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!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!文章编号：（）!"#$%"&’("!!!%!&%!&’)%!’中图分类号：*+)","$+文献标识码：-环境科学学报-0V-J0;23V;-20;Z0=[JV-3V;-2，\GI/"!3G/&，]9I!!!P"
有机酸对铅、镉植株危害的解毒作用研究
陈英旭，林琦，陆芳，何云峰（浙江大学华家池校区环境保护系，杭州$）+!!".摘要：通过培养试验研究了有机酸对铅、镉的毒害影响，结果表明柠檬酸对铅，酒石酸对镉有较明显解毒作用/用逐步提取法研究萝卜根叶内重金属存在的化学形态，有机酸处理并不影响各形态铅的优势顺序，但各形态铅的浓度或相对百分率发生了变化，柠檬酸处理的萝卜叶片，活性较低的盐酸提取态铅的百分率增加，活性较高的乙醇、水、氯化钠提取态下降；镉在萝卜根叶中均以氯化钠提取态为主，有机酸处理并不改变各形态镉的优势顺序，酒石酸处理中叶片氯化钠提取态镉较对照有显著下降/
关键词：柠檬酸；酒石酸；铅；镉；植株形态分析
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随着重金属污染化学行为的研究转入根际微区，研究者提出根系的分泌作用对重金属行
［，］+"为将产生显著影响，它们或多或少影响土壤元素的活性及生物有效性/特别是近几年的一
［］$些研究工作已经证明根系在受重金属胁迫时，其分泌有机酸的能力发生变化，同时我们在
［］&实验中也观察到有机酸对重金属在土体的行为乃至植株效应都产生十分显著的影响但其/
本文采用柠檬酸、酒石酸研究其对铅、镉影响机理，特别对植株毒性效应的影响机理仍不清楚/
的植株毒害的解毒作用，并用逐步提取法分析了不同处理铅、镉在萝卜体内的化学形态，旨在通过不同结合形态的重金属迁移能力、毒性效应的差异，阐明有机酸对铅、镉植株效应的解毒机理/
收稿日期：；修订日期：+...%!#%!)+...%!.%"&
基金项目：国家自然科学基金（）；浙江省自然科学基金项目资助（）".)))!"!".)!$"
作者简介：陈英旭（—），男，教授（博导）+.’"
#=J环境科学学报+$卷!材料与方法
!"!试剂配制
水培营养液配制：／，-／，$／重金属处理#$$%&’()*)’$%&’(./0$!%&’(2)’3+,1!+4!!
浓度为：／（以5（/）形态施入）；／（以)形态施入）柠檬酸及56!$%760)8+%78)’433331++
:#／并用/酒石酸处理：柠檬酸、酒石酸各为-;=
49!$%&’(，*0;调节至
!"+试验处理
萝卜种子经消毒，于培养箱中催芽，播入钢丝网上（培养，每杯J1$$%(左右溶液的小杯）
颗，共设!（只含营养元素），／／$个处理：对照!$%(铅处理液，!$$%(铅K柠檬酸处理，!$33
／／／／%(铅K酒石酸处理，+%(镉处理，+%(镉K柠檬酸处理，+%(镉K酒石酸处理，!$3333
／／／／／／%(铅K+%(镉处理，!$%(铅K+%(镉K柠檬酸处理，!$%(铅K+%(镉K333333
酒石酸处理4每个处理设1个重复，培养时间为二周4
!"1植株分析
取根、叶，烘干，称重，加入逆王水（;：)：（!／），冷消化一天，然后热消化，/0’L1!!）1;
使溶液煮至近干，加-%使冒白(;)’0#
烟，然后再加入;少许，使彻底消化，/01
蒸馏水定容，原子吸收火焰光度计测定铅、
镉含量4
!"#重金属形态分析
操作步骤参见文献［］-4
"结果与讨论
镉表现毒性效应的影响+"!有机酸对铅、
图!M*是有机酸对铅植株效应的影
响，可以看出，当5／6浓度为!$%(时，13
种处理萝卜生长都比对照差，但柠檬酸处
理的萝卜根系、叶片长势均较酒石酸及未
加有机酸的好，酒石酸处理较未加有机酸
时也略好些4图!M6是有机酸对镉植株效
应的影响，当)／8浓度为+%(，1种加镉3
处理的萝卜生长明显比对照差，在同受镉
处理下，酒石酸加入可以减轻植株毒害，而
柠檬酸加入与对照差别不大4图!MC是铅、
镉复合处理时，有机酸对重金属植株效应
的影响，由于重金属毒害负荷加重则显得
并不十分明显4
>?4!3镉在植株体内分布的影+"+有机酸对铅、@AABCD&A&E*F?C*C?8&FE*88?GHIF8BEDHBGDEBGG&A56*F8响3图!有机酸对铅、镉植株效应的影响
)84表!是不同处理萝卜植株体内铅镉的
%期陈英旭等：有机酸对铅、镉植株危害的解毒作用研究%E*含量分布!柠檬酸、酒石酸加入使根系、叶中铅含量发生变化，有机酸处理可能抑制植株对铅的吸收，这种抑制作用并非是由于加剧植株毒害引起的，例如图"当加入柠檬酸后，植株#$所示，
整体长势较铅离子单独处理好!因此根叶有机酸处理铅含量的下降可能与溶液中铅的存在形态有关，特别是根中柠檬酸处理、酒石酸处理含铅量分别是不加有机酸处理的%"&’(、
［］%说明了柠檬酸铅、酒石酸铅结合物很可能是不易吸收态!林琦等的研究也表明柠檬’)&*(，
酸可减轻铅对小麦、水稻幼苗的毒害，降低根系对铅的吸入量!此外，柠檬酸与酒石酸处理比较，根中酒石酸加入后含铅量大于柠檬酸处理，而叶中柠檬酸处理含铅量却远高于酒石酸处
从叶／根比数值看，不加有机酸、柠檬酸、酒石理，即柠檬酸加入可能促使铅在植株体内的输送!
柠檬酸处理导致铅从根往叶上的输送能力较对照增酸处理分别为+&",-(、+&.-)(、+&"%(!
加近"倍，而酒石酸处理则变化不大!
表!不同处理萝卜体内铅的含量分布（/／（23））100
（/／（23））4$567"289:;85=?@58>;$A89BC8:BA8??7;7>::;7$:/7>:!100
叶不加有机酸处理
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@5FGA")*!’-,"!,’柠檬酸处理"’+!-*.+E!%E酒石酸处理*-!*))-!*.不加有机酸处理’"!"+D"+’"!-,D"+根柠檬酸处理%%!’,D"+%%!+ED"+酒石酸处理%E!%,D"+%*!+%D"+
铅镉复合处理时，柠檬酸、酒石酸处理根系含铅量同样较不加有机酸处理低，分别为不加有机酸处理的.即较单元素处理，酒石酸处理影响较少!加酒石酸和不加酒"&*,(、,"&")(，
石酸复合处理中根、茎叶中铅含量相对较接近!而柠檬酸处理对萝卜吸收铅的影响程度较大，叶中含铅量明显高于不加有机酸和加酒石酸处理，说明柠檬酸结合铅容易从根向叶子输送，导致叶中铅含量高于其它二种处理近%倍!
表-是不同处理萝卜体内镉的含量分布!由表中数据看出，柠檬酸有抑制根系吸收镉的能力，并促使根系镉向叶中转移!本实验中，不加有机酸、柠檬酸、酒石酸处理叶／根镉含量比分别为E远大于叶／根铅含量比，说明G镉铅&E*(、*&.E(、’&,*(，A比@5容易从根输送到叶子!复合存在对叶、根镉浓度影响较大，三种处理叶片中GA浓度比单元素GA条件下显著降低，@5的存在明显抑制植株对G但无论是单元素G还是G、A的吸收和输送，A条件下，A@5复合条件下，柠檬酸处理的叶片中G说明柠檬酸结合镉有A含量要明显高于不加有机酸和酒石酸处理，
利于从根向叶片输送!根中G而不加有机A浓度柠檬酸处理较单元素GA条件下增加"倍多，
酸处理或酒石酸处理均较单元素G且复合处理中，柠檬酸处理中根系GA条件下有所下降，A浓度远高于不加有机酸或酒石酸处理的，分别是二种处理的-，镉铅复合条件下，&EE-&."倍!
