第七章 芳烃
1． 写出单环芳烃
的同分异构体的构造式并命名之
答案： 解
:
2．写出下列化合物的构造式。
（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯 （3）2- 硝基对甲苯磺酸 （4）三苯甲烷 （5）反二苯基乙烯 （6）环己基苯 （7）3-苯基戊烷 （8）间溴苯乙烯 （9）对溴苯胺 （10）氨基苯甲酸 （11）8－氯－奈甲酸 （12）（E ）－1－苯基－2－丁烯 答案：
Cl
COOH
（11）
CH 3
（12）
3、写出下列化合物的结构式。
（1）2-nitrobenzoie acid （2）p-bromotoluene （3）o-dibromobenzene （4）m-dinitrobenzene
（5）3,5-dinitrophenol （6）3-chloro-1-ethoxybenzen
（7）2-methyl-3-phenyl-1-butanol （8）p-chlorobenzenesulfonic acid （9）benzyl bromide （10）p-nitroaniline
（11）o-xylene （12）tert-butylbenzene （13）p-cresol （14）3-phenylcyclohexanol （15）2-phenyl-2-butene （16）naphthalene 答案：
（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16）
4．在下列各组结构中应使用“
”或“
”才能把它们正确地联系起来，为什么？
(1)
(2)
(3)
(4) 答案： 解:
两组结构都为烯丙型C +共振杂化体
5. 写出下列反应物的构造式.
(1)
(2)
(3)
(4) 答案： 解:
6、完成下列反应。
+ ClCH2CH(CH3)CH 2CH 3
（1
）
(
（2
）
过量）
+ CH2CL 2
（3
）
HF
（4）
(A)
ALCL 3
H 2SO 4
(C)
（5）
2CH 2CCL
O
ALCL
2H 2
（6
）
(A)
CH COCL ALCL 3
(B)
Pt
C 2H 5
（7）
H ,
CH3
（8）答案： （1）
H 2SO 4
+ ClCH2CH(CH3)CH 2CH 3
CH 2CH(CH3)CH 2CH 3
（2）
(
过量）
+ CH2CL 2
CH
2
（3）
NO 2
+
NO 2
（4）
C(CH3) 3
C 2H C(CH3) 3
HOOC COOH (C)
(A)
（5）
(B)
2CH 2CCL
O
O
（6）
CH 3
C
O
(A)
（7）
(B)
C 2H 5
H ,
HOOC COOH
（8）
CH3
CH3
H 2SO 4
NO 2
7、写出下列反应的主要产物的构造式和名称。
（1）
（2）
（3）答案：
解:
8、试解释下列傅-克反应的实验事实。
（1）
（2）苯与RX 在
答案： 解:
存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。
⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象, 反应过程中的
.所以
产率极差, 主要生成
多排为更稳定
.
⑵加入过量苯后, 就有更多的苯分子与RX 碰撞, 从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.
9、怎样从PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表示。
解:
10．将下列化合物进行一次硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主要产物）。
答案： 10. 解:
11．比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。 （1） 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 间二甲苯 （2） 苯、 硝基苯、 甲苯 （3）
（4）
（5）
答案： 11. 解:
⑴ 1，2，3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯 ⑵ 甲苯>苯>硝基苯 ⑶ C6H 5NHCOCH 3>苯>C6H 5COCH 3
12．以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。
答案： 12. 解:
13．某芳烃其分子式为
，用
硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应式。 答案：
解:由题意, 芳烃C 9H 12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：
因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C 9H 12是 ，氧化后得二
元酸
。
14．甲，乙，丙三种芳烃分子式同为
，氧化时甲得一元羧酸，
乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的结构。 答案：
14. 解:由题意, 甲, 乙, 丙三种芳烃分子式同为C 9H 12 , 但经氧化得一元羧酸, 说明苯环只有一个侧链烃基. 因此是 或
基化合物, 故甲应为正丙苯或异丙苯.
,两者一元硝化后, 均得邻位和对位两种主要一硝
能氧化成二元羧酸的芳烃C 9H 12, 只能是邻, 间, 对甲基乙苯, 而这三种烷基苯中, 经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.
