刑其毅有机-有机化合物的定性鉴别

(六)有机化合物的定性鉴别

1.溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃

2.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃

3.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃

4.铜氨溶液鉴别末端炔烃

5.硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性

6.苯甲酰氯检验醇

7.硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇

8.卢卡斯试剂检验一、二、三级醇

9.土伦试剂鉴别醛和酮

10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮

11.菲林溶液鉴别脂肪醛

12.碘仿反应鉴别甲基酮

13.利用酚的酸性提纯酚

14.苯酚与溴水反应鉴别苯酚

15.三氯化铁试验检验酚和烯醇

16.兴斯堡反应区别一、二、三级胺

17.重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺

18.羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物

1.溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃

烯烃分子中含C=C双键,炔烃分子中含CºC 叁键。二者均能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此可以来鉴别烯烃或炔烃。

实验:在A 、B 、C 三根干燥的试管中各放入1mL 四氯化碳。在试管A 中加入2~3滴环己烷样品,在试管B 中加入2~3滴环己烯样品,然后分别在A 、B 两个试管中滴加入5%的溴的四氯化碳溶液,边滴加边摇动,观察褪色情况。在试管C 中滴入3~5滴5%的溴的四氯化碳溶液,再通入乙炔,观察褪色情况。

2.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃

烯烃分子中含C=C双键,炔烃分子中含CºC 叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时,不饱和键被破坏,同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。

实验:取A 、B 、C 三支试管,在试管A 中加入2~3滴环己烷样品,在试管B 中加入2~3滴环己烯样品,然后分别在A 、B 两个试管中加入lmL 水,再分别逐滴加入2%高锰酸钾溶液,边滴加边振荡,观察褪色情况。在试管C 中加入lmL 2%高锰酸钾溶液,再通入乙炔,观察褪色情况。

3.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃

末端炔烃含有活泼氢,可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。

实验:将2mL 2%硝酸银溶液加入一干净试管中,再加1滴10%氢氧化钠溶液,然后逐滴滴加入lmol/L的氨水,直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中,观察反应现象。实验结束后,产物及时用1∶1硝酸处理。

4.铜氨溶液鉴别末端炔烃

末端炔烃含有活泼氢,可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。

实验:在一试管中加入1ml 水,再加入一小粒氯化亚铜固体,逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔通入此溶液中,观察反应现象。实验结束后,将沉淀沉下,用水洗涤沉淀后,及时加入1∶1硝酸,加热至固体全部分解为止。

5.硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性

硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时,如果烃基相同,不同卤素作为离去基团的反应性为:

RI >RBr >RCl >RF

如果卤原子相同而烃基不同,则受电子效应和空间效应的影响,卤代烃的相对反应性为: 苯甲型、烯丙型>三级>二级>一级>苯型、乙烯型

两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃,如氯仿等,不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。

实验:取A 、B 、C 、D 、E 、F 6支干净的干燥试管,在A 试管中加入正氯丁烷、在B 试管中加入二级氯丁烷,在C 试管中加入三级氯丁烷、在D 试管中加入氯化苄、在E 试管中加入正溴丁烷和在F 试管中加入溴苯(各5滴),然后在每支试管中分别加入2mL 1%的硝酸银-乙醇溶液,仔细观察实验现象。10min 后,将未产生沉淀的试管在70℃水浴上加热4~6min ,观察有无沉淀生成。

6.苯甲酰氯检验醇

苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯,以此可鉴别醇类化合物。

实验:在3支配有塞子的干净试管A 、B 、C 中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇( 各0.5mL ),再在每个试管中加入1mL 水、数滴苯甲酰氯和1mL 10%氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞,激烈摇动,再添加1mL 10%氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞,激烈摇动,观察是否有水果香味逸出。