不加有机酸、柠檬酸、酒石酸的叶／根镉浓度比值分别为"较单元素G&*’(、-&"%(、"&’%(，A处理有显著下降，说明@5的存在抑制GA从根向叶输送!
表"不同处理萝卜体内镉的含量分布（/／（23））100
（/／（23））4$567"289:;85=?GA8>;$A89BC8:BA8??7;7>::;7$:/7>:!100
叶不加有机酸
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@5FGA-),!"-’*!)E柠檬酸处理.-E!,’",+!"E酒石酸处理-’%!.%’-!)%不加有机酸.%!-*D"+.-!**D"+根柠檬酸处理..!%*D"+.,!*ED"+酒石酸处理.%!.*D"+..!%%D"+
卷
机 酸 对 铅 、镉 在 植 株 体 内 存 在 形 态 的 影 响 ! " # 有
铅 、镉 在 植 株 体 内 不 同 部 位 都 有 其 主 要 存 在 形 态 ，并 保 持 基 本 稳 定 占 势 形 态 的 性 质 、活 $优
性 对 于 重 金 属 在 体 内 的 运 移 、累 积 及 其 毒 性 有 显 著 影 响 前 已 指 出 有 机 酸 存 在 对 铅 、镉 的 植 株 $
毒 害 和 吸 收 积 累 作 用 产 生 明 显 影 响 ，下 面 就 其 吸 收 后 在 植 株 体 内 存 在 形 态 的 差 异 阐 述 有 机 酸 的 解 毒 机 制 $
同 处 理 后 铅 在 植 株 体 内 的 存 在 形 态 图 （ ） 是 单 元 素 处 理 不 加 有 机 酸 处 理 铅 在 植 ! " # " % 不 !&
株 体 内 的 存 在 形 态 ，萝 卜 根 中 以 活 性 较 低 的 醋 酸 盐 提 取 态（ ! ’ ( ） 为 主 ，约 占 *种 形 态 总 铅 的 )
其 次 为 盐 酸 提 取 态（ ! ’ ） 和 氯 化 钠 提 取 态（ ! / ） ， 分 别 占 ! " 以 上 三 种 形 * + , ，0 " 1 , ，! % 2 , ，- . & - .
态 合 计 可 达 水 提 取 态（ ! ’ 4 ） 和 乙 醇 提 取 态（ ! 乙 醇 ） 极 少 ，分 别 为 ! 萝 2 3 " 0 , ，%" + 1 , ，+ " * , $卜
!
形 态 总 铅 的 其 次 叶 片 中 铅 的 总 量 明 显 低 于 根 ，且 各 形 态 铅 以 盐 酸 提 取 态 为 主 ，占 *种 5! " 5 , ，
为 氯 化 钠 提 取 态 ，约 为 其 余 形 态 所 在 比 例 较 低 ，其 中 水 提 取 态（ % 醋 酸 提 取 态
! 5 " 2 , ，5 " 5 , ）!
期 陈 英 旭 等 ：有 机 酸 对 铅 、镉 植 株 危 害 的 解 毒 作 用 研 究
理
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单
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的
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铅
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易的
& % * 环 境 科 学 学 报 * T 卷 叶 片 毒 害 症 状 较 不 加 有 机 酸 处 理 强 烈 ，原 因 可 能 与 叶 中 ! 取 态 镉 含 量 有 关 ，不 加 有 机 酸 " # $ 提
处 理 该 提 取 态 为 而 柠 檬 酸 处 理 为 酒 石 酸 处 理 地 上 部 分 毒 害 较 小 则 可 能 是 叶 片 含 %& ’ ，() ’ ，
镉 量 较 低 之 故 ，特 别 是 ! 取 态 由 不 加 有 机 酸 处 理 的 降 至 " # $ 提 *& + , -／ / 01 + % -／ / 2 . . 下 . .
镉 铅 复 合 处 理 下 镉 在 植 株 体 内 的 存 在 形 态 较 之 单 元 素 镉 处 理 根 中 乙 醇 提 取 态 ，水 提 取 态 、 氯 化 钠 提 取 态 、醋 酸 提 取 态 显 著 下 降 ，而 盐 酸 提 取 态 则 明 显 增 加 ，叶 中 各 提 取 态 则 均 下 降 ，说 明 铅 复 合 存 在 抑 制 萝 卜 对 镉 的 吸 收 ，同 时 活 性 较 低 的 草 酸 盐 结 合 态 的 成 分 在 根 系 中 的 比 重 增 加 2 而 铅 镉 复 合 处 理 下 有 机 酸 共 存 时 根 各 提 取 态 镉 均 较 不 加 有 机 酸 处 理 高 ，说 明 在 复 合 处 理 中 2中
有 机 酸 加 入 促 进 镉 离 子 吸 收 特 是 柠 檬 酸 处 理 效 果 非 常 显 著 2别 2
论 ! 结
机 酸 对 铅 、镉 的 植 株 效 应 有 显 著 影 响 ，柠 檬 酸 可 以 减 轻 铅 对 萝 卜 的 毒 害 ，而 酒 石 酸 可 0 + 有
以 减 轻 镉 对 萝 卜 的 毒 害 2
机 酸 抑 制 萝 卜 根 系 对 铅 的 吸 收 ，其 抑 制 能 力 柠 檬 酸 大 于 酒 石 酸 根 叶 的 输 送 能 力 * + 有 2向
也 是 柠 檬 酸 远 大 于 酒 石 酸 和 不 加 有 机 酸 处 理 同 柠 檬 酸 处 理 也 抑 制 根 系 吸 收 镉 酒 酸 处 理 2样 2石
则 对 镉 的 吸 收 影 响 不 显 著 铅 镉 复 合 处 理 下 有 机 酸 对 萝 卜 吸 收 重 金 属 的 影 响 与 单 元 素 基 本 一 2、
致 ，只 是 柠 檬 酸 处 理 根 系 镉 浓 度 反 而 较 不 加 有 机 酸 处 理 高 2
在 萝 卜 根 中 以 活 性 较 低 的 醋 酸 提 取 态 为 主 ，盐 酸 提 取 态 次 之 ；叶 中 以 盐 酸 提 取 态 为 3 + 铅
主 ，氯 化 钠 提 取 态 次 之 有 酸 处 理 后 各 形 态 的 优 势 顺 序 未 发 生 改 变 ，只 是 各 形 态 的 浓 度 或 相 2机
对 百 分 率 发 生 变 化 ，如 有 机 酸 加 入 ，根 系 各 提 取 态 较 对 照 大 幅 度 下 降 ，酒 石 酸 处 理 较 柠 檬 酸 处 理 根 系 氯 化 钠 、醋 酸 、盐 酸 提 取 态 的 百 分 率 增 加 ，柠 檬 酸 处 理 叶 片 中 活 性 较 低 的 盐 酸 提 取 态 的 百 分 率 增 加 ，而 活 性 较 高 的 乙 醇 、水 、氯 化 钠 提 取 态 下 降 说 明 柠 檬 酸 对 铅 毒 害 的 保 护 作 用 可 能 2
存 在 ： ） 根 外 屏 蔽 ， ） 向 地 上 部 分 迁 移 ， ） 在 叶 中 形 成 活 性 较 低 的 结 合 态 铅 镉 复 合 处 理 影 响 0 * 3 2、
根 叶 中 的 重 金 属 形 态 ，主 要 是 表 现 在 氯 化 钠 提 取 态 上 ，因 为 该 提 取 态 主 要 为 果 胶 酸 盐 与 蛋 白 质 结 合 态 或 呈 吸 着 态 的 重 金 属 等 ，镉 在 该 形 态 的 结 合 能 力 极 强 ，因 此 根 叶 中 氯 化 钠 提 取 态 铅 下 降 2
在 萝 卜 根 叶 均 以 氯 化 钠 提 取 态 为 主 ，因 此 镉 的 生 理 毒 性 较 铅 大 有 酸 处 理 对 各 提 & + 镉 2机
取 态 的 优 势 顺 序 不 发 生 变 化 ，但 根 中 ! 4 5 6 ! ! 所 占 比 例 以 柠 檬 酸 为 最 大 ，说 明 柠 檬 酸 处 理 ， " # $ *
使 根 中 镉 含 量 以 相 对 容 易 迁 移 的 结 合 态 存 在 铅 复 合 处 理 下 活 性 较 低 的 草 酸 盐 结 合 态 成 分 2镉
在 根 系 中 的 比 重 增 加 ；有 机 酸 处 理 根 中 各 提 取 态 均 较 不 加 有 机 酸 高 ，说 明 复 合 处 理 中 有 机 酸 加 入 促 进 镉 离 子 吸 收 2
参 考 文 献 ：
［ ， 0 ］ 7 8 9 : ; 7， 7 " 9 ?2 7 @ A > $ > B " = > @ 9 @ C : " D - > E - "9 D @ = ; 8 $ F A @ @ = 8 I E D " = 8 F @ C J 8 " - " F K ! > : @ = > " 9 " H
［ ］ ， ， ： — = " A " : E - K" 9 D !> : @ = > " 9 " : " K L 2 M $ " 9 = " 9 D N @ > $ 0 1 1 0 0 3 * 0 , % 0 1 (
