第４６卷增刊１２００７年８月
厦门大学学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉａｍｅｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ）
Ｖｏｌ，４６
Ｓｕｐ
１
Ａｕｇ．２００７
中国海洋化学分析方法研究进展
黄ｊ
彦１，彭景吓２，昊芳２，王萍２，蔡宗群２，
肖
翔２，李毓骐１，朱亚先１，张勇２。
环境科学研究中心，福建厦门３６１００５）
（１．厦门大学化学化工学院化学系．２．厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室
摘要：概括了近ｉ０年来中国海洋化学分析方法研究进展．涉及新技术、新方法在营养盐测定．ＣＯ：系统参数分析，痕量
有机物分析．化学示踪及同位索分析等方面的应用．并提出了一些不足．本文引用文献５６篇．以期为我国海洋化学分析方法的进一步研究和应用提供参考．关键词：分析方法，海洋化学；进展
中圈分类号：Ｐ
７６
文献标识码：Ａ文章编号：０４３８—０４７９（２００７）Ｓ１—００６７—０５
海洋化学分析方法及技术近十几年来进步巨大．在海洋实验室里诞生了一批对海洋科学研究产生重大影响的海洋化学分析、研究方法．这些方法为我国海洋化学分析方法与技术的发展起到了建设性的推动作用．但海洋化学分析方法近年来的发展及其中的某些具体问题值得思考．
有机结合的氮、磷和与碳酸盐结合的硅等参与生物地球化学循环的元素的主要形态““］，深入研究了不同干燥方法对沉积物样品中有机磷分析的影响ｏ…，确定了生物硅测定中合适的固液比ｏ“．研究者在考察莱州湾主要观测要素的分布特征及相互关系““、研究小球藻生长与胞内多糖积累的关系ｏ“、调查氮磷营养盐对叶绿素分布的影响ｎ”等方面应用了许多新技术．通过原样培养及实验室模拟法研究了沉积物一
１营养盐
海水中的营养盐是海洋浮游植物生长繁殖所必需的成分，也是海洋初级生产力和食物链的基础．因此，海水营养盐一直是化学海洋学研究的重要内容．
在硝酸盐的分析方面，通过加入人工海盐，建立了没有盐误差的新的锌一镉还原法［１］．在总氮及总磷的分析中，用过硫酸钾法氧化后，采用自动分析，同时测定了水样中的硝酸盐和磷酸盐口］．采用连续流动分析系统和紫外消化及水浴装置，是目前基于常规连续流动分析系统测定海水中溶解态总磷的最优方案［３］．流动注射一气体扩散法［‘］，靛酚蓝光度法０３已发展为测定氨氦的两种新技术．国内首台营养盐连续监测分析仪被成功用于检测氨氮含量［６］．而海水中低含量铵氮可用高灵敏度荧光法测定口］．
为研究海洋沉积物中的生源要素在其循环中的作用和生态学功能，研究者对Ｒｕｔｔｅｎｂｅｒｇ磷形态的连续浸取方法进行了改进，获得了渤海表层沉积物中
海水界面的营养盐通量与交换通量［１“，测定计算了
营养盐界面交换速率““．
近几年我国研制和开发了营养盐自动分析仪，实现了营养盐测量的自动化，但它还不能完全适用于现场自动监测．相信不久海水营养盐现场分析仪将承担起我国近海海域营养盐监测工作．２
Ｃ０２系统参数分析方法的研究
碳循环是海洋物质循环研究的主要内容，是海洋
