铁铜及其化合物
复习思路: 一、铁
(一)铁元素在周期表中的位置、结构及存在
位置:第四周期第Ⅷ族 结构:原子结构示意图为:
存在:铁是活泼的过渡金属。在自然界中主要以氧化物的形式存在,有赤铁矿(主要成分Fe2O3)、磁铁矿(主要成分Fe3O4)等。
(二)铁及其化合物的性质:铁是变价金属,可失去2个或3个电子而显+2价或+3价,但+3价的化合物较稳定。故在铁及其化合物的性质中以氧化还原反应为核心,注意Fe(II) 与Fe(III)的转化问题、氧化、还原次序问题。
1.单质铁:
物理性质:银白色光泽、密度大,熔沸点高,延展性、导电、导热性较好、能被磁铁吸引。 化学性质: 弱氧化剂 强氧化剂
Fe(II) Fe
Fe
Fe(II)
Fe(III)
Fe(III)
① 与非金属反应:
2Fe + 3C12 = 2FeCl3(棕黄色的烟) 2Fe + 3Br2 =2FeBr3 Fe + I2 =FeI2 Fe + S = FeS 3Fe + 2O2 = Fe3O4 氧化性顺序: ② 与酸反应:
a.与非氧化性酸(如稀盐酸、稀H2SO4等)的反应生成H2。
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2↑
b.铁、铝遇到冷的浓H2SO4、浓HNO3时,产生钝化现象,因此可用铁难溶于冷的浓H2SO4
或浓HNO3中。
c.常温下与稀硝酸反应一般认为生成NO
化学方程式:Fe(少量)+ 4HNO3 = Fe(NO3)3 + NO ↑+ 2H2O
3Fe(过量)+ 8HNO3 =3Fe(NO3)2 +2 NO ↑+ 4H2O
离子方程式:Fe(少量)+ 4H+ + NO3- = Fe3+ + NO ↑+2H2O)
3Fe(过量)+8H+ + 2NO3- = 3Fe2+ + 2NO ↑+ 4H2O
1
C12 Br2 I2 S
氧化性减弱
③ 与水反应:
a. 在常温下,在水和空气中的O2、CO2等的共同作用下,Fe易被腐蚀(铁生锈)。 钢铁腐蚀的电化学反应原理: 负极:2Fe - 4e- = 2Fe2+
正极: O2 + 2 H2O + 4e- =4OH-(吸氧腐蚀) 总反应:2Fe + O2 + 2 H2O = 2 Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 2Fe(OH)3 =Fe2O3 + 3H2O b.在高温下,铁与水蒸气反应生成H2:
3Fe + 4H2O(g) =温Fe3O4 + 4H2
④ 与比铁的活动性弱的金属的盐溶液发生置换反应。例如:
Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu
归纳:
2.铁的氧化物:
注意: Fe3O4在三种氧化物中最为稳定,一般不与酸、碱和氧气反应,所以在铁的表面若
2
能形成Fe3O4膜,便能起到保护作用,防止生锈Fe3O4是一种复杂的氧化物,它不属于碱性氧化物,可以写成FeO·Fe2O3的形式。 3.铁的氢氧化物:
【思考1】用新制FeSO4溶液与NaOH溶液反应制备Fe(OH)2在操作上应注意哪些问题? 【解析】应注意隔绝空气:氢氧化亚铁极易被氧化,溶解在水中的少量的氧气都能将它氧化成氢氧化铁。
①用加热煮沸过的蒸馏水(以减少溶解在水中的氧气)临时配制FeSO4溶液,以防止FeSO4被空气中的氧气氧化而影响效果。
②最好在溶液中再滴几滴植物油(或其他轻质有机物如苯)以避免FeSO4溶液与空气接触。 ③要将滴管尖端插入试管里溶液底部,慢慢挤出氢氧化钠溶液,以防止带入氧气。 【思考2】怎样才能使Fe2+溶液长时间保存?