［ 琦 ，郑 春 荣 ，陈 怀 满 ，等 2 根 际 环 境 中 镉 的 形 态 转 化［ L ］ 壤 学 报 ， 1 ， （ ） ： — * ］ 林 2 土 0 1 , & & ( 0 & ( %
［ ， 3 ］ # ; 8 9 4E " > O - " 9 K > 9 P> ， J ; 8 9 ; E 9 O @ 9 @ C M A " 9 D # D > 9 F @ > $ O G " = 8 = F - 8 : ; " 9 > F - ： ! M A O . #. R H
［ ］ ， ， ： — # D > 9 = 8 @ 9 > 9 B @ F ; 8
［ 琦 、镉 在 根 际 环 境 中 的 化 学 行 为 及 植 物 效 应［ S ］ ［ 硕 士 论 文 ］ 中 科 院 南 京 土 壤 研 究 所 & ］ 林 2 铅 2 2 0 1 1 (
［ 居 荣 ，贺 建 群 ，张 国 祥 ，等 2 农 作 物 对 # 害 的 耐 性 机 理 探 讨［ L ］ 用 生 态 学 报 ， 1 ， （ ） ： — ) ］ 杨 D 毒 2 应 0 1 ) ( 0 , % 1 0
有机酸对铅、镉植株危害的解毒作用研究
作者：
作者单位：
刊名：
英文刊名：
年，卷(期)：
引用次数：陈英旭， 林琦， 陆芳， 何云峰， CHEN Yingxu， LIN Qi， LU Fang， HEYunfeng浙江大学华家池校区环境保护系,杭州,310029环境科学学报ACTA SCIENTIAE CIRCUMSTANTIAE2000，20(4)43次
1.Mench M.Martin E Mobilization of cadmium and other metals from two soils by rootexudates of Zeamays L,Nicotiana tabacum L and Nicotiana rustica L 1991
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3.Chen Huai-man.Lin Qi.Zheng Chun-rong Interaction of Pb and Cd in soil-water-plantsystem and its mechanism:Ⅱ Pb-Cd interaction in rhizosphere 1998
4.林琦 铅、镉在根际环境中的化学行为及植物效应[学位论文] 1996
5.杨居荣.贺建群.张国祥 农作物对Cd毒害的耐性机理探讨 1995(01)
1.期刊论文 叶金鑫.Ye Jinxin 柠檬酸耐久压烫整理的改进(2)--酒石酸作为柠檬酸酯交联的活化剂 -现代纺织技术2000,8(2)
用柠檬酸进行耐久压烫整理时,存在整理效果差、织物泛黄等问题,本文介绍用酒石酸作为活化添加剂提高柠檬酸的DP整理效果和改善处理织物的白度.
2.期刊论文 柠檬酸酒石酸复配体系对亚麻织物防皱整理作用 -化工时刊2009,23(11)
以过硫酸钾为促进剂,将柠檬酸和酒石酸应用于亚麻织物的无醛防皱整理.讨论了整理剂的物质的量比及用量对织物折皱回复角、断裂强度保留率及白度的影响.结果显示,在使用w(柠檬酸)为10%(占整理液质量)的柠檬酸以及柠檬酸/酒石酸为1∶ 0.5(物质的量比),并用w(次磷酸钠)为3%(占整理液总质量)的催化剂在165℃焙烘3 min,可获得良好的织物折皱回复角、断裂强度保留率和白度.
3.期刊论文 石晶.徐家宁.张萍.范勇.王莉.毕明辉.马奎蓉.宋天佑.SHI Jing.XU Jia-Ning.ZHANGPing.FAN Yong.WANG Li.BI Ming-Hui.MA Kui-Rong.SONG Tian-You [Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O和Pb(tar)(H2O)2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征 -高等学校化学学报2007,28(9) 在水热条件下,合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O(1)(H3cit=citric acid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaric acid).用红外光谱、差热-热重、元素分析、 粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征.化合物1属三斜晶系,P1空间群,a=0.97053(19) nm,b=0.9764(2) nm,c=1.0955(2)
nm,α=109.016(3)°,β=98.380(3)°,γ=92.136(3)°,V=0.9671(3) nm3,Z=2,R1=0.0420,wR2=0.1049,GOF=1.064.在化合物1的不对称结构单元中,有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子.铅离子分别以4,5,7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构.化合物2属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.39739(6) nm,b=0.64922(2) nm,c=1.80354(10) nm,V=1.63620(13)
nm3,Z=8,R1=0.0283,wR2=0.0649,GOF=1.014.在化合物2的不对称结构单元中,有1个铅离子、 1个酒石酸分子和1个水分子,六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链,链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构.在化合物1和2中,两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式,铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性,使配位键分布于半球区域.
4.期刊论文 孔红星.刘正西.李利军 高效毛细管电泳-直接紫外检测法的应用研究--果蔬中有机酸的分离和测定 -广西工学院学报2003,14(2)
利用高效毛细管区带电泳法对柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸进行分离,研究了最佳的分离条件,用直接紫外检测法建立了柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸的高效毛细管电泳分离分析新方法,以吸收峰的峰面积定量,绘制标准工作曲线,线性范围分别为:草酸和酒石酸10-200μg/ml,柠檬酸和苹果酸30-250μg/ml.该法简单、快速,可应用于菠菜、柑桔、西红柿中有机酸含量的测定.
5.期刊论文 王树森.梁成浩 柠檬酸-酒石酸盐无氰镀铜工艺研究 -电镀与涂饰2010,29(3)
研究了一种柠檬酸-酒石酸盐无氰镀铜工艺,通过正交试验确定的最佳工艺条件为:碱式碳酸铜55g/L,柠檬酸260 g/L,酒石酸钾钠32g/L,碳酸氢钠1.5 g/L,光亮剂(二氧化硒和三乙醇胺)0.02 g/L,pH为9.0,温度35℃,电流密度为1.5A/dm~2,阴、阳极面积比为1:2,时间8min.镀液和镀层的性能测试结果表明:镀液稳定,镀液分散能力为84.52%,镀液覆盖能力为4.5,工艺得到的镀层达到二级光亮以上,镀层结晶细致、均匀,镀层结合力良好、孔隙率低,可作为碳钢制品的装饰性镀层和续镀其他金属或合金的底层或中间镀层.
6.期刊论文 聂西度.何晓梅.李立波.谢华林.NIE Xi-du.HE Xiao-mei.LI Li-bo.XIE Hua-lin 有机酸在电感耦合等离子体质谱中基体效应的研究 -光谱学与光谱分析2007,27(7)
研究了乙二酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸等有机试剂对不同质量和不同电离电位元素电感耦合等离子体质谱信号的影响.结果表明,随着雾化气流速的调节,低浓度有机酸介质对所分析元素具有增强效应,尤其是对电离电位在9～11 eV的Be,Zn,As,Se,Sb和Hg等高电离电位元素的影响.酒石酸的增强效应显著大于乙二酸、乳酸、柠檬酸.探讨了有机酸的增强机理.利用酒石酸对Be,Zn,As,Sw,Sb和Hg等的增强特性,测定了水标准物质SRM1640中的Be,Zn,As,Se,Sb和SRM1641d中Hg,其测定结果与标准样品提供的标准值基本一致.
