石油污染水体的治理方法
作者：李云锋
来源：《环境与发展》2014年第04期
摘要
伴随着石油的应用，在石油的开采以及运输、加工等过程中会产生大量的污水。由于石油的主要成分包括饱和烃、芳香烃类化合物、沥青质、树脂类等，这些物质难以降解，并且对水生生物有毒杀作用。因此，对石油污染水体的治理具有重要的现实意义。
关键词 石油污染 水体 治理
中图分类号X703
文献标识码A
文章编号2095-672X（2014）04-0091-04
随着经济的发展，人类对能源的需求也不断扩大，各国都加快了对油气资源的开发利用，从沙漠到海洋、从无人区到人口稠密区，越来越多的油气井出现在全球各地。
伴随着石油的应用，石油污染水体问题也日益突出。由于石油的主要成分包括饱和烃、芳香烃类化合物、沥青质、树脂类等，这些物质难以降解，并且对水生生物有毒杀作用。如果不加以处理便排放到自然界中，会给环境造成巨大的破坏。因此，对石油污水的治理具有重要的现实意义[1]。目前，石油污染水体的处理已成为石油及化工行业的重点研究课题之一，各种污水处理技术（如物理处理法、化学处理法及生物处理法等）已应运而生[2]。
l石油污染水体的来源
石油污染水体来源广泛，主要有油气田采出水、回注水，石油化工污水，铁路机务段的洗油罐污水及机车污水，拆船厂油货轮石油污染水体、油轮压舱水和洗舱水，机械制造加工的冷却润滑液、轧钢水等乳化油污水，以及餐饮业、食品加工业、洗车业产生的污染水体等 石油污染水体的主要来源可归纳为以下几方面[3-6]。
1.1油气田采出水及回注水
油气田开采过程中会产生大量的石油污染水体。全国每年大约有5×l08m3的油田采出水。从原油脱出的水中含有油、可溶性有机物、固体颗粒、无机盐、细菌等，使油田采出水中的油、COD、悬浮物等含量偏高，不能满足排放要求，也达不到回注水的标准。
1.2轧钢废液
钢铁企业在轧钢过程中会产生大量的石油污染水体。主要有带钢轧制过程中冷却和润滑产生的含乳化油废水和冷却带钢在退火前脱脂中产生的碱性石油污染水体。此外，热轧和硅钢厂也都存在乳化液废水排放的问题。
1.3机械加工
在机械加工行业中，金属的切削、拉丝、研磨、压延等加工工艺中为了减小摩擦力、延长刀具寿命、降低热效应、提高加工质量和生产效率等，大量采用乳化切削液，因此产生了大量的含乳化油污水。
1.4石化行业石油污染水体
石油化工行业的石油污染水体主要来自工艺废水、洗涤水、初期雨水和地面冲洗水等。炼油厂污水来自反应过程的注水和生成水，油品和油气的洗涤水、冷凝分离水，蒸馏过程的汽提冷凝水，化验室排水，机泵填料冷却水，油罐车洗涤水、炼油设备洗涤水以及地面冲洗水等。
1.5其他行业石油污染水体
随着城镇居民生活水平的提高，植物精练油的生产规模也越来越大，精练过程排放的石油污染水体对环境造成的影响已逐渐引起人们的关注。此外，在纺织、造纸、食品、餐饮、皮革等行业也会产生相当数量的石油污染水体[7]。
2石油污染水体的性质及其危害
2.1石油在水体中的存在形式
石油污染水体的来源不同，污染水体中油类污染物的存在状态和成分也不同。油在水体中的存在状态大致分为5种[5.8]。①浮油：以连续相的油膜或油层漂浮于水面上层。②分散油：以微小油珠悬浮分散在水相中，属于热力学不稳定状态，油珠粒径在10～100μm之间。分散油可聚结转化为浮油，也可能在表面活性物质和机械作用下转化为乳化油。③乳化油：由于表面活性剂的存在或其他乳化作用，使油类形成O/W型乳化液，表面常带负电，体系比较稳定，油珠粒径一般小于lOμm，大部分为0.1～2μm。④溶解油：一种以分子状态分散在水体中并形成非常稳定的油一水均相体系，油珠粒径比乳化油小，有时可达几个nm。⑤固体附着油：水体中的油黏附于同体悬浮物表面而形成的油一固体结合物[8]。
2.2水体中油的组成和变化
