储存稳定性的影响
.1.1 乳化剂配方的影响2
BS改性沥青具有高黏度和难乳化的特点,尤S
其当SBS添加质量分数大于3.0%时,要将SBS改性沥青均匀、稳定地分散在水相中,形成稳定的乳状液比较困难。采用相同工艺条件,即改性沥青加热温度140℃、改性沥青质量分数65.0%、
乳化剂皂液加热温度60℃、乳化剂皂液pH值/,制备.0、胶体磨间隙0.2mm、转速3600rmin2
BS改性乳化沥青,测定其各项性质,结果列于S表2。
表2 不同乳化剂制备的SBS改性乳化沥青的性能
Table2 ProertiesofSBSmodifiedashaltemulsionrearedwithdifferentemulsifiers pppp
/%Emulsifier w
A B C
0.80.8.51
Particlechareg+++
/wR1)
%0.3 0 0
/%wS2)1d1.15 0.27 0.52
5d5.53 0.92 2.38
Enlergviscosity8.71 8.38 7.86
Ductility
3)(/5℃)cm
3)/(Penetration25℃)
Softening
3)/℃ointp
)/D(4,3
mμ9.584.867.03
(0.1mm)
55 56 55
46 48 40
57.1 57.0 56.8
;);))Residueonsieve2Storaestabilit3Evaorationresidue 1 gyp
由表2可见,采用乳化剂B制备的改性乳化沥
青的性能完全能满足改性乳化沥青技术要求,与采用乳化剂A制备的改性乳化沥青相比,筛上剩余物减少,1d和5d储存稳定性数值明显下降,储存稳定性提高,且改性沥青颗粒粒径减小。采用乳化剂C制备乳化沥青时,乳化剂使用量较大,成本高,且所得改性乳化沥青的储存稳定性低于采用乳化剂B制备的改性乳化沥青,改性沥青颗粒粒径较大。这主要是由于助剂RA特殊的化学结构增强了乳化剂分子的亲水、亲油特性,增加了改性沥青在乳化剂水溶液的分散程度,在一定程度上降低了SBS改性沥青乳化的难度,从而降低了改性沥青颗粒的大小,增加改性乳化沥青体系的稳定性。
.1.2 乳化剂皂液pH值的影响2
采用配方B制备SBS改性乳化沥青,考察乳化剂皂液pBS改性乳化沥青储存稳定H值对所制备的S
性的影响。采用阳离子型乳化剂,利用盐酸调节乳化剂皂液的pBS改性乳化H值对SH值,乳化剂皂液p。由表3可见,乳化沥青储存稳定性的影响列于表3
剂皂液pH值对改性乳化沥青储存稳定性影响较大。当乳化剂皂液p.0时,改性乳化沥青的1d和H=7储存稳定性均不满足标准要求,改性沥青颗粒粒5d
径较大;当乳化剂皂液p.0时,改性乳化沥青H=6的1d储存稳定性达标,但5d储存稳定性不合格;当乳化剂皂液p.0时,制备的改性乳化沥青满H≤5足改性乳化沥青技术要求,且随着乳化剂皂液pH值不断降低,储存稳定性数值下降,储存稳定性提高;乳化剂皂液pH=2.0相比,制备的改性.0与pH=1乳化沥青储存稳定性略有下降。乳化剂皂液pH值减小,直接减小了改性沥青颗粒粒径,从而提高了SBS改性乳化沥青的储存稳定性。从改性乳化沥青的性能及酸对设备造成的影响来看,H值范围在24为宜。~p
表3 乳化剂皂液pH值对所制备改性乳化沥青性质的影响
Table3 EffectsofHvalueofemulsifiersolutiononroertiesofmodifiedashaltemulsion pppp
alueHv p1.02.03.04.05.06.07.0
Particlechare g
+++++++
/%wR
1d
0 0 0 0 0 0 0.03
0.29 0.27 0.57 0.62 0.83 0.96 1.28
/%wS
5d1.24 0.92 2.32 2.89 4.56 5.47 6.54
Enlerviscosit gy
8.24 8.58 8.36 8.67 8.56 8.47 8.36
)/4,3D(mμ
5.374.866.056.897.879.3617.62
/;))a=0.2mm;600rminodifiedashalt=65%;oa=35%MSn=3w(w( G ppp
2.2 乳化设备对改性乳化沥青储存稳定性影响.2.1 胶体磨间隙的影响2
9]
,其他条件不变,考察胶调整胶体磨的间隙[
小,制备的改性乳化沥青的筛上剩余物减小,尤其是胶体磨间隙小于1.0mm时,筛上剩余物均为0;1d和5d的储存稳定性数值下降,储存稳定性有所
提高,但是提高幅度不大,其中5d储存稳定性仅提高约0.3百分点;改性沥青颗粒粒径减小,减小粒径能够提高SBS改性乳化沥青的储存稳定性。