7.期刊论文 张慧.丁健桦.邱昌福.罗明标.林海禄.朱涛.ZHANG Hui.DING Jian-hua.QIU Chang-fu.LUO Ming-biao.LIN Hai-lu.ZHU Tao 三相液相微萃取-高效液相色谱法测定饮品中有机酸 -现代食品科技2009,25(3)
建立了-种利用三相液相微萃取技术进行样品前处理. 高效液相色谱进行测定饮品中酒石酸、苹果酸和柠檬酸的分析方法. 研究表明,该样品前处理方法集萃取、富集,净化为一步,具有快速、有效、绿色的特点;酒石酸、苹果酸和柠檬酸的检测限(S/N=3)分别为0.62μg·mL-10. 35 μg·mL-1、0. 16 μg·mL-1.回收率在88%～103. 2%之间,相对标准偏差小于5%.
8.学位论文 周卫铭 无氰碱性镀铜工艺研究 2005
EDTA无毒，是一种络合性能良好的螯合剂。目前，在国内还没见有关以其作为电镀铜络合剂的实例报道。本文里，作者以相关电镀理论为指导，论述了以EDTA为主络合剂的镀铜体系是否能得到良好的工艺性能，重点研究了EDTA镀铜工艺的镀液和镀层性能，优选出了5个镀液配方，通过与氰化体系和柠檬酸-酒石酸体系镀铜工艺比较，发现该工艺具有良好的综合工艺性能，能够满足生产实际。本课题的研究顺应了镀铜工艺的发展趋势，为当今电镀行业的“清洁生产”给出了更广阔的选择范围。
首先，本文叙述了电镀工艺的发展历史，强调了镀铜工艺在电镀行业的重要地位。通过对现有镀铜工艺的介绍，指出了镀铜工艺将一直保持其在电镀工业中的重要地位，并将不断的发展下去。但是，氰化物的剧毒性，决定了氰化镀铜工艺终究将被淘汰，找到能满足生产实际的、可替代的无氰镀铜工艺是当今镀铜工艺发展的必然趋势。
基于以上背景，首先，通过对电镀理论和相关理论的学习，指出了影响电极过程和电结晶过程的主要参数-超电压，在实际工作中的重要作用。并以此理论为依据，对多种络合剂镀铜体系进行了研究，并在此基础上，针对以EDTA为主络合剂的镀铜体系进行了可行性分析，给出了一个初步的、以EDTA为主络合剂的镀铜工艺方案。
在实验过程中，分别对初步方案进行了极化曲线测试和霍尔槽实验，并不断地调整和优化，给出了5个可行的配方，即文中的所说的配方6、7、8、9、10(其中，配方6不含任何添加剂，配方7含有酒石酸钾钠，配方8含有柠檬酸钾，配方9和配方10分别是在配方7、配方8的基础上加入了一定量的硝酸钾)。对这5个配方进行了更深一步镀液性能测试，如：电流效率、均镀能力、整平性、深镀能力、稳定性等，之后，发现整个镀液体系具有较好的综合性能。加入酒石酸钾钠、柠檬酸钾等辅助络合剂，能在小电流密度时提高镀液的极化值，适当扩大光亮电流密度范围；还能提高镀液的均镀能力和深镀能力，柠檬酸钾能显著提高镀液的整平性，而酒石酸钾钠却使镀液的整平性有较大程度的降低。当在体系中再加入硝酸钾后，槽电压显著下降，在低温时，光亮电流密度范围也比较宽，镀液的均镀能力、整平性、深镀能力也都有相当程度的提高，但明显降低了电流效率。
对比柠檬酸-酒石酸体系和氰化体系发现，EDTA体系镀液性能具有明显的优势。其中，配方6具有较好的均镀能力，整平性显著高于柠檬酸-酒石酸体系，但镀液的深镀能力较低，低温时光亮电流密度范围较窄。配方7具有较好的均镀能力，深镀能力有适当的提高，但整平性却低于柠檬酸-酒石酸体系。配方8在所有7种镀液配方中整平性最高，均镀能力也较好，深镀能力也有适当的提高。配方9、10的光亮电流密度范围均较宽，其中配方9的均镀能力最高，但电流效率最低，整平性也较差，配方10均镀能力、整平性、深镀能力都较高，但电流效率由于加有硝酸钾也变得较低。对配方6、7、9进行了镀液性能测试，发现这几种镀液都具有较好的稳定性，镀液在60～70℃电镀170小时后，依然能正常使用。
对以上5种配方进行了镀层性能测试，发现每个配方得到的镀层均有较好的结合力，能够满足实际要求，可以应用到铜-镍-铬防护装饰性镀层工艺中去。但是，加入辅助络合剂将会提高镀层的孔隙率，这方面酒石酸钾钠的作用更加明显，也因此降低了镀层的结合强度。加入硝酸钾能降低镀层的孔隙率，并能提高镀层的结合强度。除了配方7之外，其余4个配方所得镀层的孔隙率均低于柠檬酸-酒石酸体系，其中配方10所得镀层的孔隙率在厚度较薄时要低于氰化体系。结合力强度定量测试表明，EDTA体系镀铜虽然与氰化镀铜有差距，但明显要优于柠檬酸-酒石酸体系。
总的来说，EDTA体系镀液无毒，利于环保，顺应了镀铜工艺的发展趋势，具有良好的综合工艺性能，适合于钢基体零件的直接电镀。除了单个配方的某些镀液和镀层性能低于氰化体系以外，整体性能接近或超过氰化镀铜，而优于同类的柠檬酸-酒石酸体系无氰镀铜工艺。能够满足生产要求，可以推广到实际生产中去。
9.期刊论文 席国喜.刘玉民.戚世梅.路迈西.XI Guo-xi.LIU Yu-min.QI Shi-mei.LU Mai-xi 三种凝胶剂对MnZn铁氧体性能的影响 -电子元件与材料2008,27(11)
以铁、锰和锌的硝酸盐为原料,分别以柠檬酸铵、酒石酸或EDTA为凝胶剂,采用有机物络合sol-gel法制备了MnZn铁氧体.借助XRD、SEM和振动样品磁强计(VSM)等表征手段,研究和比较了三种凝胶剂对所得MnZn铁氧体产品的晶型、晶貌及磁性能的影响.结果表明:以柠檬酸铵为凝胶剂时,所得MnZn铁氧体的磁性能最佳:其Ms达到1.123 7×105 A/m,而Hc仅为1.671 6×103 A/m.
10.期刊论文 王小娟.李新海.王志兴.郭华军.彭文杰.WANG Xiao-juan.LI Xin-hai.WANG Zhi-xing.GUO Hua-jun.PENG Wen-jie 碳源对LiFePO_4/C正极材料性能的影响 -功能材料2009,40(12)
以FePO_4·2H_2O、Li_2CO_3和柠檬酸/酒石酸/抗坏血酸为原料,经机械球磨后在惰性气氛中高温煅烧合成LiFePO_4/C正极材料.研究了不同碳源对LiFePO_4结构、形貌及电化学性能的影响.重点考察了碳源为酒石酸时,不同合成温度对材料性能的影响.采用XRD、SEM以及电化学测试等手段对目标产物进行了结构表征和性能测试.结果表明,以酒石酸做碳源时,合成的正极材料物相单一,颗粒细小,粒度均匀,并且具有优良的电化学性能.在室温下以0.1C倍率充放电,首次放电比容量可达155mAh/g,1.0C首次放电比容量为120mAh/g,经过100次循环以后容量仍有109mAh/g.