水体中的油可分为饱和烃、芳香烃、胶质和沥青四种组份[1，9，10]。其中饱和烃是油类的主要组成部分，约占石油含量的50～95%；芳香烃占石油含量的2～4%，对生物的毒性最大；胶质、沥青质是由具有脂肪族支链和杂原子的多环芳香烃或环烷芳烃形成的复杂结构。 油类在水环境中发生一系列的物理、化学和生物作用，其归宿较复杂。相对分子质量低的烃类（C1～Cl0）通过蒸发进入大气，通过光化学氧化作用分解。相对分子质量较大的烃类通过水体中悬浮粒子吸附、沉降等过程进入沉积物中。微生物降解水体中和沉积物中的石油烃的速度不同，正构烷烃最快，支链烷烃其次，环烷烃和芳烃较慢，而胶质、沥青质最慢。
2.3石油污染水体的危害
油类对环境的危害主要表现在对生态系统的破坏和自然环境的严重影响。浮油在水体表面形成油膜阻碍复氧过程，乳化油和溶解油在被微生物分解过程中消耗溶解氧，使水体缺氧变臭，破坏水体自净功能，以致水生生物死亡；油类中芳香烃等有毒物质可使水生生物致畸和致癌，从而危害水产资源。石油污染水体中具有挥发性的有机物，在各种自然因素作用下，其中一些组分和分解产物进入大气，污染周围的大气环境。油类物质可黏附在农作物的根茎部，因此石油污染水体流人土壤或用含油废水灌溉农田，会破坏土坡结构，造成农作物减产或死亡。油类通过相互聚结或猫附在水体中悬浮物上，在沿岸、码头、风景区形成大片黑褐色物质，破坏白然景观：此外，水体表面的油还存在可能燃烧的安全隐患问题[3～6]。
研究表明，汽油、柴油、煤油中的有毒有害物质对人的神经系统、泌尿系统、呼吸系统、循环系统、血液系统等都有危害。国外研究发现，生活在加油站或者汽车修理厂附近的孩子患急性白血病的风险要高出平均水平4倍，这些孩子得急性非淋巴细胞白血病的几率比住在同一地区但不在加油站附近的孩子高7倍。
有关统计表明，全国每年新生儿出生缺陷高达80万～120万人；全国每年死于肝癌的患者超过l1万人，占世界每年肝癌死亡患者的比例高达42.5%。环境生物学研究和国际科研成果表明，上述某些病态的发生，与环境中有毒物的增加量直接相关，尤其与加油站和垃圾填埋场等污染源的污染日益加重相关。国外一些发达国家，已把加油站与垃圾填埋场看成是地球上的两颗“毒瘤”。因此，水体油污染是当今人类社会急需解决的问题。
3石油污染水体的处理方法与比较
石油污染水体处理方法可分为4类[3]。按油类污染物产生与排放过程分为源头控制、回收利用和末端治理；按实施作用分为分离法、转化法和稀释法；按处理原理分为物理法（重力分离法、粗粒化法、过滤法、膜分离法）、化学法（高级氧化法、电解法）、物理化学法（化学絮凝法、气浮法、吸附法、磁分离法等）和生物法（活性污泥法、接触氧化法、生物滤池法、氧化塘法等）；按处理程度分为一级处理、二级处理和深度处理[11]。
采用一定的物理、化学或生物手段处理石油污水可以极大地减少对环境的污染[12，13]。
3.1重力分离法
利用密度差进行油水分离的技术，借助各类隔油装置以达到去除水中的浮油和固体附着油的目的[6]。
3.2粗粒化法
粗粒化法也叫聚结法，适合于处理分散油[5]。 其关键是粗粒化材料，常用的亲水性材料是在聚酞胺、聚乙烯醇、维尼纶等纤维内部引入磺酸基、磷酸基和盐类等；亲油性材料为蜡状球、聚烯系或聚苯乙烯系球体或发泡体、聚氨酯发泡体等。微量表面活性剂能抑制粗粒化床的处理效果，因而该法不适合含有表面活性剂的乳化油污水。
3.3气浮法
气浮法是在水中通入空气产生微细气泡，使细小悬浮油珠附着在气泡上并一起上浮到水面而实现分离。气浮法包括加压气浮、变压气浮、叶轮气浮和扩散板气浮等[5，6]。
3.4絮凝法
絮凝法是通过在含油废水中加入合适的絮凝剂，经吸附、架桥、中和及包埋等作用形成絮状物而除去水中的油污染物。无机絮凝剂的处理速度较快，但投药量大，污泥产生量大；有机絮凝剂对油污染物的去除率可达99.5%以上，污泥颗粒大而密实，但由于成本较贵，因此在石油污染水体处理方面仍然主要作为辅助剂使用。絮凝法常与气浮法联用，在废水处理中占有重要的地位[5，6]。
3.5电化学法
