由溶液中正胺丁吸附的温线 等 测定 固体 表 酸面
赵度英璧 抵 揪提
李
超
＊要
（大学物理 京化研学所究 北
）
测催定化剂， 别特是有催色剂化的表酸度时面， 常使常非水溶液用滴法回但。种方这法所 Ｊ 得的酸３度常值偏高。常们我以大量实验证， 明多催许剂对化丁正 胺的 附吸两由份部 构成：
是酸一心 吸中附量“ ， 钠胶返 馀ǘ任 兀欢薰 与 丁正 欠 撬行奈嶂 浚搅 胝平 馀 胶ǘ鹊墓叵衡 “ 常菲常符合 Ｌｎ ｕｍ ｒ ａ ｉ等温式。本文ｇ讨论了测 定原理， 出提了 新 的数处 理据方 。所法得 结果 物 理意 明义确，并与吸附指示 剂法所得结 有果 好良 对的 应 系。
关测
催化剂的表面定酸度催是研究化生和产的重要中课题。 许多测 定 方 法 还 有争 议（ １ｕ ２
国
内广泛用沿“的 非溶液回水滴法定固测催体剂化表酸度”面３（┓ 椒虮ḿ 皇悖苎颜色 限制的 因而受，普遍到视重被广泛采用并大。量验实表， 明个这方法原理在和数处 理据都存在上题问， 使许体系多度酸定值测偏。本文从高理上了探讨，原报道进 行得所结的
，果 并出新的提据数处理方。
方
法前沿用的目法（┦牵方迫∈ ３撼
法
原
罚理尤氲菰 墓 龅空 “
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亓葜嘟
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液并
加溶补剂一定体积至。待荡平衡后， 振分出离一定体的澄积溶液。清基紫用指作 甲
示， 剂高以酸－ 氯崛芤姿豪氐椿Ｓ嗟问 “恼贰８梅ㄈ衔Ｎ锢椒 砦降恼 妨坑肴“液 中剩的余正胺丁成量正， 因而比可以直线外推的方法用以扣予而除求 得样 的 品酸
总。
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尤胝 为妨“浚Ｈ籱Ｋ行 ＜ 嶂 降奈恼 “妨浚ａ７撬 中 嶂籱 心吸的附正胺丁Ｔｅ （量； 为 ｍ 总附吸；ｍ量 Ｆ为平 后溶液中剩衡的正丁余量，则胺Ｍ ＝ －ｍ ｍ＝ ＋ ＴＭｍ ０８Ｈ ａ （ ）１
在稀而溶液中，
ｍ＝ ｋ ８ ａ ｍ 式中ｋ为 吸附分配数。从上系面式两可得性线程。若方样重ｇ品 则 ，克
８ １ ９７收 。 到 年９月 日 ３１
贝蠡＊ ３瓯弦瞪 ９８年
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作 对ｍｍ痝 靡恢嫉毕撸ｋＰ省甭 毕＝卟糠馔朴胱葜滞嵯唬 嘟鄊 鼐ｇＱ 次纷 Ｔｇ８ 琸ｇＨ痝
酸。度
们我发现多许体的系ｍ 痝和 Ｍ ／ｇ ８／ｇ的关不系从上服述公式。水溶液回滴非所法的测 是体固样品溶液从中附吸丁正时胺的吸附与量溶液正丁中胺平浓度的衡关。系因从而 质本说上 是，测样定 “返奈 品任降摺孪毖５ 哂斜砻肪嵝嫠允 保搅τ坑闪讲糠 接 对哉 构成 一 是酸：心中吸量附 基，上本液溶中丁胺的正衡平浓无度关二 ； 是非与酸 心中 吸附 ， 量随液溶正丁中的平衡胺浓度变化而 ，这固体是表对正面胺丁
的物理吸问题，附 而 是不 正丁胺在两个液之相的分间配。此式（ 因 ） ２一是不能成立的， 除般非能用验加以实 证 明并找其出成立浓度的围。一范般式公是
ｃ 为
溶中液丁正胺的衡平浓度。 验表实明 ，许体系多ｍ／ ｃ与 ｇａ的关 系服从Ｌ ｎ ｕｒｍ ａｇ 等ｉ式。因此温应该从温等与纵线 的轴交来求酸点中心吸附量 ，归或出纳吸附等式， 计温表面酸量。算对于等线形温特状殊 个的体别系， 应以则实等温测为依据来求表线酸面量。
实验果结数据和理
处实步验与文献（ ３骤├ 啤Ｎ嗨遣捎颐 ㄕ竦贸雌骷铀 狡傥猓 话胶阏竦１ ５
种可即 图 １。为 一些催化和剂体载
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性测酸定图。们做了四我十个样多品的 ｍ 猚 —ｇ／ｃ叵低迹 ㄐ峁越 似枷。即了交除不在原点点 外 线，