7.硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇

含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物,以此可鉴别小分子醇类化合物

实验:溶于水的样品操作如下:将0.5mL 硝酸铈铵溶液和1mL 水加入一个干净试管中,再加5滴样品,振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下:将0.5mL 硝酸铈铵溶液和1mL 醋酸加入一个干净试管中(如有沉淀,加3~4滴水使沉淀溶解),再加5滴样品,振摇试管使溶解。观察反应现象。

8.卢卡斯试剂检验一、二、三级醇

氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快,二级醇次之,一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂,反应后生成的氯代烷不溶于该试剂,故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢,以次区别一、二、三级醇。

实验:将正丁醇,二级丁醇,三级丁醇(各5滴)分别加入A 、B 、C 3支干燥的试管中。再各加入1mL 卢卡斯试剂,塞好试管摇荡后,室温静置。观察反应现象,并记录溶液变浑浊和分层所需的时间。

9.土伦试剂鉴别醛和酮

土伦试剂是银氨离子(硝酸银的氢氧化铵溶液),它与醛反应时,醛被氧化成酸,银离子被还原成银,附着在试管壁上形成银镜,由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应,所以此实验可区别醛和酮。

实验:在A 、B 两个干净试管中,分别加入1mL 5%硝酸银溶液和1滴5%氢氧化钠溶液,然后逐滴加入1mol/L的氢氧化铵溶液,并不断摇动,直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶解为止。在A 中加2滴丙酮,在B 中加2滴乙醛,在室温放置几分钟,如果试管上没有银镜生成,在热水浴中温热几分钟(注意加热时间不可太久),观察银镜是否生成。

10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮

2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。

实验:于A 、B 两个试管中各加入10滴2,4-二硝基苯肼试剂和10滴95%乙醇,在A 试管中加入2滴样品醛,在B 试管中加入2滴样品酮,振荡,观察实验现象。

11.菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应,反应时,Cu ++络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀,蓝色消失,醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮(α-羟基酮和α-酮醛例外)不能发生上述反应,因此,利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛,也可以区分脂肪醛和酮。

*菲林溶液是由硫酸铜溶液(菲林A )和含碱的酒石酸盐溶液(菲林B )等量混合配制而成的。此时,硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。

试验:取两个试管,各在其中加入1mL 菲林A 和1mL 菲林B ,混合均匀,在其中一个试管中,加入2滴丙酮,在另一个试管中,加入2滴乙醛,摇动后放入沸水浴中,观察反应现象。

12.碘仿反应鉴别甲基酮 甲基酮或能被次碘酸钠氧

化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀,因此该反应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。

在A 试管中加入4滴丙酮、B 试管中加入4滴乙醛、C 试管中加入4滴乙醇,再在这三支试管中分别加入1mL 碘-碘化钾溶液,然后慢慢滴加3mol/L的氢氧化钠溶液,使碘的颜色褪去,观察是否有碘仿的黄色结晶析出。

13.利用酚的酸性提纯酚

酚的酸性比碳酸和羧酸弱,比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。

试验:在一支试管中加二滴液体苯酚,再加入5滴水,振摇后得一乳浊液。再在其中滴入5%氢氧化钠溶液,乳浊液慢慢澄清。然后再加2mol/L盐酸至溶液呈酸性,溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。

有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验,请思考一下,有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。

14.苯酚与溴水反应鉴别苯酚 苯酚与溴水作用能

生成三溴苯酚白色沉淀,因此可用这一反应鉴定苯酚。

将0.5mL 水加入一支试管中,再滴加2滴苯酚水溶液,然后逐滴加入溴水,观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。

15.三氯化铁试验检验酚和烯醇

含有酚羟基的化合物具有烯醇结构,能与三氯化铁的水或醇溶液作用,生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物,这是检出酚羟基的特征反应,根据不同颜色区别各种酚。

实验:在A 试管中加2mL 水和几滴苯酚水溶液,在B 试管中加2mL 纯水,然后再在两支试管中各加入1~2滴1%的三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。