生命活动的基础．工业革命后，大气中Ｃ０２的浓度急剧增加，气候变暖，这些生态系统的变化使人们对碳循环的研究愈加重视．ＴＯＣ分析仪的不断改进使得溶解无机碳（ＤＩＣ）、溶解有机碳（ＤＯｃ）和颗粒态有机碳（ＰＯＣ）等ＣＱ系统参数的测定变得简便．近ｌｏ年来对碳系统参数测定的研究发展迅猛．如将海水样品酸化，使海水中的ＤＩＣ转化为ｃ０２，用Ｌｉ—Ｃｏｒ６２６２非色散红外检测器测定ＣＯ。体系ｒ”］；将置于特殊腔体中的光纤传感器用于海洋站位Ｐｃ‰、Ｐ。等参数的测
收稿日期：２００７－０４－０９
基盒项目：国家自然科学基金。厦门大学化学基地（Ｊ０６３０４２９）”和
蔼束自然科学基金（２０５７７０３７）资助
＊叠讯作者：ｙｔｈａｎｇ＠ｘｍｕ．ｅｄｕ．ｃＩｌ
定【１”等．Ｐｃ０，的测定研究较为活跃，自制平衡器一ＧＣ法““、特制水气平衡器红外分析系统［”］、微米级Ｐｃｏ，微电极““、特制水气平衡器及Ｌｉ—Ｃｏｒ６２６２Ｃｏｚ红外
厦门大学学报（自然秘学版）
分析仪”“、膜分离技术与流动注射分析相结合的Ｐｃｎ流通式光度法ｏ”等多种测定Ｐｃｑ的方法应运而
生．
气相色谱法已测定了海水中溶存甲烷浓度ｏ“，还将海水溶解气体用真空脱气法脱出并用ＭＡＴ－２７１质谱仪测定组分，用ＭＡＴ一２５２质谱仪测定甲、乙、丙烷的碳同位素值，进而研究了上层海水的溶解甲烷““．
尽管如此，国内对痕量有机物分析还缺乏系统性、全面性，与国外研究还有一定的差距．
在有机碳测定中，新的连续流动化学发光法已用于测定水中ＴＯＣ口３。．可同化有机碳的测定方法也已被确定口“．研究者系统地比较了各种因素对高温燃烧法和紫外／过硫酸钾法的影响后，确定了保证海水中ＤＯＣ测定结果正确性的３个必要条件”“．另外，研究者还对无机碳的形态进行了研究ｏ“．不同存在形态的碳对海洋碳循环的影响明显不同．
中国陆地和海洋生态系统的区域碳循环在全球碳循环过程中占有重要地位．但中国边缘海系统碳循环研究相对薄弱，陆、海、气作为一个系统的综台研究还比较缺乏”…．
４化学示踪及同位素分析
海洋中的生物、化学过程无不受到海洋物理过程的影响，利用那些与总浓度变化和海水的变化有很好相关性的化学物质作为示踪物质进行研究已被证实为一种有效的方法．现有的示踪物质多为有适当半衰期的放射性物质或是一些人造化合物，它们有很好的时间相关性和功能相关性．然而它们多以极低的浓度存在，这就需要通过先进的分析仪器和优照的污染控制措施来实现．
在示踪物质方面．氯氟烃和“ｃ是两种常用的测定深海循环类型和速率的化学示踪物质．分析手段方面，自ＧＣ／ＥＣＤ诞生以后，海水中氯氟烃浓度通常用吹扫一捕集ＧＣ／ＥＣＤ法测定．由于其极高的灵敏度，该方法目前可以准确测定海水中０．００５ｐｍｏｌ／Ｌ的氯氟烃．“Ｃ是得益于现代分析技术的另一种海洋示踪物质，可用来测定海洋的搬运作用．加速器质谱技术的发展，使得测定方法可以直接用于深海和沉积物样品的测定．如测定北太平洋和北大西洋中ＤＯＣ及ＤＩＣ的“Ｃ的断面分布，进而阐述大洋底层水循环的时间尺度及碳的各种形态的转移和循环ｎ…．
放射性同位素可以指示海洋中化合物的混合和迁移．“Ｕ与“４Ｔｈ的比值可以被用来研究颗粒物在水中的移去速率．通过测定其他与此有关的元素与颗粒物所带Ｔｈ的量，可以计算出不同元素的去除速率．以前测定”４Ｔｈ和…Ｔｈ的方法很复杂，由于移去表层海水中的Ｔｈ是一个非均相的过程，同时”‘Ｔｈ只有
２４．１
３海水痕量有机物分析
迄今为止，人们对海水中的溶解有机物的认识还是相当浅薄．７０％以上的有机物还未能确定其成分而只是用ＤＯｃ来表征有机物的量、揭示其浓度梯度变化．最近对一些特殊有机分子的研究表明．它们有可能对全球的化学物质循环产生重大的影响ｏ“．如何定性定量这些超痕量的溶解态有机物曾经是研究有