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本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_hjkxxb200004017.aspx
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第"!卷第&期
"!!!年)月
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有机酸对铅、镉植株危害的解毒作用研究
陈英旭，林琦，陆芳，何云峰（浙江大学华家池校区环境保护系，杭州$）+!!".摘要：通过培养试验研究了有机酸对铅、镉的毒害影响，结果表明柠檬酸对铅，酒石酸对镉有较明显解毒作用/用逐步提取法研究萝卜根叶内重金属存在的化学形态，有机酸处理并不影响各形态铅的优势顺序，但各形态铅的浓度或相对百分率发生了变化，柠檬酸处理的萝卜叶片，活性较低的盐酸提取态铅的百分率增加，活性较高的乙醇、水、氯化钠提取态下降；镉在萝卜根叶中均以氯化钠提取态为主，有机酸处理并不改变各形态镉的优势顺序，酒石酸处理中叶片氯化钠提取态镉较对照有显著下降/
关键词：柠檬酸；酒石酸；铅；镉；植株形态分析
!"#$’$("&)*+,"*&’&-&.,’*+,+*$"&.,$$*01#’$(."1(0".(00&-23%&/
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，，，1012345689:;3?62496@A6777
，，）19?5?KM51?6QMG9$+!!".N7
：530".,+"2@@AKEG@GD?65K?K5RG6D?RR5OM96RADEMAOEDAOOG@ST?6R0RU?OOE9R5AR9O56RDGG65KA8AD5FA6E/VMADAO9IEO77MPCC
OMGUAREM?EEMARAEG85K?E5G6G@K5ED?EA?K5REGST?6RE?DE?D5K?K5REG0RU?OKGF?D?E5HAI5OE56KE/VMA@GDFADU?ODGT?TI9AEGCPRCPR
，，，5FDGHAFA6EG@ED?6O@AD@DGFDGGEOEGOMGGEO?6REMAI?EEADR5HADOAIEG56M5T5E5G6G@ED?6O@AD@DGFDGGEOEGOMGGEOEM9ORAKDA?OARCP
，EMA?KK9F9I?E5G6G@0R56OMGGEO/W5EMEMAOE9R5AOG@MA?HAE?I@GDFO9O56A9A6E5?IA8ED?KE5G65EOMGUAREM?E56EMADGGEOG@PF7OX
，，，，D?RR5OMIAOO?KE5H?TIA1-KA8ED?KE?TIA%STU?ORGF56?6E?6R10I3?0IA8ED?KE?TIA%ST@GIIGUAR/;6EMAOMGGEOMGUAHAD10IA8%ED?KE?TIA%STU?ORGF56?6E?6R3?0IA8ED?KE?TIA%ST@GIIGUAR/VDA?EFA6EG@GD?65K?K5RM?R6GA@@AKEG6RGF56?6EOA9A6KAG@R5@@AD%7X
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，，-O@GD0R3?0IA8ED?KE?TIA%0RU?ORGF56?6E56TGEMDGGEO?6ROMGGEOG@D?RR5OMVDA?EFA6EG@GD?65K?K5R?IOGM?R6GA@@AKEG67
，RGF56?6EOA9A6KAG@R5@@ADA6E0R@GDFO/0GF?DARU5EMKMAKY3?0IA8ED?KE?TIA%0RRAKDA?OAR56E?DE?D5K?K5REDA?EFA6E/XC
：；；；；6(7&.$0K5ED?EA?K5RE?DE?D5K?K5RST0R?6?IO5OG@R5@@ADA6E@GDFO56D?RR5OMP%（B，，A?DEFA6EG@26H5DG6FA6E?IJK5A6KALMA5?665HADO5ECN7=P
随着重金属污染化学行为的研究转入根际微区，研究者提出根系的分泌作用对重金属行
［，］+"为将产生显著影响，它们或多或少影响土壤元素的活性及生物有效性/特别是近几年的一
［］$些研究工作已经证明根系在受重金属胁迫时，其分泌有机酸的能力发生变化，同时我们在
［］&实验中也观察到有机酸对重金属在土体的行为乃至植株效应都产生十分显著的影响但其/
本文采用柠檬酸、酒石酸研究其对铅、镉影响机理，特别对植株毒性效应的影响机理仍不清楚/
的植株毒害的解毒作用，并用逐步提取法分析了不同处理铅、镉在萝卜体内的化学形态，旨在通过不同结合形态的重金属迁移能力、毒性效应的差异，阐明有机酸对铅、镉植株效应的解毒机理/
收稿日期：；修订日期：+...%!#%!)+...%!.%"&
基金项目：国家自然科学基金（）；浙江省自然科学基金项目资助（）".)))!"!".)!$"
作者简介：陈英旭（—），男，教授（博导）+.’"
#=J环境科学学报+$卷!材料与方法
!"!试剂配制
水培营养液配制：／，-／，$／重金属处理#$$%&’()*)’$%&’(./0$!%&’(2)’3+,1!+4!!
浓度为：／（以5（/）形态施入）；／（以)形态施入）柠檬酸及56!$%760)8+%78)’433331++
:#／并用/酒石酸处理：柠檬酸、酒石酸各为-;=
49!$%&’(，*0;调节至
!"+试验处理
萝卜种子经消毒，于培养箱中催芽，播入钢丝网上（培养，每杯J1$$%(左右溶液的小杯）
颗，共设!（只含营养元素），／／$个处理：对照!$%(铅处理液，!$$%(铅K柠檬酸处理，!$33
／／／／%(铅K酒石酸处理，+%(镉处理，+%(镉K柠檬酸处理，+%(镉K酒石酸处理，!$3333
／／／／／／%(铅K+%(镉处理，!$%(铅K+%(镉K柠檬酸处理，!$%(铅K+%(镉K333333
酒石酸处理4每个处理设1个重复，培养时间为二周4
!"1植株分析
取根、叶，烘干，称重，加入逆王水（;：)：（!／），冷消化一天，然后热消化，/0’L1!!）1;
使溶液煮至近干，加-%使冒白(;)’0#
烟，然后再加入;少许，使彻底消化，/01
蒸馏水定容，原子吸收火焰光度计测定铅、
镉含量4
!"#重金属形态分析
操作步骤参见文献［］-4
"结果与讨论
镉表现毒性效应的影响+"!有机酸对铅、
图!M*是有机酸对铅植株效应的影
响，可以看出，当5／6浓度为!$%(时，13
种处理萝卜生长都比对照差，但柠檬酸处
理的萝卜根系、叶片长势均较酒石酸及未
加有机酸的好，酒石酸处理较未加有机酸
时也略好些4图!M6是有机酸对镉植株效
应的影响，当)／8浓度为+%(，1种加镉3
处理的萝卜生长明显比对照差，在同受镉
处理下，酒石酸加入可以减轻植株毒害，而
柠檬酸加入与对照差别不大4图!MC是铅、
镉复合处理时，有机酸对重金属植株效应
的影响，由于重金属毒害负荷加重则显得
并不十分明显4
>?4!3镉在植株体内分布的影+"+有机酸对铅、@AABCD&A&E*F?C*C?8&FE*88?GHIF8BEDHBGDEBGG&A56*F8响3图!有机酸对铅、镉植株效应的影响
)84表!是不同处理萝卜植株体内铅镉的
%期陈英旭等：有机酸对铅、镉植株危害的解毒作用研究%E*含量分布!柠檬酸、酒石酸加入使根系、叶中铅含量发生变化，有机酸处理可能抑制植株对铅的吸收，这种抑制作用并非是由于加剧植株毒害引起的，例如图"当加入柠檬酸后，植株#$所示，
整体长势较铅离子单独处理好!因此根叶有机酸处理铅含量的下降可能与溶液中铅的存在形态有关，特别是根中柠檬酸处理、酒石酸处理含铅量分别是不加有机酸处理的%"&’(、
［］%说明了柠檬酸铅、酒石酸铅结合物很可能是不易吸收态!林琦等的研究也表明柠檬’)&*(，
酸可减轻铅对小麦、水稻幼苗的毒害，降低根系对铅的吸入量!此外，柠檬酸与酒石酸处理比较，根中酒石酸加入后含铅量大于柠檬酸处理，而叶中柠檬酸处理含铅量却远高于酒石酸处
从叶／根比数值看，不加有机酸、柠檬酸、酒石理，即柠檬酸加入可能促使铅在植株体内的输送!
柠檬酸处理导致铅从根往叶上的输送能力较对照增酸处理分别为+&",-(、+&.-)(、+&"%(!
加近"倍，而酒石酸处理则变化不大!
表!不同处理萝卜体内铅的含量分布（/／（23））100
（/／（23））4$567"289:;85=?@58>;$A89BC8:BA8??7;7>::;7$:/7>:!100
叶不加有机酸处理
@5
@5FGA")*!’-,"!,’柠檬酸处理"’+!-*.+E!%E酒石酸处理*-!*))-!*.不加有机酸处理’"!"+D"+’"!-,D"+根柠檬酸处理%%!’,D"+%%!+ED"+酒石酸处理%E!%,D"+%*!+%D"+
铅镉复合处理时，柠檬酸、酒石酸处理根系含铅量同样较不加有机酸处理低，分别为不加有机酸处理的.即较单元素处理，酒石酸处理影响较少!加酒石酸和不加酒"&*,(、,"&")(，
石酸复合处理中根、茎叶中铅含量相对较接近!而柠檬酸处理对萝卜吸收铅的影响程度较大，叶中含铅量明显高于不加有机酸和加酒石酸处理，说明柠檬酸结合铅容易从根向叶子输送，导致叶中铅含量高于其它二种处理近%倍!