16.兴斯堡反应区别一、二、三级胺 1o , 2o , 3o 胺

与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。

苯磺酰氯与一级胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性,能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性,不能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此,应用兴斯堡反应可以区别一级、二级和三级胺。

苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应苯磺酰氯与三级胺的反应

实验:将0.5mL 一级胺加入试管A 中,将0.5mL

二级胺加入试管B 中,将0.5mL 三级胺加入试

管C 中,然后再分别在各个试管中加入2.5mL

10%氢氧化钠溶液和约0.5mL 苯磺酰氯,塞好塞

子,用力摇动。观察实验现象并作出解释。

17 重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐,重氮盐不稳定,遇热分解生成酚和放出氮气,未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。

脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐, 重氮盐在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。

上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。

脂肪族一级胺与亚硝酸

芳香族一级胺与亚硝酸

鉴别芳香族一级胺的实验:

1重氮化反应:将10滴苯胺和5mL 2mol/L盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到0~5℃。加1~2滴10%亚硝酸钠溶液于试管中,至溶液对碘化钾-淀粉试纸显蓝色,所得重氮盐溶液在冰水浴中保存。2重氮盐的水解反应:将2mL 重氮盐溶液转移至小试管中,在50~60℃水浴中加热时有氮气放出。冷却后的反应液中有苯酚的气味。3重氮盐与苯酚的偶联反应:在一试管中加入2滴液体苯酚,再加10%氢氧化钠溶液使其溶解后再多加5滴,用冰水冷却至约0℃ 。加入1mL 重氮盐溶液,有橙红色偶氮化合物生成。

18.羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物 羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸,羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟肟酸铁,由此可以鉴别羧酸衍生物。

实验:将1mL 羟胺盐酸盐乙醇溶液,1滴液体样品或5mg 固体样品加入一支干净试管中,振摇后,加0.2mL 6mol/L氢氧化钠溶液,将溶液煮沸,稍冷后加入2mL 1mol/L盐酸,如果溶液变浑,再加2ml 95%乙醇。然后加1滴5%三氯化铁溶液。观察是否有紫色出现,如果出现的颜色很快消失,继续滴加5%三氯化铁溶液,直到溶液不变色为止。紫红色表示正反应。 注:试样中有与三氯化铁溶液起颜色反应的官能团不能用此试验鉴别。 羧酸衍生物也可以通过水解、醇解、氨解来鉴别,请同学自己设计实验。

(六)有机化合物的定性鉴别

1.溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃

2.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃

3.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃

4.铜氨溶液鉴别末端炔烃

5.硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性

6.苯甲酰氯检验醇

7.硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇

8.卢卡斯试剂检验一、二、三级醇

9.土伦试剂鉴别醛和酮

10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮

11.菲林溶液鉴别脂肪醛

12.碘仿反应鉴别甲基酮

13.利用酚的酸性提纯酚

14.苯酚与溴水反应鉴别苯酚

15.三氯化铁试验检验酚和烯醇

16.兴斯堡反应区别一、二、三级胺

17.重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺

18.羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物

1.溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃

烯烃分子中含C=C双键,炔烃分子中含CºC 叁键。二者均能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此可以来鉴别烯烃或炔烃。

实验:在A 、B 、C 三根干燥的试管中各放入1mL 四氯化碳。在试管A 中加入2~3滴环己烷样品,在试管B 中加入2~3滴环己烯样品,然后分别在A 、B 两个试管中滴加入5%的溴的四氯化碳溶液,边滴加边摇动,观察褪色情况。在试管C 中滴入3~5滴5%的溴的四氯化碳溶液,再通入乙炔,观察褪色情况。

2.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃

烯烃分子中含C=C双键,炔烃分子中含CºC 叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时,不饱和键被破坏,同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。