电化学法是以金属铝或铁作为阳极来电解处理含油废水的方法，主要适用在机械加工工业中冷却润滑液的二级处理方面。该法具有处理效果好、操作简单、占地面积小、浮渣量相对少等优点；但其金属消耗最大、运行费用较高、需要盐类作为辅助药剂[5，6]。
3.6生物处理法
石油污染水体经隔油、浮选等工艺处理后，出水油含量一般高达20～30mg/L，达不到国家规定的排放标准，需要进行生物（二级）处理。常用生物处理方法有活性污泥法、接触氧化、法生物滤池法和循序间歇式生物处理等[5，6]。
3.7吸附法
吸附法是利用比表面积较大的选择性材料吸附水中分散油、乳化油和溶解油。吸附法一般作为含油废水的深度处理，常用吸附材料为活性炭；但其吸附容最有限，一般为30～80mg/g，且存在成本高，再生困难等困难[5，6]。
3.8过滤法
过滤法是利用颗粒介质的惯性作用、水动力作用、沉降作用和截留作用、以及范德华作用、酸碱作用和静电作用等，将分散油和乳化油从水中分离出来的方法，通常作为二级或深度处理。常见的过滤技术有双向过滤、多层滤料过滤、移动床过滤等[4，14]。
3.9膜分离法
膜分离法是在近20年内迅速发展起来的新型分离技术，主要为微滤（MF）、纳滤
（NF）、超滤（UF）及反渗透（RO）法，适用于去除乳化油和分散油。常用疏水膜为聚四氟乙烯（PTFE）、聚乙烯（pp）和聚偏二氟乙烯（PVDF）等；亲水膜有纤维素酯、聚酰亚胺/聚醚酰亚胺（Pl/PEI）、聚酯肪酰胺（PA）、聚砜/聚醚砜（PSF/FES）以及Al2O3，ZrO2和TiO2陶瓷膜等[4～6]。文献[15，16]对膜分离法处理含油废水作了详细的阐述和分析。膜分离法处理含油废水已走向实际应用阶段，并趋向于将各种膜分离方法相结和或者与其他处理方法相结合使用[17]。膜分离法的主要缺点是膜不易清洗、容易被污染等。
3.10高级氧化法
高级氧化技术又称深度氧化技术，通过诱发产生具有强氧化性的羟基自由基（HO.），将废水中难降解的大分子有机物（包括油类）氧化为低毒或无毒的小分子，甚至分解为CO2，和H0O等无害物质[18]。文献报道的高级氧化技术有O3/UV、O2/H2O氧化法[19]、UV/H2O2氧化法[20]、Fe2+/H2O2，氧化法[21]、湿式氧化法[22]、光催化氧化法[23]、电子束氧化法[24]以及超声氧化法[25]。高级氧化法的缺点是操作条件苛刻、反应器复杂、成本较高、技术不够成熟等。
3.11磁分离法
磁分离法是将磁种投加到石油污染水体中，利用含有磁种的废水絮绒体与水中其他物质的磁性差异达到油水分离的目的[26]。磁分离法常与混凝法相结合来处理石油污染水体，除油机理尚在探讨之中，认为有磁絮凝、磁破乳、协同效应以及吸附作用[34～36]等。磁分离法存在反冲洗困难、操作条件和作用机理不明确等问题。
石油污染水体的各种处理方法比较见表1。石油污染水体的处理方法较多，各种方法都有其鲜明的优点和技术经济方面的局限性以及适州范围，如果采用单一处理方法，很难达到满意效果[7]。实际当中常根据污染水体水质情况、油的存在状态、回收利用深度、排放方式以及环境和经济的要求等多种因索，采用几种方法联合使用，形成多级处理工艺，使出水水质达到石油污水排放要求。例如对炼油厂污水，国内多采用“隔油一混凝/气浮一生化”的“老三套”处理
工艺；对铁路机务段污水，多采用“隔油-气浮一过滤”处理工艺；对机械加工污水，可采用“隔油—粗粒化-气浮”的处理流程。
表1含油废水处理方法比较
4结束语
治理石油污染水体的最好方法就是控制石油污染水体的发生，这比治理石油污染水带来的可以预计和难以预料的后果要好的多。然而石油污染水体事件总是要发生的，我们采用各种物理的、化学的、生物的等方法去治理石油污染水体就是为了保护生态环境。本人中所论述的几种治理石油污染水体的方法，希望能够对石油污染水体的治理过程会有所帮助。
参考文献
[1]曹钢，王华.石油污染及治理.沿海企业与科技.2005，3（3）：92～94.