表-是不同处理萝卜体内镉的含量分布!由表中数据看出，柠檬酸有抑制根系吸收镉的能力，并促使根系镉向叶中转移!本实验中，不加有机酸、柠檬酸、酒石酸处理叶／根镉含量比分别为E远大于叶／根铅含量比，说明G镉铅&E*(、*&.E(、’&,*(，A比@5容易从根输送到叶子!复合存在对叶、根镉浓度影响较大，三种处理叶片中GA浓度比单元素GA条件下显著降低，@5的存在明显抑制植株对G但无论是单元素G还是G、A的吸收和输送，A条件下，A@5复合条件下，柠檬酸处理的叶片中G说明柠檬酸结合镉有A含量要明显高于不加有机酸和酒石酸处理，
利于从根向叶片输送!根中G而不加有机A浓度柠檬酸处理较单元素GA条件下增加"倍多，
酸处理或酒石酸处理均较单元素G且复合处理中，柠檬酸处理中根系GA条件下有所下降，A浓度远高于不加有机酸或酒石酸处理的，分别是二种处理的-，镉铅复合条件下，&EE-&."倍!
不加有机酸、柠檬酸、酒石酸的叶／根镉浓度比值分别为"较单元素G&*’(、-&"%(、"&’%(，A处理有显著下降，说明@5的存在抑制GA从根向叶输送!
表"不同处理萝卜体内镉的含量分布（/／（23））100
（/／（23））4$567"289:;85=?GA8>;$A89BC8:BA8??7;7>::;7$:/7>:!100
叶不加有机酸
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@5FGA-),!"-’*!)E柠檬酸处理.-E!,’",+!"E酒石酸处理-’%!.%’-!)%不加有机酸.%!-*D"+.-!**D"+根柠檬酸处理..!%*D"+.,!*ED"+酒石酸处理.%!.*D"+..!%%D"+
卷
机 酸 对 铅 、镉 在 植 株 体 内 存 在 形 态 的 影 响 ! " # 有
铅 、镉 在 植 株 体 内 不 同 部 位 都 有 其 主 要 存 在 形 态 ，并 保 持 基 本 稳 定 占 势 形 态 的 性 质 、活 $优
性 对 于 重 金 属 在 体 内 的 运 移 、累 积 及 其 毒 性 有 显 著 影 响 前 已 指 出 有 机 酸 存 在 对 铅 、镉 的 植 株 $
毒 害 和 吸 收 积 累 作 用 产 生 明 显 影 响 ，下 面 就 其 吸 收 后 在 植 株 体 内 存 在 形 态 的 差 异 阐 述 有 机 酸 的 解 毒 机 制 $
同 处 理 后 铅 在 植 株 体 内 的 存 在 形 态 图 （ ） 是 单 元 素 处 理 不 加 有 机 酸 处 理 铅 在 植 ! " # " % 不 !&
株 体 内 的 存 在 形 态 ，萝 卜 根 中 以 活 性 较 低 的 醋 酸 盐 提 取 态（ ! ’ ( ） 为 主 ，约 占 *种 形 态 总 铅 的 )
其 次 为 盐 酸 提 取 态（ ! ’ ） 和 氯 化 钠 提 取 态（ ! / ） ， 分 别 占 ! " 以 上 三 种 形 * + , ，0 " 1 , ，! % 2 , ，- . & - .
态 合 计 可 达 水 提 取 态（ ! ’ 4 ） 和 乙 醇 提 取 态（ ! 乙 醇 ） 极 少 ，分 别 为 ! 萝 2 3 " 0 , ，%" + 1 , ，+ " * , $卜
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形 态 总 铅 的 其 次 叶 片 中 铅 的 总 量 明 显 低 于 根 ，且 各 形 态 铅 以 盐 酸 提 取 态 为 主 ，占 *种 5! " 5 , ，
为 氯 化 钠 提 取 态 ，约 为 其 余 形 态 所 在 比 例 较 低 ，其 中 水 提 取 态（ % 醋 酸 提 取 态
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期 陈 英 旭 等 ：有 机 酸 对 铅 、镉 植 株 危 害 的 解 毒 作 用 研 究
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& % * 环 境 科 学 学 报 * T 卷 叶 片 毒 害 症 状 较 不 加 有 机 酸 处 理 强 烈 ，原 因 可 能 与 叶 中 ! 取 态 镉 含 量 有 关 ，不 加 有 机 酸 " # $ 提
处 理 该 提 取 态 为 而 柠 檬 酸 处 理 为 酒 石 酸 处 理 地 上 部 分 毒 害 较 小 则 可 能 是 叶 片 含 %& ’ ，() ’ ，
镉 量 较 低 之 故 ，特 别 是 ! 取 态 由 不 加 有 机 酸 处 理 的 降 至 " # $ 提 *& + , -／ / 01 + % -／ / 2 . . 下 . .
镉 铅 复 合 处 理 下 镉 在 植 株 体 内 的 存 在 形 态 较 之 单 元 素 镉 处 理 根 中 乙 醇 提 取 态 ，水 提 取 态 、 氯 化 钠 提 取 态 、醋 酸 提 取 态 显 著 下 降 ，而 盐 酸 提 取 态 则 明 显 增 加 ，叶 中 各 提 取 态 则 均 下 降 ，说 明 铅 复 合 存 在 抑 制 萝 卜 对 镉 的 吸 收 ，同 时 活 性 较 低 的 草 酸 盐 结 合 态 的 成 分 在 根 系 中 的 比 重 增 加 2 而 铅 镉 复 合 处 理 下 有 机 酸 共 存 时 根 各 提 取 态 镉 均 较 不 加 有 机 酸 处 理 高 ，说 明 在 复 合 处 理 中 2中
有 机 酸 加 入 促 进 镉 离 子 吸 收 特 是 柠 檬 酸 处 理 效 果 非 常 显 著 2别 2
论 ! 结
机 酸 对 铅 、镉 的 植 株 效 应 有 显 著 影 响 ，柠 檬 酸 可 以 减 轻 铅 对 萝 卜 的 毒 害 ，而 酒 石 酸 可 0 + 有
以 减 轻 镉 对 萝 卜 的 毒 害 2
机 酸 抑 制 萝 卜 根 系 对 铅 的 吸 收 ，其 抑 制 能 力 柠 檬 酸 大 于 酒 石 酸 根 叶 的 输 送 能 力 * + 有 2向
也 是 柠 檬 酸 远 大 于 酒 石 酸 和 不 加 有 机 酸 处 理 同 柠 檬 酸 处 理 也 抑 制 根 系 吸 收 镉 酒 酸 处 理 2样 2石
则 对 镉 的 吸 收 影 响 不 显 著 铅 镉 复 合 处 理 下 有 机 酸 对 萝 卜 吸 收 重 金 属 的 影 响 与 单 元 素 基 本 一 2、
致 ，只 是 柠 檬 酸 处 理 根 系 镉 浓 度 反 而 较 不 加 有 机 酸 处 理 高 2
在 萝 卜 根 中 以 活 性 较 低 的 醋 酸 提 取 态 为 主 ，盐 酸 提 取 态 次 之 ；叶 中 以 盐 酸 提 取 态 为 3 + 铅
主 ，氯 化 钠 提 取 态 次 之 有 酸 处 理 后 各 形 态 的 优 势 顺 序 未 发 生 改 变 ，只 是 各 形 态 的 浓 度 或 相 2机
对 百 分 率 发 生 变 化 ，如 有 机 酸 加 入 ，根 系 各 提 取 态 较 对 照 大 幅 度 下 降 ，酒 石 酸 处 理 较 柠 檬 酸 处 理 根 系 氯 化 钠 、醋 酸 、盐 酸 提 取 态 的 百 分 率 增 加 ，柠 檬 酸 处 理 叶 片 中 活 性 较 低 的 盐 酸 提 取 态 的 百 分 率 增 加 ，而 活 性 较 高 的 乙 醇 、水 、氯 化 钠 提 取 态 下 降 说 明 柠 檬 酸 对 铅 毒 害 的 保 护 作 用 可 能 2
存 在 ： ） 根 外 屏 蔽 ， ） 向 地 上 部 分 迁 移 ， ） 在 叶 中 形 成 活 性 较 低 的 结 合 态 铅 镉 复 合 处 理 影 响 0 * 3 2、
根 叶 中 的 重 金 属 形 态 ，主 要 是 表 现 在 氯 化 钠 提 取 态 上 ，因 为 该 提 取 态 主 要 为 果 胶 酸 盐 与 蛋 白 质 结 合 态 或 呈 吸 着 态 的 重 金 属 等 ，镉 在 该 形 态 的 结 合 能 力 极 强 ，因 此 根 叶 中 氯 化 钠 提 取 态 铅 下 降 2
在 萝 卜 根 叶 均 以 氯 化 钠 提 取 态 为 主 ，因 此 镉 的 生 理 毒 性 较 铅 大 有 酸 处 理 对 各 提 & + 镉 2机
取 态 的 优 势 顺 序 不 发 生 变 化 ，但 根 中 ! 4 5 6 ! ! 所 占 比 例 以 柠 檬 酸 为 最 大 ，说 明 柠 檬 酸 处 理 ， " # $ *