【解析】在配制溶液时,要加入少量铁粉防止氧化,加入少量对应酸抑制水解。 4. 氧化剂
Fe(II)
还原剂
Fe(III)
常见氧化剂:KMnO4/H+、HNO3、ClO-(HClO)、C12、Br2、O2、O3、H2O2、Na2O2、Fe3+ 对应还原产物:KMnO4/H+→Mn2+、HNO3→NO、ClO-、C12→Cl-、Fe3+→ Fe2+
CO、H、M(活泼金属) 常见还原剂:S2-(H2S)、I-、SO32-(SO2)、Fe2+、2
对应氧化产物:S2-→S、I-→I2、SO32-(SO2)→SO42-、Fe2+→Fe3+
C12 Br2 Fe3+ I2 S
氧化性减弱
C1 Br Fe I S
Fe(II)→Fe(III):
2Fe2++Cl2 =2Fe3++2Cl- 2Fe2++Br2 =2Fe3++2Br-
4Fe(OH)2+O2+2H2O = 4Fe(OH)3 4Fe2+ + O2 +4H+ = 4Fe3++2H2O
4Fe2+ + H2O2+ 2H+ = 2Fe3+ +2H2O 5Fe2+ + MnO4-+ 8H+ = 5 Fe3++4H2O+Mn2+
3
Fe(III)→Fe(II):
2Fe3+ +2I-=2Fe2+ +I2 2Fe3++H2S = 2Fe2+ +S↓+ 2H+ 2Fe3+ + Cu = 2 Fe2++Cu2+ 2Fe3+ + Fe = 3 Fe2+ 氧化性强弱判断:2Fe3+ + Cu = 2 Fe2+ + Cu2+ 氧化剂+还原剂=还原产物+氧化产物
氧化性:氧化剂>氧化产物(Fe3+ > Cu2+、Fe3+> I2、Fe3+ > S) 还原性:还原剂>还原产物(Cu > Fe2+、I-> Fe2+、H2S > Fe2+) 【思考】选择合适的试剂除杂:(1)FeSO4(Fe3+)(2)FeCl3(FeCl2) 【解析】除杂的要求:①不引入新杂质 ② 不减少主要成分浓度 ③简便易行 (1)FeSO4(Fe3+):试剂——铁粉 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ (2)FeCl3(FeCl2):试剂——氯水或双氧水
2Fe2++Cl2 =2Fe3++2Cl-
4Fe2+ + H2O2+ 2H+ = 2Fe3+ +2H2O
5.Fe2+、Fe3+的检验和鉴别
6.铁及其化合物的解题技巧
(1)由于铁是变价元素,要注意正确判断产物:如铁与硝酸反应时,硝酸过量时生成Fe3+,铁过量时生成Fe2+(2Fe3++ Fe=3Fe2+)。 (2)注意反应顺序问题:
【例题1】制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”:发生的反应为2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉,反应结束后,下列结果不可能出现的是:
A.烧杯中有铜无铁 B.烧杯中有铁无铜 C.烧杯中铁、铜都有 D.烧杯中铁、铜都无 【解析】Fe和Cu均可与FeCl3反应,还原性:Fe> Cu
反应顺序:①2Fe3+ + Fe=3 Fe2+ ②2Fe3+ + Cu = 2 Fe2++Cu2+
即反应①中Fe完全消耗,而Fe3+有剩余,剩余的Fe3+才与Cu反应。
故有下列几种情况:(1)Fe过量,只进行反应①,有Fe剩余,Cu不反应,即选项C,溶
4
液中只有Fe2+。(2)Fe恰好与Fe3+完全反应, Cu不反应,溶液中只有Fe2+。(3)Fe不足,进行反应②,Cu有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+。(4)Fe和Cu均不足,Fe3+有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+、Fe3+。
(3)在元素化合物计算中学会根据方程式计算,灵活应用守恒法、差量法和极值假设法。 【例题2】在由Fe、FeO和Fe2O3组成的混合物中加入100 mL 2mol/L的盐酸,恰好使混合物完全溶解,并放出448mL气体(标准状况),此时溶液中无Fe3+离子,则下列判断正确的是:
A.混合物里3种物质反应时消耗盐酸的物质的量浓度之比为1:1:3 B.反应后所得溶液中Fe2+与Cl-的物质的量浓度之比为2:1 C.混合物FeO的物质的量无法确定,但Fe比Fe2O3的物质的量多 D.混合物Fe2O3的物质的量无法确定,但Fe比FeO的物质的量多 【解析】(1)反应顺序问题:FeO与Fe2O3先溶解
Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O FeO + 2H+ = Fe2+ + H2O
此时溶液中的Fe3+、H+均能与Fe反应,因氧化性:Fe3+>H+, 反应顺序:①2Fe3+ + Fe=3 Fe2+ ②2H+ + Fe= Fe2+ + H2↑
由于反应中有气体放出,因此,反应①中Fe3+完全消耗,剩余Fe与H+反应。所以可选C。 注:金属离子的氧化性顺序(放电顺序)
金属活动性顺序:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au
K+ Na+ Mg2+ Al3+ H+(水) Zn2+ Fe2+ H+(酸) Cu2+ Fe3+ Hg2+ Ag+
(2)守恒法:由于溶液中无Fe3+,所以所有Fe元素都转化为FeCl2,n(Fe2+):n(Cl-)=1:2。 二、铜
1.铜元素在周期表中的位置及结构: 位置:第四周期第ⅠB族 结构: 原子结构示意图为: 2.铜及其化合物的颜色
3.铜的化学性质:与铁相似,铜也是变价金属,可失去1个或2个电子而显+1价或+2价。但+1价的化合物只存在于固态,在溶液中不存在,故一般不讨论。
(1)与非金属单质反应:与活泼非金属如Cl2反应生成Cu(II),与不活泼非金属如S反应生成Cu(I)。
Cu+Cl2 点燃 CuCl2 (棕黄色的烟) 2 Cu+S Cu2S 2Cu+O2 2CuO (2)与酸反应
a. 与非氧化性酸(稀盐酸、稀硫酸)不反应。
5
△
△
液中只有Fe2+。(2)Fe恰好与Fe3+完全反应, Cu不反应,溶液中只有Fe2+。(3)Fe不足,进行反应②,Cu有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+。(4)Fe和Cu均不足,Fe3+有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+、Fe3+。
(3)在元素化合物计算中学会根据方程式计算,灵活应用守恒法、差量法和极值假设法。 【例题2】在由Fe、FeO和Fe2O3组成的混合物中加入100 mL 2mol/L的盐酸,恰好使混合物完全溶解,并放出448mL气体(标准状况),此时溶液中无Fe3+离子,则下列判断正确的是:
A.混合物里3种物质反应时消耗盐酸的物质的量浓度之比为1:1:3 B.反应后所得溶液中Fe2+与Cl-的物质的量浓度之比为2:1 C.混合物FeO的物质的量无法确定,但Fe比Fe2O3的物质的量多 D.混合物Fe2O3的物质的量无法确定,但Fe比FeO的物质的量多 【解析】(1)反应顺序问题:FeO与Fe2O3先溶解
Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O FeO + 2H+ = Fe2+ + H2O
此时溶液中的Fe3+、H+均能与Fe反应,因氧化性:Fe3+>H+, 反应顺序:①2Fe3+ + Fe=3 Fe2+ ②2H+ + Fe= Fe2+ + H2↑
由于反应中有气体放出,因此,反应①中Fe3+完全消耗,剩余Fe与H+反应。所以可选C。 注:金属离子的氧化性顺序(放电顺序)
金属活动性顺序:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au
K+ Na+ Mg2+ Al3+ H+(水) Zn2+ Fe2+ H+(酸) Cu2+ Fe3+ Hg2+ Ag+
(2)守恒法:由于溶液中无Fe3+,所以所有Fe元素都转化为FeCl2,n(Fe2+):n(Cl-)=1:2。 二、铜
1.铜元素在周期表中的位置及结构: 位置:第四周期第ⅠB族 结构: 原子结构示意图为: 2.铜及其化合物的颜色