[2]李书光，刘冰，胡松青，超声波处理石油污水的实验研究，石油学报（石油化工）2003，19（3）：99～102.
[3]陈国华.水体油污染治理[M].北京：化学工业出版社，2002：62～64.
[4]沈齐英，含油废水处理概况，北京石油化工学院学报.2006，14（3）：34～38.
[5]张文林，李春利，侯凯湖，含油废水处理技术研究进展.化工进展.2005，24（11）：1239～1243.
[6]孙莉英，杨昌柱.含油废水处理技术进展.华中科技大学学报（城市科学版）.2002，19
（3）：87～91.
[7]刘昌明，陈志恺，中国水资源现状评价和供需发展趋势分析[M].北京：中国水利水电出版社，2001：25～28.
[8]候天明，韩子兴，炼油污水中油的性状与除油效率关系探讨.石油化工环境保护.1999，
（4）：46～53.
[9]张伟，孙金蓉，赵立新等.含油污水中油的四组分组成分析，工业水处理.1996，16
（3）：29～30.
[10]史继诚，贾凌云.微生物降解重油的初步研究.化工环保.2005，25（6）：427～430.
[11]行志军，生物技术在石油工业的应用，国外油气田工程.2000，12（1）：10～12.
[12]王宗廷，袁存光，鞠美庭等.液膜法净化油区污水中低浓度酚的研究，石油大学学报（自然科学版）1996，20（5）：86～89.
[13]庞天海，油田环境污染控制技术综述.钻采工艺.1994，17（2）：89～94.
[14]周洪洋，侯影飞，李春虎，相湛昌，王亮，吸附剂在含油废水处理中的应用研究进展.工业水处理.2009， 29（2）：1～5.
[15]李海波，胡筱敏，罗茜.含油废水的膜处理技术.过滤与分离.2000 ，10（4）：12～14.
[16]张相如，庄源益，王旭等.膜法处理含油废水研究进展.城市环境与城市生态.1997，l
（1）：59～61.
[17] Benito J M，Rios G Ortea E，et al.Design and construc-tion of a modular pilot plant for the treatment of oil - containingwastewater. Desalination. 2002，147：5～10.
[18]钟理，陈建军，高级氧化处理有机污水技术进展.工业水处理.2002 ，22（1）：1～5.
[19] Andreozzi R， Caprio V，Insola A，et al. Advanced oxida-tion processes for the treatment of mineral oil - containingwastewater. Water Researeh. 2000 ，34（2）：620～628.
[20] Philippopoulos C J ，Poulopoulos SG. Photo - assist ed ox—idation of an oily wastewater using hydrogen peroxide. Joumal ofHazardous Materials. 2003， B98：20 1～210.
[21] Stepnowski P， Siedlecka E M， Behrend P，et al. En-hanced photo - degradation of contamin - ants in pet roleum refin-ery wastewater. Water Researeh. 2002，36（9）：2167～2172.
[22] Lopez Bemal J L，Portela Miguelez J R，Nebot Sanz E，etal. Wet air oxidation of oily wastes generated aboard ships： kineticmodeling. Journal of Hazardous Materials. 1999， B67：61～73.
[23] Grzechulska J ，Hamerski M，Morawski A W.Pho tocata-lytic decomposition of oil in water. Water Res earch. 34（5）：1638～1644.
[24] Pikaev A K.New data on electron - beam pur ifieation ofwastewater. Radiation Physics and Che mistry. 2002 ，65：515～526.
[25] Drijvers D，Van Langenhove H， Beckers M. Deco mposi-tion of phenol and trichloroethy - lene by the ultrasound/H202/Cuo process. Water Researeh. 1999 ，33（5）：1187～1194.
[26]杨昌柱，王敏，淮文虹.磁技术在废水处理中的应用，化工环保.2004，24（6）：412～
415.