形状曲与均Ｌａ ｇｉ ｎ ｕｒ等ｍ 温 相 类
似。显线，然 按直线推任外性 意 很 大而且果结高偏对于，有 体些 系 如
，胶、硅 －ＳｎＯ，Ｚ Ｏ ｉ ２ 这样得的取数
据显是极不合理的。然只有个别酸
性 很的样大（品 某些分子如筛 中和 酸位所需的正）丁已接胺近 一 个单层， 此 等温时线接才近一 直条线。 了进一说步明量酸定曲测 线中的物吸理部附符合分 ｎ ｍＬｕ ａｒｇｉ 等线温， 们我作如下了数处学： 理（ １┕ 烫逖 尤芤反褐 某溶质的Ｌ形ｎ ｍ等温式ｉ：为 ａｇ ｒ
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若
验实结符合果式（） 咽鈓挡／ｇ鸵幌盗 ６ Ｈ痝
图
应，该得直到。线果完全证结实我了的们想。法 图示出２ 其几中。 （例 ２ 求曲线的数）方学：
则程６（ 式为： ）成
整
理得 ｃ╢ 玝ｈ －ｃｂ ＋玞（ ｆ＋ｂ 璫－ｙ令 ｂ＋ ｂ ｆ ｈ玝
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其中 ｆＡ 待定从原则上说。 ， ，用，三实验个–ｙ点，解一三元一组次联方程立即 （， ）可， 三个定系数。最待好把组 （各， ） ｃ 值ｙ通过归的方法求出ｆＡ ｂ回即为待 定的酸值。度 ，， 。ｆ次将 Ａｆ，ｂ耄 ，７（ ｈ 求 Ｔ（ 痝 ９┣ ，） ／╩ｍ 纯）闯尚笛鍪榻 氖 峁泶П锸健 ｍ 。 图３ 鳎 砻得所线曲与实点符合测很好。有得实验曲些线在低浓分部陡较 ，过回通的归法计 方 算酸
量显然作比图外可推。
靠
讨
论
了与吸附指示剂为法相较比 ，们我对几十样品进个行对比测定（）了４ ，表 出列其
中分结部。可果见种方法有两很的好应对系。用关本方法所得量酸大相当致于 Ｈ ０≤埽 ３＋和
Ｈ０ 埽≤ ＋．间某种强之度上的酸以的量总。因为弱极酸的位正对胺丁吸附已 的 很 难４ 逆可物理吸附相别， 区所以上结以是合果的。理硫酸把载于谱用色硅胶上制标准酸，成
进酸性行测， 定验表实 明法方误为 差％４笥プ摇
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虑到考化剂制备的复催杂， 应该说性些这据数文与值献比较符合的。是
值
得出的提是，从溶 液吸附中丁正胺然涉及溶必的剂响影， 是吸这指附剂法示和水
溶非液滴法都回不能排除。从的图４ 和图 ６可 见 ，苯用作剂溶时得所量比酸用油石醚大时
，可但逆吸附却较量。从吸小附观的点看是不这难理的解。
酸碱是相的对念概 ，酸 ）（ 碱在性（酸碱 ）性溶 中剂强增大度。非水在溶液定中滴常 常 过通溶剂选择来调节的碱的强酸（度８ ）。苯可以 成看给电子是体，对 固体 （酸 如子质 ） 有力， 因引在而中固体表苯酸面的强有度所提高。吸用附指示剂时法，实验 表明苯酸使分位 向强布大度的方向动。这移， 一样定强度上的以酸总的量就会大。变同样品一 用苯，溶作剂时 得所的总量酸比用石油醚时就稍大 就可逆吸。部附分说， 还有溶剂和来溶之间质吸的附争问题。极竞性 极（ 性 ） 非附吸
剂优先吸非极附性 极性） 溶液（ 中较极为（ 非性极性 的）组。分们我研所究的表面是极性
的都， 以所用非极
性的石油醚溶剂作时， 极组分性丁正胺的附量较吸大而。用苯作溶剂， 时由于苯正对丁胺样品的作和比用强较 样品对正丁胺的吸附量就小了，。因 ，而在溶液中进行胺 附与吸相气碱吸不同附 所，的得酸量不是 绝对的 是 相， 对 的。而剂的溶响影不是排能的。除是吸这附指示剂法回和法滴的同共问题 在，究工研 作
应予注意。 中致：谢有关在附吸的问题， 作上者曾向体胶化学研室顾惕教同人志教， 请得到悉心点 指和热 鼓情
，励 在 此示衷心表感 。谢
参
文考
Ｉ献
［
Ｆ ｒ］ ．ｉＣａ Ｒ． Ｓ． ｎ８ １５ ９ ） １ｏ， ，ｔ ｌ ｅ ｃ －Ｅ（ ） （７ ｍ ｉ． ｇ
，［ ２］Ｄ ａ ｅＭ ．Ｈｌ Ｗ ．Ｊ ，ａ ０ ７９９ｅｂ ＆， ａ ｌ，Ｃ． ａｌ６ （１，）．７４ ［ ］ 旦大学复学化催系 组化， ３ 石油化工， ９ ９，５ ７（１７） ４ ［］待 表．发４