实验:取A 、B 、C 三支试管,在试管A 中加入2~3滴环己烷样品,在试管B 中加入2~3滴环己烯样品,然后分别在A 、B 两个试管中加入lmL 水,再分别逐滴加入2%高锰酸钾溶液,边滴加边振荡,观察褪色情况。在试管C 中加入lmL 2%高锰酸钾溶液,再通入乙炔,观察褪色情况。

3.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃

末端炔烃含有活泼氢,可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。

实验:将2mL 2%硝酸银溶液加入一干净试管中,再加1滴10%氢氧化钠溶液,然后逐滴滴加入lmol/L的氨水,直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中,观察反应现象。实验结束后,产物及时用1∶1硝酸处理。

4.铜氨溶液鉴别末端炔烃

末端炔烃含有活泼氢,可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。

实验:在一试管中加入1ml 水,再加入一小粒氯化亚铜固体,逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔通入此溶液中,观察反应现象。实验结束后,将沉淀沉下,用水洗涤沉淀后,及时加入1∶1硝酸,加热至固体全部分解为止。

5.硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性

硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时,如果烃基相同,不同卤素作为离去基团的反应性为:

RI >RBr >RCl >RF

如果卤原子相同而烃基不同,则受电子效应和空间效应的影响,卤代烃的相对反应性为: 苯甲型、烯丙型>三级>二级>一级>苯型、乙烯型

两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃,如氯仿等,不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。

实验:取A 、B 、C 、D 、E 、F 6支干净的干燥试管,在A 试管中加入正氯丁烷、在B 试管中加入二级氯丁烷,在C 试管中加入三级氯丁烷、在D 试管中加入氯化苄、在E 试管中加入正溴丁烷和在F 试管中加入溴苯(各5滴),然后在每支试管中分别加入2mL 1%的硝酸银-乙醇溶液,仔细观察实验现象。10min 后,将未产生沉淀的试管在70℃水浴上加热4~6min ,观察有无沉淀生成。

6.苯甲酰氯检验醇

苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯,以此可鉴别醇类化合物。

实验:在3支配有塞子的干净试管A 、B 、C 中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇( 各0.5mL ),再在每个试管中加入1mL 水、数滴苯甲酰氯和1mL 10%氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞,激烈摇动,再添加1mL 10%氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞,激烈摇动,观察是否有水果香味逸出。

7.硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇

含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物,以此可鉴别小分子醇类化合物

实验:溶于水的样品操作如下:将0.5mL 硝酸铈铵溶液和1mL 水加入一个干净试管中,再加5滴样品,振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下:将0.5mL 硝酸铈铵溶液和1mL 醋酸加入一个干净试管中(如有沉淀,加3~4滴水使沉淀溶解),再加5滴样品,振摇试管使溶解。观察反应现象。

8.卢卡斯试剂检验一、二、三级醇

氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快,二级醇次之,一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂,反应后生成的氯代烷不溶于该试剂,故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢,以次区别一、二、三级醇。

实验:将正丁醇,二级丁醇,三级丁醇(各5滴)分别加入A 、B 、C 3支干燥的试管中。再各加入1mL 卢卡斯试剂,塞好试管摇荡后,室温静置。观察反应现象,并记录溶液变浑浊和分层所需的时间。

9.土伦试剂鉴别醛和酮

土伦试剂是银氨离子(硝酸银的氢氧化铵溶液),它与醛反应时,醛被氧化成酸,银离子被还原成银,附着在试管壁上形成银镜,由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应,所以此实验可区别醛和酮。

实验:在A 、B 两个干净试管中,分别加入1mL 5%硝酸银溶液和1滴5%氢氧化钠溶液,然后逐滴加入1mol/L的氢氧化铵溶液,并不断摇动,直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶解为止。在A 中加2滴丙酮,在B 中加2滴乙醛,在室温放置几分钟,如果试管上没有银镜生成,在热水浴中温热几分钟(注意加热时间不可太久),观察银镜是否生成。