能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H 12, 在环上应有三个烃基, 只能是三甲苯的三种异构体, 而经硝化只得一种
硝基化合物, 则三个甲基必须对称, 故丙为1,3,5-三甲苯, 即
15．比较下列碳正离子的稳定性。
.
答案：
15.解: Ar3C +>Ar2C +H>ArC+H 2≈R3C +>CH3
16．下列傅-克反应过程中，哪一个产物是速率控制产物？哪一个是平衡控制产物？
答案： 16. 解:
17．解释下列事实： （答案） （1）以
硝化可得到50%邻位产物，而将
硝化则得16%的邻位产物。
（2）用
将
答案：
做氧化剂，使
氧化成
氧化成
产率差，而
的产率较好。
17. 解:⑴由于-C(CH3) 3的体积远大于-CH 3 , 则基团进入邻位位阻较大, 而基团主要进攻空间位阻小的对位, 故硝化所得邻位产物较少.
⑵由于-NO 2 吸电子, 降低了苯环电子密度,
移, 使-CH 3中的 C ←H 极化, 易为氧化剂进攻, 断裂C-H 键, 故氧化所得
,从而促使甲基的电子向苯环偏
产率高.
18、下列化合物在Br 2和FeBr 3存在下发生溴代反应，将得到什么产物？
O
CH 2
（1）
C
O O
C
（2）
C
O
NH
（3）答案：
C
O
2
（1）
C
O
（2）
O
（3）
19、下列化合物或离子有无芳香性，为什么？
C
答案：
19、解:⑴的л电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性.
⑵当环戊二烯为负离子时, 原来SP 3 杂化状态转化为SP 2杂化, 有了一个能够提供大л键体系的P 轨道, л电子数为4+2,符合(4n+2)规则, 故有芳香性.
⑶环庚三烯正离子有一空轨道, 体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大л键,л电子数符合(4n+2)规则, 故有芳香性.
第七章 芳烃
1． 写出单环芳烃
的同分异构体的构造式并命名之
答案： 解
:
2．写出下列化合物的构造式。
（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯 （3）2- 硝基对甲苯磺酸 （4）三苯甲烷 （5）反二苯基乙烯 （6）环己基苯 （7）3-苯基戊烷 （8）间溴苯乙烯 （9）对溴苯胺 （10）氨基苯甲酸 （11）8－氯－奈甲酸 （12）（E ）－1－苯基－2－丁烯 答案：
Cl
COOH
（11）
CH 3
（12）
3、写出下列化合物的结构式。
（1）2-nitrobenzoie acid （2）p-bromotoluene （3）o-dibromobenzene （4）m-dinitrobenzene
（5）3,5-dinitrophenol （6）3-chloro-1-ethoxybenzen
（7）2-methyl-3-phenyl-1-butanol （8）p-chlorobenzenesulfonic acid （9）benzyl bromide （10）p-nitroaniline
（11）o-xylene （12）tert-butylbenzene （13）p-cresol （14）3-phenylcyclohexanol （15）2-phenyl-2-butene （16）naphthalene 答案：
（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16）
4．在下列各组结构中应使用“
”或“
”才能把它们正确地联系起来，为什么？
(1)
(2)
(3)
(4) 答案： 解:
两组结构都为烯丙型C +共振杂化体
5. 写出下列反应物的构造式.