机碳循环的主要障碍．因为分析海水中特殊有机化合
物时需要大量的样品且前处理费时．但近１０年来，这些方法有了很大的改进．
测定海水中二甲基硫（ＤＭｓ）时，已有报道采用ＤＭＳ渗透管作为标准，可提高准确性”＂，而用吹扫一捕集法处理海水样品，ＧＣ／ＰＦＰＤ检测时，回收率为８５％．最低检出限为５０ｐｇＳ［３…．还有一些新的快速萃取技术应用于海洋有机物分析中口’”］．在氨基酸、烃类等的测定中，新建立了一种用ＳＰＭＥ—ＧＣ快速分析水中酚类化合物、苯系化合物的方法并用于海水样品的测定口”３“。在具体监测方面，研究者利用ＧＣ－ＥＣＤ法测定了大连湾、辽东湾表层沉积物及表层、微表层海水中的１６种有机氯农药”“，利用邻苯二甲酸醛一３一巯基丙酸自动进样柱前衍生反相ＨＰＬＣ法研究了大亚湾沉积物中氨基酸的垂直分布，并测定了水解氨基酸和游离氨基酸的比例ｏ“，利用荧光法现场测定了胶州湾海水黄色物质荧光强度，首次获得了我国海域黄色物质的分布数据ｏ…，应用ＧＣ—ＭＳ技术测定海藻中的石油烃和多环芳烃ｏ“，用ＳＰＭＥ－ＧＣ＿Ｍｓ联用技术快速检测赤潮海水中有机物ｏ…，还应用水体反射率衄线提取了赤潮生物水体的特征光谱“…．
甲烷是温室效应气体之一，用动态技术，经抽取、
ｄ的半衰期且其大部分活性都比较低，这就要求
要现场操作．其他具有较长的半衰期的２”Ｔｈ等样品的测定则要有数千升的水样才能满足常规方法的要求．以下两种Ｔｈ的分析方法使上述困难得以解决：１）将Ｔｈ吸附在浸泡过氧化镁的丙烯酸纤维上，再用泵的方式从海水中萃取Ｔｈ，以避免采集大量的水样｝２）利用“Ｔｈ释放出的＂吐子，以低背景的ＧｅＬｉ检测器测定．有报道以”２Ｕ－”８Ｔｈ平衡溶液为产额示踪剂，利用Ｆｅ（ｏＨ）ｓ共沉淀法富集大体积海水中的Ｕ、Ｔｈ同位素，通过阴离子交换树脂“双柱法”进行分离纯化，用ａ能谱仪和９计数仪测定”８Ｕ、２“Ｔｈ的放射性活度，该研究为海洋真光层颗粒动力学和海洋新生产力
增刊ｌ
邦彦等：中国海洋化学分析方法研究进展
的同位索示踪研究奠定了方法学基础“４】．另有报道阐述了“４Ｔｈ一２”ｕ不平衡研究中基于梯形积分原理的集成采样法的可行性ｏ”．在镭元素的应用方面，锰纤维富集大体积海水中的镭同位索后，用ＨＰＧｅｙ谱仪测定海水中２“Ｒａ、“８Ｒａ和２２３Ｒａ的比活度，成功推导了３种核素比活度的计算公式，同时测定了３种核素［｛“．通过分析大气、海水、沉积物Ｐｂ同位素的组成，计算Ｐｂ同位素混合模型和源区参数，有效示踪了Ｐｂ工业污染的来源、分布和远距离传输的规律““．有报道利用动物细胞微核现场监测的方法，比较了大亚湾核电站运转前后海域环境的变化ｎ８ｊ．而对中国南海中部沉积物中浮游有孔虫的碳、氧同位素分析，被作为南海古海洋学研究的科学依据““．近期国内一些有关化学示踪及同位素分析研究工作已参与国际研究项目．
加强调查结果的质量保证，具有很强的操作性和实用性．新修订的海洋监测规范分海水、沉积物、生物体３种介质．海水部分包括３９个项目、沉积物部分包括１７个项目、生物体部分包括１３个项目的分析方法．从样品的采集、保存、运输、预处理到分析过程的质量控制，数据处理都作了明确的规定，是一部操作性和实用性都很强的规范方法．
近日，国家８６３计划“台湾海峡及毗邻海域海洋动力环境实时立体监测系统”已开展示范实验，实时立体监测海洋动力要素，为我国提供了擐先进，技术层次最高的海洋环境监测手段．
６结语