使 根 中 镉 含 量 以 相 对 容 易 迁 移 的 结 合 态 存 在 铅 复 合 处 理 下 活 性 较 低 的 草 酸 盐 结 合 态 成 分 2镉
在 根 系 中 的 比 重 增 加 ；有 机 酸 处 理 根 中 各 提 取 态 均 较 不 加 有 机 酸 高 ，说 明 复 合 处 理 中 有 机 酸 加 入 促 进 镉 离 子 吸 收 2
参 考 文 献 ：
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［ 琦 ，郑 春 荣 ，陈 怀 满 ，等 2 根 际 环 境 中 镉 的 形 态 转 化［ L ］ 壤 学 报 ， 1 ， （ ） ： — * ］ 林 2 土 0 1 , & & ( 0 & ( %
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有机酸对铅、镉植株危害的解毒作用研究
作者：
作者单位：
刊名：
英文刊名：
年，卷(期)：
引用次数：陈英旭， 林琦， 陆芳， 何云峰， CHEN Yingxu， LIN Qi， LU Fang， HEYunfeng浙江大学华家池校区环境保护系,杭州,310029环境科学学报ACTA SCIENTIAE CIRCUMSTANTIAE2000，20(4)43次
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1.期刊论文 叶金鑫.Ye Jinxin 柠檬酸耐久压烫整理的改进(2)--酒石酸作为柠檬酸酯交联的活化剂 -现代纺织技术2000,8(2)
用柠檬酸进行耐久压烫整理时,存在整理效果差、织物泛黄等问题,本文介绍用酒石酸作为活化添加剂提高柠檬酸的DP整理效果和改善处理织物的白度.
2.期刊论文 柠檬酸酒石酸复配体系对亚麻织物防皱整理作用 -化工时刊2009,23(11)
以过硫酸钾为促进剂,将柠檬酸和酒石酸应用于亚麻织物的无醛防皱整理.讨论了整理剂的物质的量比及用量对织物折皱回复角、断裂强度保留率及白度的影响.结果显示,在使用w(柠檬酸)为10%(占整理液质量)的柠檬酸以及柠檬酸/酒石酸为1∶ 0.5(物质的量比),并用w(次磷酸钠)为3%(占整理液总质量)的催化剂在165℃焙烘3 min,可获得良好的织物折皱回复角、断裂强度保留率和白度.
3.期刊论文 石晶.徐家宁.张萍.范勇.王莉.毕明辉.马奎蓉.宋天佑.SHI Jing.XU Jia-Ning.ZHANGPing.FAN Yong.WANG Li.BI Ming-Hui.MA Kui-Rong.SONG Tian-You [Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O和Pb(tar)(H2O)2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征 -高等学校化学学报2007,28(9) 在水热条件下,合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O(1)(H3cit=citric acid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaric acid).用红外光谱、差热-热重、元素分析、 粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征.化合物1属三斜晶系,P1空间群,a=0.97053(19) nm,b=0.9764(2) nm,c=1.0955(2)
nm,α=109.016(3)°,β=98.380(3)°,γ=92.136(3)°,V=0.9671(3) nm3,Z=2,R1=0.0420,wR2=0.1049,GOF=1.064.在化合物1的不对称结构单元中,有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子.铅离子分别以4,5,7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构.化合物2属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.39739(6) nm,b=0.64922(2) nm,c=1.80354(10) nm,V=1.63620(13)
nm3,Z=8,R1=0.0283,wR2=0.0649,GOF=1.014.在化合物2的不对称结构单元中,有1个铅离子、 1个酒石酸分子和1个水分子,六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链,链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构.在化合物1和2中,两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式,铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性,使配位键分布于半球区域.
4.期刊论文 孔红星.刘正西.李利军 高效毛细管电泳-直接紫外检测法的应用研究--果蔬中有机酸的分离和测定 -广西工学院学报2003,14(2)
利用高效毛细管区带电泳法对柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸进行分离,研究了最佳的分离条件,用直接紫外检测法建立了柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸的高效毛细管电泳分离分析新方法,以吸收峰的峰面积定量,绘制标准工作曲线,线性范围分别为:草酸和酒石酸10-200μg/ml,柠檬酸和苹果酸30-250μg/ml.该法简单、快速,可应用于菠菜、柑桔、西红柿中有机酸含量的测定.
5.期刊论文 王树森.梁成浩 柠檬酸-酒石酸盐无氰镀铜工艺研究 -电镀与涂饰2010,29(3)
研究了一种柠檬酸-酒石酸盐无氰镀铜工艺,通过正交试验确定的最佳工艺条件为:碱式碳酸铜55g/L,柠檬酸260 g/L,酒石酸钾钠32g/L,碳酸氢钠1.5 g/L,光亮剂(二氧化硒和三乙醇胺)0.02 g/L,pH为9.0,温度35℃,电流密度为1.5A/dm~2,阴、阳极面积比为1:2,时间8min.镀液和镀层的性能测试结果表明:镀液稳定,镀液分散能力为84.52%,镀液覆盖能力为4.5,工艺得到的镀层达到二级光亮以上,镀层结晶细致、均匀,镀层结合力良好、孔隙率低,可作为碳钢制品的装饰性镀层和续镀其他金属或合金的底层或中间镀层.
6.期刊论文 聂西度.何晓梅.李立波.谢华林.NIE Xi-du.HE Xiao-mei.LI Li-bo.XIE Hua-lin 有机酸在电感耦合等离子体质谱中基体效应的研究 -光谱学与光谱分析2007,27(7)
研究了乙二酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸等有机试剂对不同质量和不同电离电位元素电感耦合等离子体质谱信号的影响.结果表明,随着雾化气流速的调节,低浓度有机酸介质对所分析元素具有增强效应,尤其是对电离电位在9～11 eV的Be,Zn,As,Se,Sb和Hg等高电离电位元素的影响.酒石酸的增强效应显著大于乙二酸、乳酸、柠檬酸.探讨了有机酸的增强机理.利用酒石酸对Be,Zn,As,Sw,Sb和Hg等的增强特性,测定了水标准物质SRM1640中的Be,Zn,As,Se,Sb和SRM1641d中Hg,其测定结果与标准样品提供的标准值基本一致.
7.期刊论文 张慧.丁健桦.邱昌福.罗明标.林海禄.朱涛.ZHANG Hui.DING Jian-hua.QIU Chang-fu.LUO Ming-biao.LIN Hai-lu.ZHU Tao 三相液相微萃取-高效液相色谱法测定饮品中有机酸 -现代食品科技2009,25(3)
建立了-种利用三相液相微萃取技术进行样品前处理. 高效液相色谱进行测定饮品中酒石酸、苹果酸和柠檬酸的分析方法. 研究表明,该样品前处理方法集萃取、富集,净化为一步,具有快速、有效、绿色的特点;酒石酸、苹果酸和柠檬酸的检测限(S/N=3)分别为0.62μg·mL-10. 35 μg·mL-1、0. 16 μg·mL-1.回收率在88%～103. 2%之间,相对标准偏差小于5%.