］［ａＭｙ ｍ， ，ｔ ｏ ， ａ ＫｅＢ ｌＣｍ ． ｐ ｎ０ｏ （８ ７９． ５！ ｒａ ａ ．Ｈ ｉｔ Ｔｎ Ｈ，ｂ． ． ｕ Ｓｈｃ Ｊ ａ ，６ ，７ Ｑ ｕ ｒ ． ｅ ［Ｒ ｔａ ｍ］， ，ａ ｍ Ｄ． ｒｈａ ． ，ｙＰ Ｃｍ， ， ２６ １ ．）说 Ｑ６ ａ ｓ ｙ ． Ｓｒａ ．＆ Ｓ ｍ， ＪＤ ．ｈ ｅ．７ ０９ ９４ ｎ ａ， 礠Ｌ［ ］ Ｓｙｓｍ， ，ｎ ，ｂ ｔ ．ｏ， Ｂｌ ａＪＰｔ ． ｓ（１） ６１ ７ ｕｉ ｈＴ ａ．ＫｅＨ ｔ Ｈ ｕ ｉａ ｅｒ ｌＩｔ ７ １ ， ７５ｏ ｉ ｒ ．． ｐ ． ｎ） ａｉ ｃ
．［］ “董化学法析基础，上” 第册宪 ８ 埽 分 维 ，页７ ，窠 育 人教 民出版， １８社 摇 Ｑ 。．
ＡＳ ＵＥ ＲＥＭＭＥＴ Ｆ Ｅ ＵＲ ＦＡＥ ＣＩ ＩＹ Ｎ Ｓ Ｏ ＡＳ Ｔ ＡＳ Ｄ ＬＩ Ｓ ＢＮ ＯＴＨ Ｅ ＡＳＤＯＲＰ ＩＮ ＴＯＨＴＲ Ｅ Ｓ ＩＳＭ ｎ ＵＴＯＦ － ＬＹＡ ＩＮＭ Ｎ ＬＵ Ｅ ＯＴ Ｉ ＯＮ Ｚａ Ｂ －ｇｉｈ ｏｙｉｎ ，ａｎ ｈ －ｕ ｎ ｉ ｏ ｇ ｉ ｎｊ ｄ ｈａ
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的物理吸问题，附 而 是不 正丁胺在两个液之相的分间配。此式（ 因 ） ２一是不能成立的， 除般非能用验加以实 证 明并找其出成立浓度的围。一范般式公是
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则程６（ 式为： ）成
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中分结部。可果见种方法有两很的好应对系。用关本方法所得量酸大相当致于 Ｈ ０≤埽 ３＋和
Ｈ０ 埽≤ ＋．间某种强之度上的酸以的量总。因为弱极酸的位正对胺丁吸附已 的 很 难４ 逆可物理吸附相别， 区所以上结以是合果的。理硫酸把载于谱用色硅胶上制标准酸，成
进酸性行测， 定验表实 明法方误为 差％４笥プ摇
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虑到考化剂制备的复催杂， 应该说性些这据数文与值献比较符合的。是
值
得出的提是，从溶 液吸附中丁正胺然涉及溶必的剂响影， 是吸这指附剂法示和水
溶非液滴法都回不能排除。从的图４ 和图 ６可 见 ，苯用作剂溶时得所量比酸用油石醚大时
，可但逆吸附却较量。从吸小附观的点看是不这难理的解。
酸碱是相的对念概 ，酸 ）（ 碱在性（酸碱 ）性溶 中剂强增大度。非水在溶液定中滴常 常 过通溶剂选择来调节的碱的强酸（度８ ）。苯可以 成看给电子是体，对 固体 （酸 如子质 ） 有力， 因引在而中固体表苯酸面的强有度所提高。吸用附指示剂时法，实验 表明苯酸使分位 向强布大度的方向动。这移， 一样定强度上的以酸总的量就会大。变同样品一 用苯，溶作剂时 得所的总量酸比用石油醚时就稍大 就可逆吸。部附分说， 还有溶剂和来溶之间质吸的附争问题。极竞性 极（ 性 ） 非附吸
剂优先吸非极附性 极性） 溶液（ 中较极为（ 非性极性 的）组。分们我研所究的表面是极性
的都， 以所用非极
性的石油醚溶剂作时， 极组分性丁正胺的附量较吸大而。用苯作溶剂， 时由于苯正对丁胺样品的作和比用强较 样品对正丁胺的吸附量就小了，。因 ，而在溶液中进行胺 附与吸相气碱吸不同附 所，的得酸量不是 绝对的 是 相， 对 的。而剂的溶响影不是排能的。除是吸这附指示剂法回和法滴的同共问题 在，究工研 作
应予注意。 中致：谢有关在附吸的问题， 作上者曾向体胶化学研室顾惕教同人志教， 请得到悉心点 指和热 鼓情
，励 在 此示衷心表感 。谢
参
文考
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