石油污染水体的治理方法
作者：李云锋
来源：《环境与发展》2014年第04期
摘要
伴随着石油的应用，在石油的开采以及运输、加工等过程中会产生大量的污水。由于石油的主要成分包括饱和烃、芳香烃类化合物、沥青质、树脂类等，这些物质难以降解，并且对水生生物有毒杀作用。因此，对石油污染水体的治理具有重要的现实意义。
关键词 石油污染 水体 治理
中图分类号X703
文献标识码A
文章编号2095-672X（2014）04-0091-04
随着经济的发展，人类对能源的需求也不断扩大，各国都加快了对油气资源的开发利用，从沙漠到海洋、从无人区到人口稠密区，越来越多的油气井出现在全球各地。
伴随着石油的应用，石油污染水体问题也日益突出。由于石油的主要成分包括饱和烃、芳香烃类化合物、沥青质、树脂类等，这些物质难以降解，并且对水生生物有毒杀作用。如果不加以处理便排放到自然界中，会给环境造成巨大的破坏。因此，对石油污水的治理具有重要的现实意义[1]。目前，石油污染水体的处理已成为石油及化工行业的重点研究课题之一，各种污水处理技术（如物理处理法、化学处理法及生物处理法等）已应运而生[2]。
l石油污染水体的来源
石油污染水体来源广泛，主要有油气田采出水、回注水，石油化工污水，铁路机务段的洗油罐污水及机车污水，拆船厂油货轮石油污染水体、油轮压舱水和洗舱水，机械制造加工的冷却润滑液、轧钢水等乳化油污水，以及餐饮业、食品加工业、洗车业产生的污染水体等 石油污染水体的主要来源可归纳为以下几方面[3-6]。
1.1油气田采出水及回注水
油气田开采过程中会产生大量的石油污染水体。全国每年大约有5×l08m3的油田采出水。从原油脱出的水中含有油、可溶性有机物、固体颗粒、无机盐、细菌等，使油田采出水中的油、COD、悬浮物等含量偏高，不能满足排放要求，也达不到回注水的标准。
1.2轧钢废液
钢铁企业在轧钢过程中会产生大量的石油污染水体。主要有带钢轧制过程中冷却和润滑产生的含乳化油废水和冷却带钢在退火前脱脂中产生的碱性石油污染水体。此外，热轧和硅钢厂也都存在乳化液废水排放的问题。
1.3机械加工
在机械加工行业中，金属的切削、拉丝、研磨、压延等加工工艺中为了减小摩擦力、延长刀具寿命、降低热效应、提高加工质量和生产效率等，大量采用乳化切削液，因此产生了大量的含乳化油污水。
1.4石化行业石油污染水体
石油化工行业的石油污染水体主要来自工艺废水、洗涤水、初期雨水和地面冲洗水等。炼油厂污水来自反应过程的注水和生成水，油品和油气的洗涤水、冷凝分离水，蒸馏过程的汽提冷凝水，化验室排水，机泵填料冷却水，油罐车洗涤水、炼油设备洗涤水以及地面冲洗水等。
1.5其他行业石油污染水体
随着城镇居民生活水平的提高，植物精练油的生产规模也越来越大，精练过程排放的石油污染水体对环境造成的影响已逐渐引起人们的关注。此外，在纺织、造纸、食品、餐饮、皮革等行业也会产生相当数量的石油污染水体[7]。
2石油污染水体的性质及其危害
2.1石油在水体中的存在形式
石油污染水体的来源不同，污染水体中油类污染物的存在状态和成分也不同。油在水体中的存在状态大致分为5种[5.8]。①浮油：以连续相的油膜或油层漂浮于水面上层。②分散油：以微小油珠悬浮分散在水相中，属于热力学不稳定状态，油珠粒径在10～100μm之间。分散油可聚结转化为浮油，也可能在表面活性物质和机械作用下转化为乳化油。③乳化油：由于表面活性剂的存在或其他乳化作用，使油类形成O/W型乳化液，表面常带负电，体系比较稳定，油珠粒径一般小于lOμm，大部分为0.1～2μm。④溶解油：一种以分子状态分散在水体中并形成非常稳定的油一水均相体系，油珠粒径比乳化油小，有时可达几个nm。⑤固体附着油：水体中的油黏附于同体悬浮物表面而形成的油一固体结合物[8]。
2.2水体中油的组成和变化