海洋生态系统动力学研究对海洋科学各分支检测项目和水平提出了新的要求，如应考察营养盐在以碳、氮、磷为主的物质循环中的动力学行为对过程的控制．对沉积物中各营养盐来说，在特定水环境条件下与水体交换形态的富集分离的认识还要加深．ＴＯＣ、ＤＯｃ、ＤＩＣ、ＰＯＣ的分析方法可能会稳定一段时间，但Ｐｃｏ，的分析方法需要改进和普及，胶体有机碳的分析方法及定义的确定衙要继续研究．化学示踪及同位紊分析随着ＧＣ／ＥＣＤ等分析技术的发展对地化
５新技术新方法的应用
化学传感器和自动分析器对于通过检测项目来评价环境的变化是非常重要的，可用于无人值守的远距离站位，且在较大尺度上现场直接检测海水中的化学物质。传感器的使用常受到其基线漂移的限制，脉冲氧电极的研制成功使得这类仪器长时间的稳定性
有了长足的进步．置于特殊腔体中的光纤传感器已用
于海洋站位Ｐｃｏ。、Ｐｍ等参数的测定，其测定周期可从几天到几个月““．利用荧光淬灭原理制备的化学传感器，成功地在线检测了人工海水中的溶解氧［５“．光纤传感技术和ＣＣＤ检测技术的结合，实现了海水盐度的自动化远距离遥测【５“．海洋金属腐蚀监检测电化学传感器已投入使用“２３而集监测ＤＯ，ＢＯＤ和
循环的动力学研究起到了不可估量的作用，找到更多
的合适的示踪元索来探究海洋中特定污染物的来源及迁移转化将是化学示踪的发展趋势．对于海水中痕量有机物的分折而育，样品的污染是最严重的问题．现场自动分析器或化学传感器的使用可以减少因样品运输和储存造成的样品污染．海洋有机物分析技术的提高，会对海洋科学研究起到突破性的推动作用．但还需要海洋和化学工作者付出艰辛的努力．
ＣＯＤ三者于一体的现场监测仪器已被提出作为新的
发展方向，并有望通过该仪器来研究三者所存在的相互关系，建立起有机污染预防机制口“。光纤反射型传感器可灵敏方便地测量污水浊度ｏ“．一种新型数字式海水盐度计已成功研制，该仪器的特点是测量精度较高，能在强磁场、强电场下工作ｏ“．新型便携式高灵敏度ｘ射线荧光仪已经用于地质勘查中，新型便携式微机多道７能谱仪设计方案也已出炉ｏ“．
２００１年以来，国家海洋局主持修订的国家标准：海洋调查规范（ＧＢ／Ｔ１２７６３．４－－２００ｘ）和海洋监测规范（ＧＢｌ７３７８．１—２００ｘ）已通过专家评审，即将颁布使用．新修订的海洋调查规范包括ＤＯ、ｐＨ、总碱度、活性硅酸盐、活性磷酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐、氯化物、总磷、总氮等１１个项且，１５种分析方法．更重要的是新规范抓住了质量保证与质量控制的关键性问题，
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（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．ＸｉａｍｅｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．
２．Ｓｔａｔｅ
ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭａｒｉｎｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｅｅＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒ．
ＸｉａｍｅｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｍｅｎ３６１００５，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｄｖａｎｃｅ
ｍｅｎｔ
ｉｎ
ｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｏｆｍａｒｉｎｅｃｈｅｍｉ３ｔｒｙｉｎｔｈｅｌａｓｔｄｅｃａｄｅｉｎＣｈｉｎａＷａ８ｒｅｖＪｅｗｅｄｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐ－
ｔｒａｃｅｒ
ｏｆｍｏｄｅｒｎａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｎｕｔｒｉｅｎｔｓ．ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅｉｎｓｅａｗａｔｅｒ．ｔｒａｃｅｏｒｇａｎｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｃｈｅｍｉｃａｌ
ａｎｄｉｓｏｔｏｐｅｓ．
Ｓｏｍｅｄｅｆｉｃｉｅｎｃｙｉｎ
ｔｈｉｓｆｉｅｌｄｗａｓｐｒｏｐｏｓｅｄ．５６ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｗｅｒｅｃｉｔｅｄａｎｄｓｏｍｅｐｒｏｓｐｅｃｔｓｗｅｒｅｄｅｌｉｖｅｒｅｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓ；ｍａｒｉｎｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。ａｄｖａｎｃｅ
中国海洋化学分析方法研究进展
作者：
郑彦， 彭景吓， 吴芳， 王萍， 蔡宗群， 肖翔， 李毓骐， 朱亚先， 张勇， ZHENG Yan， PENG Jing-he， WU Fang， WANG Ping， CAI Zong-qun， XIAO Xiang， LI Yu-qi，ZHU Ya-xian， ZHANG Yong
郑彦,李毓骐,朱亚先,ZHENG Yan,LI Yu-qi,ZHU Ya-xian(厦门大学化学化工学院化学系,福建,厦门,361005)， 彭景吓,吴芳,王萍,蔡宗群,肖翔,张勇,PENG Jing-he,WU Fang,WANGPing,CAI Zong-qun,XIAO Xiang,ZHANG Yong(厦门大学,近海海洋环境科学国家重点实验室,环境科学研究中心,福建,厦门,361005)
厦门大学学报（自然科学版）
JOURNAL OF XIAMEN UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)2007,46(z1)2次
作者单位：
刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
参考文献(56条)
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本文读者也读过(10条)
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5. 韩宇超. 郭卫东. 程远月. HAN Yu-chao. GUO Wei-dong. CHENG Yuan-yue 海洋CDOM光吸收研究中若干问题的探讨[期刊论文]-台湾海峡2005,24(3)