8.学位论文 周卫铭 无氰碱性镀铜工艺研究 2005
EDTA无毒，是一种络合性能良好的螯合剂。目前，在国内还没见有关以其作为电镀铜络合剂的实例报道。本文里，作者以相关电镀理论为指导，论述了以EDTA为主络合剂的镀铜体系是否能得到良好的工艺性能，重点研究了EDTA镀铜工艺的镀液和镀层性能，优选出了5个镀液配方，通过与氰化体系和柠檬酸-酒石酸体系镀铜工艺比较，发现该工艺具有良好的综合工艺性能，能够满足生产实际。本课题的研究顺应了镀铜工艺的发展趋势，为当今电镀行业的“清洁生产”给出了更广阔的选择范围。
首先，本文叙述了电镀工艺的发展历史，强调了镀铜工艺在电镀行业的重要地位。通过对现有镀铜工艺的介绍，指出了镀铜工艺将一直保持其在电镀工业中的重要地位，并将不断的发展下去。但是，氰化物的剧毒性，决定了氰化镀铜工艺终究将被淘汰，找到能满足生产实际的、可替代的无氰镀铜工艺是当今镀铜工艺发展的必然趋势。
基于以上背景，首先，通过对电镀理论和相关理论的学习，指出了影响电极过程和电结晶过程的主要参数-超电压，在实际工作中的重要作用。并以此理论为依据，对多种络合剂镀铜体系进行了研究，并在此基础上，针对以EDTA为主络合剂的镀铜体系进行了可行性分析，给出了一个初步的、以EDTA为主络合剂的镀铜工艺方案。
在实验过程中，分别对初步方案进行了极化曲线测试和霍尔槽实验，并不断地调整和优化，给出了5个可行的配方，即文中的所说的配方6、7、8、9、10(其中，配方6不含任何添加剂，配方7含有酒石酸钾钠，配方8含有柠檬酸钾，配方9和配方10分别是在配方7、配方8的基础上加入了一定量的硝酸钾)。对这5个配方进行了更深一步镀液性能测试，如：电流效率、均镀能力、整平性、深镀能力、稳定性等，之后，发现整个镀液体系具有较好的综合性能。加入酒石酸钾钠、柠檬酸钾等辅助络合剂，能在小电流密度时提高镀液的极化值，适当扩大光亮电流密度范围；还能提高镀液的均镀能力和深镀能力，柠檬酸钾能显著提高镀液的整平性，而酒石酸钾钠却使镀液的整平性有较大程度的降低。当在体系中再加入硝酸钾后，槽电压显著下降，在低温时，光亮电流密度范围也比较宽，镀液的均镀能力、整平性、深镀能力也都有相当程度的提高，但明显降低了电流效率。
对比柠檬酸-酒石酸体系和氰化体系发现，EDTA体系镀液性能具有明显的优势。其中，配方6具有较好的均镀能力，整平性显著高于柠檬酸-酒石酸体系，但镀液的深镀能力较低，低温时光亮电流密度范围较窄。配方7具有较好的均镀能力，深镀能力有适当的提高，但整平性却低于柠檬酸-酒石酸体系。配方8在所有7种镀液配方中整平性最高，均镀能力也较好，深镀能力也有适当的提高。配方9、10的光亮电流密度范围均较宽，其中配方9的均镀能力最高，但电流效率最低，整平性也较差，配方10均镀能力、整平性、深镀能力都较高，但电流效率由于加有硝酸钾也变得较低。对配方6、7、9进行了镀液性能测试，发现这几种镀液都具有较好的稳定性，镀液在60～70℃电镀170小时后，依然能正常使用。
对以上5种配方进行了镀层性能测试，发现每个配方得到的镀层均有较好的结合力，能够满足实际要求，可以应用到铜-镍-铬防护装饰性镀层工艺中去。但是，加入辅助络合剂将会提高镀层的孔隙率，这方面酒石酸钾钠的作用更加明显，也因此降低了镀层的结合强度。加入硝酸钾能降低镀层的孔隙率，并能提高镀层的结合强度。除了配方7之外，其余4个配方所得镀层的孔隙率均低于柠檬酸-酒石酸体系，其中配方10所得镀层的孔隙率在厚度较薄时要低于氰化体系。结合力强度定量测试表明，EDTA体系镀铜虽然与氰化镀铜有差距，但明显要优于柠檬酸-酒石酸体系。
总的来说，EDTA体系镀液无毒，利于环保，顺应了镀铜工艺的发展趋势，具有良好的综合工艺性能，适合于钢基体零件的直接电镀。除了单个配方的某些镀液和镀层性能低于氰化体系以外，整体性能接近或超过氰化镀铜，而优于同类的柠檬酸-酒石酸体系无氰镀铜工艺。能够满足生产要求，可以推广到实际生产中去。
9.期刊论文 席国喜.刘玉民.戚世梅.路迈西.XI Guo-xi.LIU Yu-min.QI Shi-mei.LU Mai-xi 三种凝胶剂对MnZn铁氧体性能的影响 -电子元件与材料2008,27(11)
以铁、锰和锌的硝酸盐为原料,分别以柠檬酸铵、酒石酸或EDTA为凝胶剂,采用有机物络合sol-gel法制备了MnZn铁氧体.借助XRD、SEM和振动样品磁强计(VSM)等表征手段,研究和比较了三种凝胶剂对所得MnZn铁氧体产品的晶型、晶貌及磁性能的影响.结果表明:以柠檬酸铵为凝胶剂时,所得MnZn铁氧体的磁性能最佳:其Ms达到1.123 7×105 A/m,而Hc仅为1.671 6×103 A/m.
10.期刊论文 王小娟.李新海.王志兴.郭华军.彭文杰.WANG Xiao-juan.LI Xin-hai.WANG Zhi-xing.GUO Hua-jun.PENG Wen-jie 碳源对LiFePO_4/C正极材料性能的影响 -功能材料2009,40(12)
以FePO_4·2H_2O、Li_2CO_3和柠檬酸/酒石酸/抗坏血酸为原料,经机械球磨后在惰性气氛中高温煅烧合成LiFePO_4/C正极材料.研究了不同碳源对LiFePO_4结构、形貌及电化学性能的影响.重点考察了碳源为酒石酸时,不同合成温度对材料性能的影响.采用XRD、SEM以及电化学测试等手段对目标产物进行了结构表征和性能测试.结果表明,以酒石酸做碳源时,合成的正极材料物相单一,颗粒细小,粒度均匀,并且具有优良的电化学性能.在室温下以0.1C倍率充放电,首次放电比容量可达155mAh/g,1.0C首次放电比容量为120mAh/g,经过100次循环以后容量仍有109mAh/g.
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38.陈玉娟 珠江三角洲主要城市郊区农业环境重金属污染及修复技术——以Cd、Zn污染土壤为例[学位论文]博士 2004
39.徐勤松 黑藻对水体Cd、Cu、Zn污染的反应机制研究[学位论文]博士 2004
40.林琦.陈英旭.陈怀满.郑春荣 根系分泌物与重金属的化学行为研究[期刊论文]-植物营养与肥料学报 2003(4)
41.赵中秋.崔玉静.朱永官 菌根和根分泌物在植物抗重金属中的作用[期刊论文]-生态学杂志2003(6)
42.龙新宪.倪吾钟.叶正钱.杨肖娥 外源有机酸对两种生态型东南景天吸收和积累锌的影响[期刊论文]-植物营养与肥料学报 2002(4)
43.余贵芬.蒋新.孙磊.王芳.卞永荣 有机物质对土壤镉有效性的影响研究综述[期刊论文]-生态学报2002(5)
44.李玉红.宗良纲.黄耀.赵永红 不同有机酸对水稻吸收铅的影响[期刊论文]-南京农业大学学报2002(3)
45.梁利芳.张丽霞.杨肖伟.莫风新 稀土镧及其配合物对植物铅、镉单一及复合污染的作用[期刊论文]-广西师范学院学报(自然科学版) 2002(1)
46.陈英旭.陈新才.于明革 土壤重金属的植物污染化学研究进展[期刊论文]-环境污染与防治2009(12)
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下载时间：2010年6月9日