3.铜的化学性质:与铁相似,铜也是变价金属,可失去1个或2个电子而显+1价或+2价。但+1价的化合物只存在于固态,在溶液中不存在,故一般不讨论。
(1)与非金属单质反应:与活泼非金属如Cl2反应生成Cu(II),与不活泼非金属如S反应生成Cu(I)。
Cu+Cl2 点燃 CuCl2 (棕黄色的烟) 2 Cu+S Cu2S 2Cu+O2 2CuO (2)与酸反应
a. 与非氧化性酸(稀盐酸、稀硫酸)不反应。
5
△
△
b. 与氧化性酸反应
Cu+2H2SO4(浓
) △ CuSO4 + SO2 ↑+ 2H2O(不写离子方程式) Cu + 4HNO3 (浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2 ↑+2H2O 3Cu + 8HNO3 (稀) = 3Cu(NO3)2 +2 NO ↑+4H2O 离子方程式:Cu+ 4H+ +2NO3- = Cu2+ + 2NO2 ↑+ 2H2O
3Cu +8H+ + 2NO3- = 3Cu2+ + 2NO ↑+ 4H2O
(3)与盐溶液反应
Cu+2FeCl3 = CuCl2 +2FeCl2
(4)铜在干燥空气中性质稳定,但在潮湿空气中会被腐蚀,在其表面逐渐形成一层绿色的铜锈。
2Cu+ O2 +H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 4.铜的化合物的化学性质 (1)氧化铜
a. 氧化铜有金属氧化物的性质,例如:CuO+2HCl= CuCl2 +H2O b. 氧化铜具有氧化性,可与某些还原剂反应。例如:
H2 +CuO Cu+ H2O
高温
高温
C +2CuO 2Cu+ CO2 ↑
c. 氧化铜在高温下可发生分解反应: 4CuO 高温 2Cu2O+ O2↑
(2) 硫酸铜:CuSO4 晶体与无水CuSO4 之间可以相互转化
CuSO4·5H2O = CuSO4 + 5H2O CuSO + 5HO = CuSO·5HO
三、金属小结 1. 金属化学性质比较 6
2. 金属与酸反应的规律
(1)活泼金属(金属活动性顺序H前)与非氧化性酸(如稀盐酸、稀H2SO4等)的反应生成H2。
M + nH+ = Mn+ +H2↑
(2)除Pt 、Au外(Pt 、Au只能溶于王水:浓HNO3与浓盐酸以体积比1:3混合),可与强氧化性酸(HNO3、浓H2SO4)发生氧化还原反应,一般不生成H2。 (3)铁、铝遇到冷的浓H2SO4、浓HNO3时,发生钝化。 (4)有关HNO3与金属反应的计算问题:灵活运用守恒法。
【例题3】为测定某铜、银合金的成分,将30.0 g 合金样品溶于80 mL 13.5 mol/L 浓硝酸,合金完全溶解后,收集到气体6.72 L(标准状况),并测得溶液的pH=0。假设反应后溶液体积仍为80 mL,试计算:(1)被还原硝酸的量(2)合金中银的物质的量。 【解析】(1)对于复杂的反应过程,注意分析反应物的走向:
HNO3(氧化剂)~ NOx
n
2
Cu (NO3)2:2HNO3 ~ Cu
HNO3 铜、银合金 HNO3
AgNO3:HNO3 ~ Ag HNO3(未反应):pH=0 c(HNO3)=1 mol/L 注:浓酸(HNO3、H2SO4、HCl)在反应中变稀的问题
浓酸随着反应进行由于酸的消耗和水的生成会使酸的浓度降低:如浓硝酸与金属反应时,开始阶段生成NO2,随酸浓度降低产物变为NO。 (2)被还原的硝酸即作氧化剂的HNO3
HNO3(氧化剂)~ NOx (N元素守恒) n(HNO3)(被还原)= n(NOx)= 0.3 mol
(3)合金中银的质量分数:作为酸的硝酸:0.08 L×13.5 mol/L -0.08 L×1 mol/L- 0.3 mol = 0.7 mol
2HNO3 ~ Cu HNO3 ~ Ag 2 mol 1 mol 1 mol 1 mol 2n(Cu) n(Cu) n(Ag) n(Ag) 2n(Cu) + n(Ag) = 0.7 mol
n(Cu) ×64 g/mol + n(Ag) ×108g/mol = 30.0 g n(Ag)=0.17 mol 3. 金属冶炼的反应原理及方法