体磨间隙对SBS改性乳化沥青储存稳定性的影响,结果列于表4。由表4可见,制备的改性乳化沥青均满足改性乳化沥青技术要求。随着胶体磨间隙减
表4 胶体磨间隙对制备的SBS改性乳化沥青性质的影响
ofcolloidmillonroertiesofmodifiedashaltemulsionTable4 Effectsofthea pppgp
/Gamm p1.81.41.00.60.2
Particlechare g
+++++
/%wR
1d
0.05 0.03 0 0 0
0.47 0.46 0.31 0.38 0.27
/%wS
5d1.24 1.37 1.05 0.94 0.92
Enlerviscosit gy
8.46 8.76 8.14 8.29 8.58
)/D(m4,3μ
6.376.486.235.944.86
/))n=3w(MS600rmin;H=2.0;w(odifiedashalt=65%;oa=35% ppp
2.2.2 胶体磨转速的影响
/其他条件不变,在2000~3600rmin范围内调,考察其对所制备的乳化改性整胶体磨的转速(n)沥青的性质,结果列于表5。由表5可见,n≥
/2400rmin时,制备的改性乳化沥青满足改性乳化
沥青的技术要求。随着胶体磨转速不断增大,改性乳化沥青的恩氏黏度增加,颗粒粒径减小,1d和储存稳定性数值下降,储存稳定性提高。5d
表5 胶体磨转速对SBS改性乳化沥青性质的影响
roertiesofmodifiedashaltemulsionTable5 Effectsofcolloidmillseedon pppp
(/·min-1)rn
00022400280032006003
articlechareP g
+++++
/%wR
1d
0.05 0 0 0 0
1.22 0.98 0.63 0.54 0.27
/%wS
5d7.24 4.54 2.86 1.67 0.92
Enlerviscosit gy
8.14 8.09 8.24 8.45 8.58
)/D(m4,3μ
17.5214.037.285.454.86
))MS=35%a=0.2mm;podifiedashalt=65%;w(oaH=2.0;w( G ppp
2.3 SBS改性沥青对改性乳化沥青储存稳定性的影响
.3.1 SBS质量分数的影响2
以基质沥青为原料,以F4501为改性剂,RAS-为稳定剂,制备SBS质量分数分别为2.0%~4.0%的改性沥青,将不同的SBS改性沥青分别进行乳化,得到改性乳化沥青,其性质列于表6。
在2由表6可见,当S))w(BS质量分数(.0%~BSS
4.0%时,制备的改性乳化沥青均满足改性乳化沥青的技术要求。当w()≤)的增3.5%时,随着w(BSBSSS加,恩氏黏度不断增大,储存稳定性数值下降,稳定性提高,乳液中改性沥青颗粒粒径变化没有明显规律。w()=4.0%时,改性乳化沥青的性能SBS下降,是由于此时改性沥青黏度较大,乳化时分散难度增加,需要提高改性沥青乳化时的加热温度。
表6 SBS质量分数对SBS改性乳化沥青性质的影响
Table6 EffectsofmassfractionofSBSmodifieronroertiesofmodifiedashaltemulsion ppp
1)/%)w(SBS
Searationtest p
1)/℃()163℃,48h
Particlechare g
+++++
/%wR
1d
0 0 0 0 0.1
0.85 0.77 0.59 0.27 0.89
/%wS
5d4.43 3.96 2.03 0.92 4.92
Enlergviscosity7.47 7.56 8.27 8.58 7.97
)/D(4,3
mμ5.896.235.994.868.96
2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
0.10.20.20.40.7
/;p))MSn=3w(w(a=0.2mm;600rminH=2.0;odifiedashalt=65%;oa=35% G ppp
)1SBSmodifiedashalt p
2.3.2 沥青质量分数的影响
以SBS质量分数为3.5%的改性沥青为原料,
考察了沥青质量分数对改性乳化沥青的影响,结果列于表7。
表7 沥青质量分数对改性乳化沥青性质的影响
roertiesofmodifiedashaltemulsionable7 EffectsofashaltmassfractiononT pppp
)/%Aw(shaltp
48.553.458.263.1
Particlechare g
++++
/%wR
1d
0 0 0 0
0.87 0.69 0.58 0.27