(1)
(2)
(3)
(4) 答案： 解:
6、完成下列反应。
+ ClCH2CH(CH3)CH 2CH 3
（1
）
(
（2
）
过量）
+ CH2CL 2
（3
）
HF
（4）
(A)
ALCL 3
H 2SO 4
(C)
（5）
2CH 2CCL
O
ALCL
2H 2
（6
）
(A)
CH COCL ALCL 3
(B)
Pt
C 2H 5
（7）
H ,
CH3
（8）答案： （1）
H 2SO 4
+ ClCH2CH(CH3)CH 2CH 3
CH 2CH(CH3)CH 2CH 3
（2）
(
过量）
+ CH2CL 2
CH
2
（3）
NO 2
+
NO 2
（4）
C(CH3) 3
C 2H C(CH3) 3
HOOC COOH (C)
(A)
（5）
(B)
2CH 2CCL
O
O
（6）
CH 3
C
O
(A)
（7）
(B)
C 2H 5
H ,
HOOC COOH
（8）
CH3
CH3
H 2SO 4
NO 2
7、写出下列反应的主要产物的构造式和名称。
（1）
（2）
（3）答案：
解:
8、试解释下列傅-克反应的实验事实。
（1）
（2）苯与RX 在
答案： 解:
存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。
⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象, 反应过程中的
.所以
产率极差, 主要生成
多排为更稳定
.
⑵加入过量苯后, 就有更多的苯分子与RX 碰撞, 从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.
9、怎样从PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表示。
解:
10．将下列化合物进行一次硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主要产物）。
答案： 10. 解:
11．比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。 （1） 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 间二甲苯 （2） 苯、 硝基苯、 甲苯 （3）
（4）
（5）
答案： 11. 解:
⑴ 1，2，3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯 ⑵ 甲苯>苯>硝基苯 ⑶ C6H 5NHCOCH 3>苯>C6H 5COCH 3
12．以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。
答案： 12. 解:
13．某芳烃其分子式为
，用
硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应式。 答案：
解:由题意, 芳烃C 9H 12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：
因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C 9H 12是 ，氧化后得二
元酸
。
14．甲，乙，丙三种芳烃分子式同为
，氧化时甲得一元羧酸，
乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的结构。 答案：
14. 解:由题意, 甲, 乙, 丙三种芳烃分子式同为C 9H 12 , 但经氧化得一元羧酸, 说明苯环只有一个侧链烃基. 因此是 或
基化合物, 故甲应为正丙苯或异丙苯.
,两者一元硝化后, 均得邻位和对位两种主要一硝
能氧化成二元羧酸的芳烃C 9H 12, 只能是邻, 间, 对甲基乙苯, 而这三种烷基苯中, 经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.
能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H 12, 在环上应有三个烃基, 只能是三甲苯的三种异构体, 而经硝化只得一种
硝基化合物, 则三个甲基必须对称, 故丙为1,3,5-三甲苯, 即
15．比较下列碳正离子的稳定性。
.
答案：
15.解: Ar3C +>Ar2C +H>ArC+H 2≈R3C +>CH3
16．下列傅-克反应过程中，哪一个产物是速率控制产物？哪一个是平衡控制产物？
答案： 16. 解:
17．解释下列事实： （答案） （1）以
硝化可得到50%邻位产物，而将
硝化则得16%的邻位产物。
（2）用
将
答案：
做氧化剂，使
氧化成
氧化成
产率差，而
的产率较好。
17. 解:⑴由于-C(CH3) 3的体积远大于-CH 3 , 则基团进入邻位位阻较大, 而基团主要进攻空间位阻小的对位, 故硝化所得邻位产物较少.
⑵由于-NO 2 吸电子, 降低了苯环电子密度,
移, 使-CH 3中的 C ←H 极化, 易为氧化剂进攻, 断裂C-H 键, 故氧化所得
,从而促使甲基的电子向苯环偏
产率高.
18、下列化合物在Br 2和FeBr 3存在下发生溴代反应，将得到什么产物？
O
CH 2
（1）
C
O O
C
（2）
C
O
NH
（3）答案：
C
O
2
（1）
C
O
（2）
O
（3）
19、下列化合物或离子有无芳香性，为什么？
C
答案：
19、解:⑴的л电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性.
⑵当环戊二烯为负离子时, 原来SP 3 杂化状态转化为SP 2杂化, 有了一个能够提供大л键体系的P 轨道, л电子数为4+2,符合(4n+2)规则, 故有芳香性.
⑶环庚三烯正离子有一空轨道, 体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大л键,л电子数符合(4n+2)规则, 故有芳香性.