⑴热分解法:适合于冶炼金属活泼性较差的金属。如: 2HgO
△
2Hg+O2↑ 2Ag2O
△
4Ag+O2↑
⑵热还原法,用还原剂(CO、C、H2、Al等)还原金属氧化物,适合于金属活泼性介于Zn~Cu之间的大多数金属的冶炼。如 Fe2O32 2Al+Cr2O7
2O3
WO3+3H金属)。如:
2Al2O
2O
⑶电解法:适合冶炼金属活泼性很强的金属(一般是在金属活泼顺序表中排在铝前边的
2↑ MgCl2(熔融)
2↑
四、铁、铜及其化合物之间的转化关系:
8
铁铜及其化合物
复习思路: 一、铁
(一)铁元素在周期表中的位置、结构及存在
位置:第四周期第Ⅷ族 结构:原子结构示意图为:
存在:铁是活泼的过渡金属。在自然界中主要以氧化物的形式存在,有赤铁矿(主要成分Fe2O3)、磁铁矿(主要成分Fe3O4)等。
(二)铁及其化合物的性质:铁是变价金属,可失去2个或3个电子而显+2价或+3价,但+3价的化合物较稳定。故在铁及其化合物的性质中以氧化还原反应为核心,注意Fe(II) 与Fe(III)的转化问题、氧化、还原次序问题。
1.单质铁:
物理性质:银白色光泽、密度大,熔沸点高,延展性、导电、导热性较好、能被磁铁吸引。 化学性质: 弱氧化剂 强氧化剂
Fe(II) Fe
Fe
Fe(II)
Fe(III)
Fe(III)
① 与非金属反应:
2Fe + 3C12 = 2FeCl3(棕黄色的烟) 2Fe + 3Br2 =2FeBr3 Fe + I2 =FeI2 Fe + S = FeS 3Fe + 2O2 = Fe3O4 氧化性顺序: ② 与酸反应:
a.与非氧化性酸(如稀盐酸、稀H2SO4等)的反应生成H2。
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2↑
b.铁、铝遇到冷的浓H2SO4、浓HNO3时,产生钝化现象,因此可用铁难溶于冷的浓H2SO4
或浓HNO3中。
c.常温下与稀硝酸反应一般认为生成NO
化学方程式:Fe(少量)+ 4HNO3 = Fe(NO3)3 + NO ↑+ 2H2O
3Fe(过量)+ 8HNO3 =3Fe(NO3)2 +2 NO ↑+ 4H2O
离子方程式:Fe(少量)+ 4H+ + NO3- = Fe3+ + NO ↑+2H2O)
3Fe(过量)+8H+ + 2NO3- = 3Fe2+ + 2NO ↑+ 4H2O
1
C12 Br2 I2 S
氧化性减弱
③ 与水反应:
a. 在常温下,在水和空气中的O2、CO2等的共同作用下,Fe易被腐蚀(铁生锈)。 钢铁腐蚀的电化学反应原理: 负极:2Fe - 4e- = 2Fe2+
正极: O2 + 2 H2O + 4e- =4OH-(吸氧腐蚀) 总反应:2Fe + O2 + 2 H2O = 2 Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 2Fe(OH)3 =Fe2O3 + 3H2O b.在高温下,铁与水蒸气反应生成H2:
3Fe + 4H2O(g) =温Fe3O4 + 4H2
④ 与比铁的活动性弱的金属的盐溶液发生置换反应。例如:
Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu
归纳:
2.铁的氧化物:
注意: Fe3O4在三种氧化物中最为稳定,一般不与酸、碱和氧气反应,所以在铁的表面若
2
能形成Fe3O4膜,便能起到保护作用,防止生锈Fe3O4是一种复杂的氧化物,它不属于碱性氧化物,可以写成FeO·Fe2O3的形式。 3.铁的氢氧化物:
【思考1】用新制FeSO4溶液与NaOH溶液反应制备Fe(OH)2在操作上应注意哪些问题? 【解析】应注意隔绝空气:氢氧化亚铁极易被氧化,溶解在水中的少量的氧气都能将它氧化成氢氧化铁。
①用加热煮沸过的蒸馏水(以减少溶解在水中的氧气)临时配制FeSO4溶液,以防止FeSO4被空气中的氧气氧化而影响效果。
②最好在溶液中再滴几滴植物油(或其他轻质有机物如苯)以避免FeSO4溶液与空气接触。 ③要将滴管尖端插入试管里溶液底部,慢慢挤出氢氧化钠溶液,以防止带入氧气。 【思考2】怎样才能使Fe2+溶液长时间保存?