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引证文献(2条)
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本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_xmdxxb2007z1014.aspx
第４６卷增刊１２００７年８月
厦门大学学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉａｍｅｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ）
Ｖｏｌ，４６
Ｓｕｐ
１
Ａｕｇ．２００７
中国海洋化学分析方法研究进展
黄ｊ
彦１，彭景吓２，昊芳２，王萍２，蔡宗群２，
肖
翔２，李毓骐１，朱亚先１，张勇２。
环境科学研究中心，福建厦门３６１００５）
（１．厦门大学化学化工学院化学系．２．厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室
摘要：概括了近ｉ０年来中国海洋化学分析方法研究进展．涉及新技术、新方法在营养盐测定．ＣＯ：系统参数分析，痕量
有机物分析．化学示踪及同位索分析等方面的应用．并提出了一些不足．本文引用文献５６篇．以期为我国海洋化学分析方法的进一步研究和应用提供参考．关键词：分析方法，海洋化学；进展
中圈分类号：Ｐ
７６
文献标识码：Ａ文章编号：０４３８—０４７９（２００７）Ｓ１—００６７—０５
海洋化学分析方法及技术近十几年来进步巨大．在海洋实验室里诞生了一批对海洋科学研究产生重大影响的海洋化学分析、研究方法．这些方法为我国海洋化学分析方法与技术的发展起到了建设性的推动作用．但海洋化学分析方法近年来的发展及其中的某些具体问题值得思考．
有机结合的氮、磷和与碳酸盐结合的硅等参与生物地球化学循环的元素的主要形态““］，深入研究了不同干燥方法对沉积物样品中有机磷分析的影响ｏ…，确定了生物硅测定中合适的固液比ｏ“．研究者在考察莱州湾主要观测要素的分布特征及相互关系““、研究小球藻生长与胞内多糖积累的关系ｏ“、调查氮磷营养盐对叶绿素分布的影响ｎ”等方面应用了许多新技术．通过原样培养及实验室模拟法研究了沉积物一
１营养盐
海水中的营养盐是海洋浮游植物生长繁殖所必需的成分，也是海洋初级生产力和食物链的基础．因此，海水营养盐一直是化学海洋学研究的重要内容．
在硝酸盐的分析方面，通过加入人工海盐，建立了没有盐误差的新的锌一镉还原法［１］．在总氮及总磷的分析中，用过硫酸钾法氧化后，采用自动分析，同时测定了水样中的硝酸盐和磷酸盐口］．采用连续流动分析系统和紫外消化及水浴装置，是目前基于常规连续流动分析系统测定海水中溶解态总磷的最优方案［３］．流动注射一气体扩散法［‘］，靛酚蓝光度法０３已发展为测定氨氦的两种新技术．国内首台营养盐连续监测分析仪被成功用于检测氨氮含量［６］．而海水中低含量铵氮可用高灵敏度荧光法测定口］．
为研究海洋沉积物中的生源要素在其循环中的作用和生态学功能，研究者对Ｒｕｔｔｅｎｂｅｒｇ磷形态的连续浸取方法进行了改进，获得了渤海表层沉积物中
海水界面的营养盐通量与交换通量［１“，测定计算了