水体中的油可分为饱和烃、芳香烃、胶质和沥青四种组份[1，9，10]。其中饱和烃是油类的主要组成部分，约占石油含量的50～95%；芳香烃占石油含量的2～4%，对生物的毒性最大；胶质、沥青质是由具有脂肪族支链和杂原子的多环芳香烃或环烷芳烃形成的复杂结构。 油类在水环境中发生一系列的物理、化学和生物作用，其归宿较复杂。相对分子质量低的烃类（C1～Cl0）通过蒸发进入大气，通过光化学氧化作用分解。相对分子质量较大的烃类通过水体中悬浮粒子吸附、沉降等过程进入沉积物中。微生物降解水体中和沉积物中的石油烃的速度不同，正构烷烃最快，支链烷烃其次，环烷烃和芳烃较慢，而胶质、沥青质最慢。
2.3石油污染水体的危害
油类对环境的危害主要表现在对生态系统的破坏和自然环境的严重影响。浮油在水体表面形成油膜阻碍复氧过程，乳化油和溶解油在被微生物分解过程中消耗溶解氧，使水体缺氧变臭，破坏水体自净功能，以致水生生物死亡；油类中芳香烃等有毒物质可使水生生物致畸和致癌，从而危害水产资源。石油污染水体中具有挥发性的有机物，在各种自然因素作用下，其中一些组分和分解产物进入大气，污染周围的大气环境。油类物质可黏附在农作物的根茎部，因此石油污染水体流人土壤或用含油废水灌溉农田，会破坏土坡结构，造成农作物减产或死亡。油类通过相互聚结或猫附在水体中悬浮物上，在沿岸、码头、风景区形成大片黑褐色物质，破坏白然景观：此外，水体表面的油还存在可能燃烧的安全隐患问题[3～6]。
研究表明，汽油、柴油、煤油中的有毒有害物质对人的神经系统、泌尿系统、呼吸系统、循环系统、血液系统等都有危害。国外研究发现，生活在加油站或者汽车修理厂附近的孩子患急性白血病的风险要高出平均水平4倍，这些孩子得急性非淋巴细胞白血病的几率比住在同一地区但不在加油站附近的孩子高7倍。
有关统计表明，全国每年新生儿出生缺陷高达80万～120万人；全国每年死于肝癌的患者超过l1万人，占世界每年肝癌死亡患者的比例高达42.5%。环境生物学研究和国际科研成果表明，上述某些病态的发生，与环境中有毒物的增加量直接相关，尤其与加油站和垃圾填埋场等污染源的污染日益加重相关。国外一些发达国家，已把加油站与垃圾填埋场看成是地球上的两颗“毒瘤”。因此，水体油污染是当今人类社会急需解决的问题。
3石油污染水体的处理方法与比较
石油污染水体处理方法可分为4类[3]。按油类污染物产生与排放过程分为源头控制、回收利用和末端治理；按实施作用分为分离法、转化法和稀释法；按处理原理分为物理法（重力分离法、粗粒化法、过滤法、膜分离法）、化学法（高级氧化法、电解法）、物理化学法（化学絮凝法、气浮法、吸附法、磁分离法等）和生物法（活性污泥法、接触氧化法、生物滤池法、氧化塘法等）；按处理程度分为一级处理、二级处理和深度处理[11]。
采用一定的物理、化学或生物手段处理石油污水可以极大地减少对环境的污染[12，13]。
3.1重力分离法
利用密度差进行油水分离的技术，借助各类隔油装置以达到去除水中的浮油和固体附着油的目的[6]。
3.2粗粒化法
粗粒化法也叫聚结法，适合于处理分散油[5]。 其关键是粗粒化材料，常用的亲水性材料是在聚酞胺、聚乙烯醇、维尼纶等纤维内部引入磺酸基、磷酸基和盐类等；亲油性材料为蜡状球、聚烯系或聚苯乙烯系球体或发泡体、聚氨酯发泡体等。微量表面活性剂能抑制粗粒化床的处理效果，因而该法不适合含有表面活性剂的乳化油污水。
3.3气浮法
气浮法是在水中通入空气产生微细气泡，使细小悬浮油珠附着在气泡上并一起上浮到水面而实现分离。气浮法包括加压气浮、变压气浮、叶轮气浮和扩散板气浮等[5，6]。
3.4絮凝法
絮凝法是通过在含油废水中加入合适的絮凝剂，经吸附、架桥、中和及包埋等作用形成絮状物而除去水中的油污染物。无机絮凝剂的处理速度较快，但投药量大，污泥产生量大；有机絮凝剂对油污染物的去除率可达99.5%以上，污泥颗粒大而密实，但由于成本较贵，因此在石油污染水体处理方面仍然主要作为辅助剂使用。絮凝法常与气浮法联用，在废水处理中占有重要的地位[5，6]。
3.5电化学法