【解析】在配制溶液时,要加入少量铁粉防止氧化,加入少量对应酸抑制水解。 4. 氧化剂
Fe(II)
还原剂
Fe(III)
常见氧化剂:KMnO4/H+、HNO3、ClO-(HClO)、C12、Br2、O2、O3、H2O2、Na2O2、Fe3+ 对应还原产物:KMnO4/H+→Mn2+、HNO3→NO、ClO-、C12→Cl-、Fe3+→ Fe2+
CO、H、M(活泼金属) 常见还原剂:S2-(H2S)、I-、SO32-(SO2)、Fe2+、2
对应氧化产物:S2-→S、I-→I2、SO32-(SO2)→SO42-、Fe2+→Fe3+
C12 Br2 Fe3+ I2 S
氧化性减弱
C1 Br Fe I S
Fe(II)→Fe(III):
2Fe2++Cl2 =2Fe3++2Cl- 2Fe2++Br2 =2Fe3++2Br-
4Fe(OH)2+O2+2H2O = 4Fe(OH)3 4Fe2+ + O2 +4H+ = 4Fe3++2H2O
4Fe2+ + H2O2+ 2H+ = 2Fe3+ +2H2O 5Fe2+ + MnO4-+ 8H+ = 5 Fe3++4H2O+Mn2+
3
Fe(III)→Fe(II):
2Fe3+ +2I-=2Fe2+ +I2 2Fe3++H2S = 2Fe2+ +S↓+ 2H+ 2Fe3+ + Cu = 2 Fe2++Cu2+ 2Fe3+ + Fe = 3 Fe2+ 氧化性强弱判断:2Fe3+ + Cu = 2 Fe2+ + Cu2+ 氧化剂+还原剂=还原产物+氧化产物
氧化性:氧化剂>氧化产物(Fe3+ > Cu2+、Fe3+> I2、Fe3+ > S) 还原性:还原剂>还原产物(Cu > Fe2+、I-> Fe2+、H2S > Fe2+) 【思考】选择合适的试剂除杂:(1)FeSO4(Fe3+)(2)FeCl3(FeCl2) 【解析】除杂的要求:①不引入新杂质 ② 不减少主要成分浓度 ③简便易行 (1)FeSO4(Fe3+):试剂——铁粉 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ (2)FeCl3(FeCl2):试剂——氯水或双氧水
2Fe2++Cl2 =2Fe3++2Cl-
4Fe2+ + H2O2+ 2H+ = 2Fe3+ +2H2O
5.Fe2+、Fe3+的检验和鉴别
6.铁及其化合物的解题技巧
(1)由于铁是变价元素,要注意正确判断产物:如铁与硝酸反应时,硝酸过量时生成Fe3+,铁过量时生成Fe2+(2Fe3++ Fe=3Fe2+)。 (2)注意反应顺序问题:
【例题1】制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”:发生的反应为2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉,反应结束后,下列结果不可能出现的是:
A.烧杯中有铜无铁 B.烧杯中有铁无铜 C.烧杯中铁、铜都有 D.烧杯中铁、铜都无 【解析】Fe和Cu均可与FeCl3反应,还原性:Fe> Cu
反应顺序:①2Fe3+ + Fe=3 Fe2+ ②2Fe3+ + Cu = 2 Fe2++Cu2+
即反应①中Fe完全消耗,而Fe3+有剩余,剩余的Fe3+才与Cu反应。
故有下列几种情况:(1)Fe过量,只进行反应①,有Fe剩余,Cu不反应,即选项C,溶
4
液中只有Fe2+。(2)Fe恰好与Fe3+完全反应, Cu不反应,溶液中只有Fe2+。(3)Fe不足,进行反应②,Cu有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+。(4)Fe和Cu均不足,Fe3+有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+、Fe3+。
(3)在元素化合物计算中学会根据方程式计算,灵活应用守恒法、差量法和极值假设法。 【例题2】在由Fe、FeO和Fe2O3组成的混合物中加入100 mL 2mol/L的盐酸,恰好使混合物完全溶解,并放出448mL气体(标准状况),此时溶液中无Fe3+离子,则下列判断正确的是:
A.混合物里3种物质反应时消耗盐酸的物质的量浓度之比为1:1:3 B.反应后所得溶液中Fe2+与Cl-的物质的量浓度之比为2:1 C.混合物FeO的物质的量无法确定,但Fe比Fe2O3的物质的量多 D.混合物Fe2O3的物质的量无法确定,但Fe比FeO的物质的量多 【解析】(1)反应顺序问题:FeO与Fe2O3先溶解
Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O FeO + 2H+ = Fe2+ + H2O
此时溶液中的Fe3+、H+均能与Fe反应,因氧化性:Fe3+>H+, 反应顺序:①2Fe3+ + Fe=3 Fe2+ ②2H+ + Fe= Fe2+ + H2↑
由于反应中有气体放出,因此,反应①中Fe3+完全消耗,剩余Fe与H+反应。所以可选C。 注:金属离子的氧化性顺序(放电顺序)
金属活动性顺序:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au
K+ Na+ Mg2+ Al3+ H+(水) Zn2+ Fe2+ H+(酸) Cu2+ Fe3+ Hg2+ Ag+
(2)守恒法:由于溶液中无Fe3+,所以所有Fe元素都转化为FeCl2,n(Fe2+):n(Cl-)=1:2。 二、铜
1.铜元素在周期表中的位置及结构: 位置:第四周期第ⅠB族 结构: 原子结构示意图为: 2.铜及其化合物的颜色
3.铜的化学性质:与铁相似,铜也是变价金属,可失去1个或2个电子而显+1价或+2价。但+1价的化合物只存在于固态,在溶液中不存在,故一般不讨论。
(1)与非金属单质反应:与活泼非金属如Cl2反应生成Cu(II),与不活泼非金属如S反应生成Cu(I)。
Cu+Cl2 点燃 CuCl2 (棕黄色的烟) 2 Cu+S Cu2S 2Cu+O2 2CuO (2)与酸反应
a. 与非氧化性酸(稀盐酸、稀硫酸)不反应。
5
△
△
液中只有Fe2+。(2)Fe恰好与Fe3+完全反应, Cu不反应,溶液中只有Fe2+。(3)Fe不足,进行反应②,Cu有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+。(4)Fe和Cu均不足,Fe3+有剩余,溶液中有Fe2+、Cu2+、Fe3+。
(3)在元素化合物计算中学会根据方程式计算,灵活应用守恒法、差量法和极值假设法。 【例题2】在由Fe、FeO和Fe2O3组成的混合物中加入100 mL 2mol/L的盐酸,恰好使混合物完全溶解,并放出448mL气体(标准状况),此时溶液中无Fe3+离子,则下列判断正确的是:
A.混合物里3种物质反应时消耗盐酸的物质的量浓度之比为1:1:3 B.反应后所得溶液中Fe2+与Cl-的物质的量浓度之比为2:1 C.混合物FeO的物质的量无法确定,但Fe比Fe2O3的物质的量多 D.混合物Fe2O3的物质的量无法确定,但Fe比FeO的物质的量多 【解析】(1)反应顺序问题:FeO与Fe2O3先溶解
Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O FeO + 2H+ = Fe2+ + H2O
此时溶液中的Fe3+、H+均能与Fe反应,因氧化性:Fe3+>H+, 反应顺序:①2Fe3+ + Fe=3 Fe2+ ②2H+ + Fe= Fe2+ + H2↑
由于反应中有气体放出,因此,反应①中Fe3+完全消耗,剩余Fe与H+反应。所以可选C。 注:金属离子的氧化性顺序(放电顺序)
金属活动性顺序:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au
K+ Na+ Mg2+ Al3+ H+(水) Zn2+ Fe2+ H+(酸) Cu2+ Fe3+ Hg2+ Ag+
(2)守恒法:由于溶液中无Fe3+,所以所有Fe元素都转化为FeCl2,n(Fe2+):n(Cl-)=1:2。 二、铜
1.铜元素在周期表中的位置及结构: 位置:第四周期第ⅠB族 结构: 原子结构示意图为: 2.铜及其化合物的颜色
3.铜的化学性质:与铁相似,铜也是变价金属,可失去1个或2个电子而显+1价或+2价。但+1价的化合物只存在于固态,在溶液中不存在,故一般不讨论。
(1)与非金属单质反应:与活泼非金属如Cl2反应生成Cu(II),与不活泼非金属如S反应生成Cu(I)。
Cu+Cl2 点燃 CuCl2 (棕黄色的烟) 2 Cu+S Cu2S 2Cu+O2 2CuO (2)与酸反应