10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮

2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。

实验:于A 、B 两个试管中各加入10滴2,4-二硝基苯肼试剂和10滴95%乙醇,在A 试管中加入2滴样品醛,在B 试管中加入2滴样品酮,振荡,观察实验现象。

11.菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应,反应时,Cu ++络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀,蓝色消失,醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮(α-羟基酮和α-酮醛例外)不能发生上述反应,因此,利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛,也可以区分脂肪醛和酮。

*菲林溶液是由硫酸铜溶液(菲林A )和含碱的酒石酸盐溶液(菲林B )等量混合配制而成的。此时,硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。

试验:取两个试管,各在其中加入1mL 菲林A 和1mL 菲林B ,混合均匀,在其中一个试管中,加入2滴丙酮,在另一个试管中,加入2滴乙醛,摇动后放入沸水浴中,观察反应现象。

12.碘仿反应鉴别甲基酮 甲基酮或能被次碘酸钠氧

化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀,因此该反应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。

在A 试管中加入4滴丙酮、B 试管中加入4滴乙醛、C 试管中加入4滴乙醇,再在这三支试管中分别加入1mL 碘-碘化钾溶液,然后慢慢滴加3mol/L的氢氧化钠溶液,使碘的颜色褪去,观察是否有碘仿的黄色结晶析出。

13.利用酚的酸性提纯酚

酚的酸性比碳酸和羧酸弱,比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。

试验:在一支试管中加二滴液体苯酚,再加入5滴水,振摇后得一乳浊液。再在其中滴入5%氢氧化钠溶液,乳浊液慢慢澄清。然后再加2mol/L盐酸至溶液呈酸性,溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。

有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验,请思考一下,有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。

14.苯酚与溴水反应鉴别苯酚 苯酚与溴水作用能

生成三溴苯酚白色沉淀,因此可用这一反应鉴定苯酚。

将0.5mL 水加入一支试管中,再滴加2滴苯酚水溶液,然后逐滴加入溴水,观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。

15.三氯化铁试验检验酚和烯醇

含有酚羟基的化合物具有烯醇结构,能与三氯化铁的水或醇溶液作用,生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物,这是检出酚羟基的特征反应,根据不同颜色区别各种酚。

实验:在A 试管中加2mL 水和几滴苯酚水溶液,在B 试管中加2mL 纯水,然后再在两支试管中各加入1~2滴1%的三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。

16.兴斯堡反应区别一、二、三级胺 1o , 2o , 3o 胺

与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。

苯磺酰氯与一级胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性,能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性,不能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此,应用兴斯堡反应可以区别一级、二级和三级胺。

苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应苯磺酰氯与三级胺的反应

实验:将0.5mL 一级胺加入试管A 中,将0.5mL

二级胺加入试管B 中,将0.5mL 三级胺加入试

管C 中,然后再分别在各个试管中加入2.5mL

10%氢氧化钠溶液和约0.5mL 苯磺酰氯,塞好塞

子,用力摇动。观察实验现象并作出解释。

17 重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐,重氮盐不稳定,遇热分解生成酚和放出氮气,未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。

脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐, 重氮盐在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。

上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。

脂肪族一级胺与亚硝酸

芳香族一级胺与亚硝酸

鉴别芳香族一级胺的实验:

1重氮化反应:将10滴苯胺和5mL 2mol/L盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到0~5℃。加1~2滴10%亚硝酸钠溶液于试管中,至溶液对碘化钾-淀粉试纸显蓝色,所得重氮盐溶液在冰水浴中保存。2重氮盐的水解反应:将2mL 重氮盐溶液转移至小试管中,在50~60℃水浴中加热时有氮气放出。冷却后的反应液中有苯酚的气味。3重氮盐与苯酚的偶联反应:在一试管中加入2滴液体苯酚,再加10%氢氧化钠溶液使其溶解后再多加5滴,用冰水冷却至约0℃ 。加入1mL 重氮盐溶液,有橙红色偶氮化合物生成。