营养盐界面交换速率““．
近几年我国研制和开发了营养盐自动分析仪，实现了营养盐测量的自动化，但它还不能完全适用于现场自动监测．相信不久海水营养盐现场分析仪将承担起我国近海海域营养盐监测工作．２
Ｃ０２系统参数分析方法的研究
碳循环是海洋物质循环研究的主要内容，是海洋
生命活动的基础．工业革命后，大气中Ｃ０２的浓度急剧增加，气候变暖，这些生态系统的变化使人们对碳循环的研究愈加重视．ＴＯＣ分析仪的不断改进使得溶解无机碳（ＤＩＣ）、溶解有机碳（ＤＯｃ）和颗粒态有机碳（ＰＯＣ）等ＣＱ系统参数的测定变得简便．近ｌｏ年来对碳系统参数测定的研究发展迅猛．如将海水样品酸化，使海水中的ＤＩＣ转化为ｃ０２，用Ｌｉ—Ｃｏｒ６２６２非色散红外检测器测定ＣＯ。体系ｒ”］；将置于特殊腔体中的光纤传感器用于海洋站位Ｐｃ‰、Ｐ。等参数的测
收稿日期：２００７－０４－０９
基盒项目：国家自然科学基金。厦门大学化学基地（Ｊ０６３０４２９）”和
蔼束自然科学基金（２０５７７０３７）资助
＊叠讯作者：ｙｔｈａｎｇ＠ｘｍｕ．ｅｄｕ．ｃＩｌ
定【１”等．Ｐｃ０，的测定研究较为活跃，自制平衡器一ＧＣ法““、特制水气平衡器红外分析系统［”］、微米级Ｐｃｏ，微电极““、特制水气平衡器及Ｌｉ—Ｃｏｒ６２６２Ｃｏｚ红外
厦门大学学报（自然秘学版）
分析仪”“、膜分离技术与流动注射分析相结合的Ｐｃｎ流通式光度法ｏ”等多种测定Ｐｃｑ的方法应运而
生．
气相色谱法已测定了海水中溶存甲烷浓度ｏ“，还将海水溶解气体用真空脱气法脱出并用ＭＡＴ－２７１质谱仪测定组分，用ＭＡＴ一２５２质谱仪测定甲、乙、丙烷的碳同位素值，进而研究了上层海水的溶解甲烷““．
尽管如此，国内对痕量有机物分析还缺乏系统性、全面性，与国外研究还有一定的差距．
在有机碳测定中，新的连续流动化学发光法已用于测定水中ＴＯＣ口３。．可同化有机碳的测定方法也已被确定口“．研究者系统地比较了各种因素对高温燃烧法和紫外／过硫酸钾法的影响后，确定了保证海水中ＤＯＣ测定结果正确性的３个必要条件”“．另外，研究者还对无机碳的形态进行了研究ｏ“．不同存在形态的碳对海洋碳循环的影响明显不同．
中国陆地和海洋生态系统的区域碳循环在全球碳循环过程中占有重要地位．但中国边缘海系统碳循环研究相对薄弱，陆、海、气作为一个系统的综台研究还比较缺乏”…．
４化学示踪及同位素分析
海洋中的生物、化学过程无不受到海洋物理过程的影响，利用那些与总浓度变化和海水的变化有很好相关性的化学物质作为示踪物质进行研究已被证实为一种有效的方法．现有的示踪物质多为有适当半衰期的放射性物质或是一些人造化合物，它们有很好的时间相关性和功能相关性．然而它们多以极低的浓度存在，这就需要通过先进的分析仪器和优照的污染控制措施来实现．
在示踪物质方面．氯氟烃和“ｃ是两种常用的测定深海循环类型和速率的化学示踪物质．分析手段方面，自ＧＣ／ＥＣＤ诞生以后，海水中氯氟烃浓度通常用吹扫一捕集ＧＣ／ＥＣＤ法测定．由于其极高的灵敏度，该方法目前可以准确测定海水中０．００５ｐｍｏｌ／Ｌ的氯氟烃．“Ｃ是得益于现代分析技术的另一种海洋示踪物质，可用来测定海洋的搬运作用．加速器质谱技术的发展，使得测定方法可以直接用于深海和沉积物样品的测定．如测定北太平洋和北大西洋中ＤＯＣ及ＤＩＣ的“Ｃ的断面分布，进而阐述大洋底层水循环的时间尺度及碳的各种形态的转移和循环ｎ…．