a. 与非氧化性酸(稀盐酸、稀硫酸)不反应。
5
△
△
b. 与氧化性酸反应
Cu+2H2SO4(浓
) △ CuSO4 + SO2 ↑+ 2H2O(不写离子方程式) Cu + 4HNO3 (浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2 ↑+2H2O 3Cu + 8HNO3 (稀) = 3Cu(NO3)2 +2 NO ↑+4H2O 离子方程式:Cu+ 4H+ +2NO3- = Cu2+ + 2NO2 ↑+ 2H2O
3Cu +8H+ + 2NO3- = 3Cu2+ + 2NO ↑+ 4H2O
(3)与盐溶液反应
Cu+2FeCl3 = CuCl2 +2FeCl2
(4)铜在干燥空气中性质稳定,但在潮湿空气中会被腐蚀,在其表面逐渐形成一层绿色的铜锈。
2Cu+ O2 +H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 4.铜的化合物的化学性质 (1)氧化铜
a. 氧化铜有金属氧化物的性质,例如:CuO+2HCl= CuCl2 +H2O b. 氧化铜具有氧化性,可与某些还原剂反应。例如:
H2 +CuO Cu+ H2O
高温
高温
C +2CuO 2Cu+ CO2 ↑
c. 氧化铜在高温下可发生分解反应: 4CuO 高温 2Cu2O+ O2↑
(2) 硫酸铜:CuSO4 晶体与无水CuSO4 之间可以相互转化
CuSO4·5H2O = CuSO4 + 5H2O CuSO + 5HO = CuSO·5HO
三、金属小结 1. 金属化学性质比较 6
2. 金属与酸反应的规律
(1)活泼金属(金属活动性顺序H前)与非氧化性酸(如稀盐酸、稀H2SO4等)的反应生成H2。
M + nH+ = Mn+ +H2↑
(2)除Pt 、Au外(Pt 、Au只能溶于王水:浓HNO3与浓盐酸以体积比1:3混合),可与强氧化性酸(HNO3、浓H2SO4)发生氧化还原反应,一般不生成H2。 (3)铁、铝遇到冷的浓H2SO4、浓HNO3时,发生钝化。 (4)有关HNO3与金属反应的计算问题:灵活运用守恒法。
【例题3】为测定某铜、银合金的成分,将30.0 g 合金样品溶于80 mL 13.5 mol/L 浓硝酸,合金完全溶解后,收集到气体6.72 L(标准状况),并测得溶液的pH=0。假设反应后溶液体积仍为80 mL,试计算:(1)被还原硝酸的量(2)合金中银的物质的量。 【解析】(1)对于复杂的反应过程,注意分析反应物的走向:
HNO3(氧化剂)~ NOx
n
2
Cu (NO3)2:2HNO3 ~ Cu
HNO3 铜、银合金 HNO3
AgNO3:HNO3 ~ Ag HNO3(未反应):pH=0 c(HNO3)=1 mol/L 注:浓酸(HNO3、H2SO4、HCl)在反应中变稀的问题
浓酸随着反应进行由于酸的消耗和水的生成会使酸的浓度降低:如浓硝酸与金属反应时,开始阶段生成NO2,随酸浓度降低产物变为NO。 (2)被还原的硝酸即作氧化剂的HNO3
HNO3(氧化剂)~ NOx (N元素守恒) n(HNO3)(被还原)= n(NOx)= 0.3 mol
(3)合金中银的质量分数:作为酸的硝酸:0.08 L×13.5 mol/L -0.08 L×1 mol/L- 0.3 mol = 0.7 mol
2HNO3 ~ Cu HNO3 ~ Ag 2 mol 1 mol 1 mol 1 mol 2n(Cu) n(Cu) n(Ag) n(Ag) 2n(Cu) + n(Ag) = 0.7 mol
n(Cu) ×64 g/mol + n(Ag) ×108g/mol = 30.0 g n(Ag)=0.17 mol 3. 金属冶炼的反应原理及方法
⑴热分解法:适合于冶炼金属活泼性较差的金属。如: 2HgO
△
2Hg+O2↑ 2Ag2O
△
4Ag+O2↑
⑵热还原法,用还原剂(CO、C、H2、Al等)还原金属氧化物,适合于金属活泼性介于Zn~Cu之间的大多数金属的冶炼。如 Fe2O32 2Al+Cr2O7
2O3
WO3+3H金属)。如:
2Al2O
2O
⑶电解法:适合冶炼金属活泼性很强的金属(一般是在金属活泼顺序表中排在铝前边的
2↑ MgCl2(熔融)
2↑
四、铁、铜及其化合物之间的转化关系:
8