/%wS
5d4.69 3.24 2.31 0.92
Enlerviscosit gy
4.29 5.39 6.87 8.58
)/4,3D(mμ
6.476.285.604.86
)/;)))/n=3w(w(MASMa=0.2mm;600rminodifiedashalt=w(shalt6.3%;oa=100-w(odifiedashaltH=2.0;9 G pppppp
BS改性乳化沥青均满足 由表7可见,制备的S
改性乳化沥青的技术要求。随着沥青质量分数的不断增加,改性乳化沥青的恩氏黏度增加,颗粒粒径有减小趋势,储存稳定性不断提高。这是由于随着改性乳化沥青中沥青质量分数的增加,体系的恩氏黏度明显增大,从而增强了改性乳化沥青的储存稳定性。
.4 SBS改性乳化沥青物性与储存稳定性关联2
BS改性乳化沥青不宜储存的原因是由于它是S一个热力学不稳定体系。从分散相颗粒在体系中的沉降来看,乳状液体系的稳定性与其物性密切相
110]1]。从粒子电荷来看,赵国玺[在D带电关[LVO(
A含有特殊的化学结构,形成的双电层电位较高,R
利于体系的稳定。从分散相和连续相的密度来看,改性乳化沥青中的连续相为水,分散相为SBS改性沥青,分散相的密度即为改性沥青的密度。考察改性乳化沥青的沉降时,体系的密度差为│ρ分散相-
3,/mBS改性剂的密度一般在920~950kgρ连续相│,S
小于沥青密度和水的密度,因此,SBS改性沥青的密度低于基质沥青的密度,研究中改性剂SBS的掺加质量分数较低,会略微降低分散相的密度,但不会对储存稳定性造成太大的影响。
由以上结果可知,SBS改性乳化沥青中改性沥青颗粒粒径、乳液黏度对其储存稳定性有很大的影响。将实验室积累的100多组数据关联,改性沥青颗粒粒径与改性乳化沥青储存稳定性的关系如图1所示,乳液恩氏黏度与改性乳化沥青储存稳定性的关系如图2所示。由图1可知,随着改性沥青颗粒粒径的减小,改性乳化沥青的储存稳定性提高,二者具有较好的相关性。由图2可知,恩氏黏度与BS改性乳化沥青储存稳定性也具有较好的相关性,S
胶体稳定)理论中提出,带电胶体粒子通过布朗运动相互接近时,它们之间存在着斥力势能,同时也存在着引力势能。大部分稳定的乳状液均带有电荷,以离子型表面活性剂为乳化剂时,界面电荷密度与表面活性剂分子在界面上的吸附量成正比,界面电荷密度越大,界面膜分子排列越紧密,越利于体系的稳定。笔者采用的乳化剂为阳离子乳化剂,助剂
但是其相关系数小于前者的相关系数,恩氏黏度大的改性乳化沥青储存稳定性普遍较好。由此得出,对于不同的改性乳化沥青,可以通过调整其物性,即减小改性沥青颗粒的粒径和增加乳液的黏度来改善储存稳定性,而改性沥青颗粒的大小和乳液的黏度能够通过调节配方、优化工艺条件等方法来实现
。
图1 SBS改性乳化沥青的D(4,3)与储存稳定性的关系Fig.1 D(4,3)vs storage stability
of SBS modifiedasp
halt emulsio
n—1d
;—5d;—1dCorrelation
curve;5dCorrelation
curveGap
=0.2mm;n=3600r/min;w(Modified asphalt)=65%;w(Soap
)=35
%图2 SBS改性乳化沥青的恩氏黏度与储存稳定性的关系
Fig.2 Engler viscosity vs storage stability
of SBSmodified asp
halt emulsion—1d;—5d;
1dCorrelation
curve;5dCorrelation
curveGap
=0.2mm;n=3600r/min;w(Modified asphalt)=65%;w(Soap
)=35% 结 论
(1)添加助剂RA的乳化剂配方B制备的SBS
改性乳化沥青的1d和5d储存稳定性好,其他各项指标也均满足公路沥青路面施工技术规范的道路用
改性乳化沥青技术要求,综合比较优于市售沥青乳
化剂C。
(2
)乳化工艺条件影响SBS改性乳化沥青的物性。在乳化剂配方、设备、乳化温度等条件一定的情况下,胶体磨转速、皂液pH值对乳液中改性沥青颗粒粒径影响明显,沥青质量分数对SBS改性乳化沥青的恩氏黏度影响明显。制备SBS改性乳化沥青适宜的条件为胶体磨间隙不大于1.0mm、胶体磨
转速不小于2400r/min、乳化剂皂液pH值在2~4、改性沥青中SBS质量分数在3.0%~3.5%。
(3)SBS改性乳化沥青的储存稳定性与其物性密切相关。SBS改性乳化沥青中的改性沥青颗粒粒径小,乳液的恩氏黏度高,其储存稳定性好。
参
考
文
献
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