电化学法是以金属铝或铁作为阳极来电解处理含油废水的方法，主要适用在机械加工工业中冷却润滑液的二级处理方面。该法具有处理效果好、操作简单、占地面积小、浮渣量相对少等优点；但其金属消耗最大、运行费用较高、需要盐类作为辅助药剂[5，6]。
3.6生物处理法
石油污染水体经隔油、浮选等工艺处理后，出水油含量一般高达20～30mg/L，达不到国家规定的排放标准，需要进行生物（二级）处理。常用生物处理方法有活性污泥法、接触氧化、法生物滤池法和循序间歇式生物处理等[5，6]。
3.7吸附法
吸附法是利用比表面积较大的选择性材料吸附水中分散油、乳化油和溶解油。吸附法一般作为含油废水的深度处理，常用吸附材料为活性炭；但其吸附容最有限，一般为30～80mg/g，且存在成本高，再生困难等困难[5，6]。
3.8过滤法
过滤法是利用颗粒介质的惯性作用、水动力作用、沉降作用和截留作用、以及范德华作用、酸碱作用和静电作用等，将分散油和乳化油从水中分离出来的方法，通常作为二级或深度处理。常见的过滤技术有双向过滤、多层滤料过滤、移动床过滤等[4，14]。
3.9膜分离法
膜分离法是在近20年内迅速发展起来的新型分离技术，主要为微滤（MF）、纳滤
（NF）、超滤（UF）及反渗透（RO）法，适用于去除乳化油和分散油。常用疏水膜为聚四氟乙烯（PTFE）、聚乙烯（pp）和聚偏二氟乙烯（PVDF）等；亲水膜有纤维素酯、聚酰亚胺/聚醚酰亚胺（Pl/PEI）、聚酯肪酰胺（PA）、聚砜/聚醚砜（PSF/FES）以及Al2O3，ZrO2和TiO2陶瓷膜等[4～6]。文献[15，16]对膜分离法处理含油废水作了详细的阐述和分析。膜分离法处理含油废水已走向实际应用阶段，并趋向于将各种膜分离方法相结和或者与其他处理方法相结合使用[17]。膜分离法的主要缺点是膜不易清洗、容易被污染等。
3.10高级氧化法
高级氧化技术又称深度氧化技术，通过诱发产生具有强氧化性的羟基自由基（HO.），将废水中难降解的大分子有机物（包括油类）氧化为低毒或无毒的小分子，甚至分解为CO2，和H0O等无害物质[18]。文献报道的高级氧化技术有O3/UV、O2/H2O氧化法[19]、UV/H2O2氧化法[20]、Fe2+/H2O2，氧化法[21]、湿式氧化法[22]、光催化氧化法[23]、电子束氧化法[24]以及超声氧化法[25]。高级氧化法的缺点是操作条件苛刻、反应器复杂、成本较高、技术不够成熟等。
3.11磁分离法
磁分离法是将磁种投加到石油污染水体中，利用含有磁种的废水絮绒体与水中其他物质的磁性差异达到油水分离的目的[26]。磁分离法常与混凝法相结合来处理石油污染水体，除油机理尚在探讨之中，认为有磁絮凝、磁破乳、协同效应以及吸附作用[34～36]等。磁分离法存在反冲洗困难、操作条件和作用机理不明确等问题。
石油污染水体的各种处理方法比较见表1。石油污染水体的处理方法较多，各种方法都有其鲜明的优点和技术经济方面的局限性以及适州范围，如果采用单一处理方法，很难达到满意效果[7]。实际当中常根据污染水体水质情况、油的存在状态、回收利用深度、排放方式以及环境和经济的要求等多种因索，采用几种方法联合使用，形成多级处理工艺，使出水水质达到石油污水排放要求。例如对炼油厂污水，国内多采用“隔油一混凝/气浮一生化”的“老三套”处理
工艺；对铁路机务段污水，多采用“隔油-气浮一过滤”处理工艺；对机械加工污水，可采用“隔油—粗粒化-气浮”的处理流程。
表1含油废水处理方法比较
4结束语
治理石油污染水体的最好方法就是控制石油污染水体的发生，这比治理石油污染水带来的可以预计和难以预料的后果要好的多。然而石油污染水体事件总是要发生的，我们采用各种物理的、化学的、生物的等方法去治理石油污染水体就是为了保护生态环境。本人中所论述的几种治理石油污染水体的方法，希望能够对石油污染水体的治理过程会有所帮助。
参考文献
[1]曹钢，王华.石油污染及治理.沿海企业与科技.2005，3（3）：92～94.