18.羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物 羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸,羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟肟酸铁,由此可以鉴别羧酸衍生物。

实验:将1mL 羟胺盐酸盐乙醇溶液,1滴液体样品或5mg 固体样品加入一支干净试管中,振摇后,加0.2mL 6mol/L氢氧化钠溶液,将溶液煮沸,稍冷后加入2mL 1mol/L盐酸,如果溶液变浑,再加2ml 95%乙醇。然后加1滴5%三氯化铁溶液。观察是否有紫色出现,如果出现的颜色很快消失,继续滴加5%三氯化铁溶液,直到溶液不变色为止。紫红色表示正反应。 注:试样中有与三氯化铁溶液起颜色反应的官能团不能用此试验鉴别。 羧酸衍生物也可以通过水解、醇解、氨解来鉴别,请同学自己设计实验。


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  • 第一章 1.中药制剂分析的任务:是运用现代分析手段和方法(包括物理学.化学.生物学和微生物学等), 对中药制剂的各个环节(原料.半成品及成品)进行质量分析,如原料药材 2.中药制剂分析的特点: 1) 中药制剂化学成分的多样性与复杂性. 2)中药制剂原料药材质量的差别. 3) 以中医理论 为指导原则, ...

  • 药物分析-提取方法
  • 1. 加速溶剂萃取并结合 LC-TOF/MS法(ASE-LC-TOF/MS)采用超声提取法对清肝 散结方中的化学成分进行提取,结合 LC-TOF/MS 技术对清肝散其中的化学成分进行快速分离分析,借助数据库自动匹配功能对色谱峰进行定性鉴别. 对清肝散结方中的 30 个化学成分进行定量分析,为中药及复 ...

  • 第七版客观题答案整理
  • 药物分析复习题参考答案 第一章 一.名词解释 药物: 指用于预防.治疗.诊断人的疾病,有目的地调节人的生理机能并规定有适应证.用法和用量的物质. 药物分析:是利用分析测定手段.发展药物的分析方法,研究药物的质量规律,对药物进行全面检查与控制的科学. GLP:<药品非临床质量管理规定>(良 ...

  • 有机化学(含实验)
  • 1. (4分) 下列化合物中,有旋光性的是 ( image58.png ) B. image67.jpeg 2. (4分) 下列化合物中为S-构型的是() C. image47.png 3. (4分) 苯酚与甲醛反应时,当酚过量,酸性催化条件下的将得到() C. 热塑性酚醛树脂 4. (4分) 下列 ...

  • 第五章中药制剂中各类化学成分分析
  • (一)A 型题 1. 分析中药制剂中生物碱成分常用于纯化样品的担体是( ) A. 中性氧化铝 B. 凝胶 C. 硅胶 D. 聚酰胺 E. 硅藻土 2. 用薄层色谱法鉴别生物碱成分常在碱性条件下使用的单体式( ) A. 三氧化二铝 B. 纤维素 C. 硅藻土 D. 硅胶 E. 聚酰胺 3. 薄层色谱法 ...

  • 药物分析归纳-知识点
  • 药物分析归纳 作者:张倩炎(福医大药学3班) 第一章 绪论及药典概况 1.5P 标准 GLP --<药物非临床研究质量管理标准> GCP --<药物临床试验质量管理标准> GMP --<药品生产质量管理规范> GSP --<药品经营质量管理规范> GA ...

  • 土的分类标准
  • 土的分类标准 第一章 总则 第1.0.1条 为了统一工程用土的鉴别.定名和描述,便于对土的性状作定性评价,特制订本标准. 第1.0.2条 本标准适用于各类工程用土:不适用于混凝土所用砂.石料和有机土. 注:工程用土指工程勘察.建筑物地基.堤坝填料和地基处理等所涉及的土类.有机土指土料中大部分成分为有 ...