[2]李书光，刘冰，胡松青，超声波处理石油污水的实验研究，石油学报（石油化工）2003，19（3）：99～102.
[3]陈国华.水体油污染治理[M].北京：化学工业出版社，2002：62～64.
[4]沈齐英，含油废水处理概况，北京石油化工学院学报.2006，14（3）：34～38.
[5]张文林，李春利，侯凯湖，含油废水处理技术研究进展.化工进展.2005，24（11）：1239～1243.
[6]孙莉英，杨昌柱.含油废水处理技术进展.华中科技大学学报（城市科学版）.2002，19
（3）：87～91.
[7]刘昌明，陈志恺，中国水资源现状评价和供需发展趋势分析[M].北京：中国水利水电出版社，2001：25～28.
[8]候天明，韩子兴，炼油污水中油的性状与除油效率关系探讨.石油化工环境保护.1999，
（4）：46～53.
[9]张伟，孙金蓉，赵立新等.含油污水中油的四组分组成分析，工业水处理.1996，16
（3）：29～30.
[10]史继诚，贾凌云.微生物降解重油的初步研究.化工环保.2005，25（6）：427～430.
[11]行志军，生物技术在石油工业的应用，国外油气田工程.2000，12（1）：10～12.
[12]王宗廷，袁存光，鞠美庭等.液膜法净化油区污水中低浓度酚的研究，石油大学学报（自然科学版）1996，20（5）：86～89.
[13]庞天海，油田环境污染控制技术综述.钻采工艺.1994，17（2）：89～94.
[14]周洪洋，侯影飞，李春虎，相湛昌，王亮，吸附剂在含油废水处理中的应用研究进展.工业水处理.2009， 29（2）：1～5.
[15]李海波，胡筱敏，罗茜.含油废水的膜处理技术.过滤与分离.2000 ，10（4）：12～14.
[16]张相如，庄源益，王旭等.膜法处理含油废水研究进展.城市环境与城市生态.1997，l
（1）：59～61.
[17] Benito J M，Rios G Ortea E，et al.Design and construc-tion of a modular pilot plant for the treatment of oil - containingwastewater. Desalination. 2002，147：5～10.
[18]钟理，陈建军，高级氧化处理有机污水技术进展.工业水处理.2002 ，22（1）：1～5.
[19] Andreozzi R， Caprio V，Insola A，et al. Advanced oxida-tion processes for the treatment of mineral oil - containingwastewater. Water Researeh. 2000 ，34（2）：620～628.
[20] Philippopoulos C J ，Poulopoulos SG. Photo - assist ed ox—idation of an oily wastewater using hydrogen peroxide. Joumal ofHazardous Materials. 2003， B98：20 1～210.
[21] Stepnowski P， Siedlecka E M， Behrend P，et al. En-hanced photo - degradation of contamin - ants in pet roleum refin-ery wastewater. Water Researeh. 2002，36（9）：2167～2172.
[22] Lopez Bemal J L，Portela Miguelez J R，Nebot Sanz E，etal. Wet air oxidation of oily wastes generated aboard ships： kineticmodeling. Journal of Hazardous Materials. 1999， B67：61～73.
[23] Grzechulska J ，Hamerski M，Morawski A W.Pho tocata-lytic decomposition of oil in water. Water Res earch. 34（5）：1638～1644.
[24] Pikaev A K.New data on electron - beam pur ifieation ofwastewater. Radiation Physics and Che mistry. 2002 ，65：515～526.
[25] Drijvers D，Van Langenhove H， Beckers M. Deco mposi-tion of phenol and trichloroethy - lene by the ultrasound/H202/Cuo process. Water Researeh. 1999 ，33（5）：1187～1194.
[26]杨昌柱，王敏，淮文虹.磁技术在废水处理中的应用，化工环保.2004，24（6）：412～
415.