放射性同位素可以指示海洋中化合物的混合和迁移．“Ｕ与“４Ｔｈ的比值可以被用来研究颗粒物在水中的移去速率．通过测定其他与此有关的元素与颗粒物所带Ｔｈ的量，可以计算出不同元素的去除速率．以前测定”４Ｔｈ和…Ｔｈ的方法很复杂，由于移去表层海水中的Ｔｈ是一个非均相的过程，同时”‘Ｔｈ只有
２４．１
３海水痕量有机物分析
迄今为止，人们对海水中的溶解有机物的认识还是相当浅薄．７０％以上的有机物还未能确定其成分而只是用ＤＯｃ来表征有机物的量、揭示其浓度梯度变化．最近对一些特殊有机分子的研究表明．它们有可能对全球的化学物质循环产生重大的影响ｏ“．如何定性定量这些超痕量的溶解态有机物曾经是研究有
机碳循环的主要障碍．因为分析海水中特殊有机化合
物时需要大量的样品且前处理费时．但近１０年来，这些方法有了很大的改进．
测定海水中二甲基硫（ＤＭｓ）时，已有报道采用ＤＭＳ渗透管作为标准，可提高准确性”＂，而用吹扫一捕集法处理海水样品，ＧＣ／ＰＦＰＤ检测时，回收率为８５％．最低检出限为５０ｐｇＳ［３…．还有一些新的快速萃取技术应用于海洋有机物分析中口’”］．在氨基酸、烃类等的测定中，新建立了一种用ＳＰＭＥ—ＧＣ快速分析水中酚类化合物、苯系化合物的方法并用于海水样品的测定口”３“。在具体监测方面，研究者利用ＧＣ－ＥＣＤ法测定了大连湾、辽东湾表层沉积物及表层、微表层海水中的１６种有机氯农药”“，利用邻苯二甲酸醛一３一巯基丙酸自动进样柱前衍生反相ＨＰＬＣ法研究了大亚湾沉积物中氨基酸的垂直分布，并测定了水解氨基酸和游离氨基酸的比例ｏ“，利用荧光法现场测定了胶州湾海水黄色物质荧光强度，首次获得了我国海域黄色物质的分布数据ｏ…，应用ＧＣ—ＭＳ技术测定海藻中的石油烃和多环芳烃ｏ“，用ＳＰＭＥ－ＧＣ＿Ｍｓ联用技术快速检测赤潮海水中有机物ｏ…，还应用水体反射率衄线提取了赤潮生物水体的特征光谱“…．
甲烷是温室效应气体之一，用动态技术，经抽取、
ｄ的半衰期且其大部分活性都比较低，这就要求
要现场操作．其他具有较长的半衰期的２”Ｔｈ等样品的测定则要有数千升的水样才能满足常规方法的要求．以下两种Ｔｈ的分析方法使上述困难得以解决：１）将Ｔｈ吸附在浸泡过氧化镁的丙烯酸纤维上，再用泵的方式从海水中萃取Ｔｈ，以避免采集大量的水样｝２）利用“Ｔｈ释放出的＂吐子，以低背景的ＧｅＬｉ检测器测定．有报道以”２Ｕ－”８Ｔｈ平衡溶液为产额示踪剂，利用Ｆｅ（ｏＨ）ｓ共沉淀法富集大体积海水中的Ｕ、Ｔｈ同位素，通过阴离子交换树脂“双柱法”进行分离纯化，用ａ能谱仪和９计数仪测定”８Ｕ、２“Ｔｈ的放射性活度，该研究为海洋真光层颗粒动力学和海洋新生产力
增刊ｌ
邦彦等：中国海洋化学分析方法研究进展
的同位索示踪研究奠定了方法学基础“４】．另有报道阐述了“４Ｔｈ一２”ｕ不平衡研究中基于梯形积分原理的集成采样法的可行性ｏ”．在镭元素的应用方面，锰纤维富集大体积海水中的镭同位索后，用ＨＰＧｅｙ谱仪测定海水中２“Ｒａ、“８Ｒａ和２２３Ｒａ的比活度，成功推导了３种核素比活度的计算公式，同时测定了３种核素［｛“．通过分析大气、海水、沉积物Ｐｂ同位素的组成，计算Ｐｂ同位素混合模型和源区参数，有效示踪了Ｐｂ工业污染的来源、分布和远距离传输的规律““．有报道利用动物细胞微核现场监测的方法，比较了大亚湾核电站运转前后海域环境的变化ｎ８ｊ．而对中国南海中部沉积物中浮游有孔虫的碳、氧同位素分析，被作为南海古海洋学研究的科学依据““．近期国内一些有关化学示踪及同位素分析研究工作已参与国际研究项目．
加强调查结果的质量保证，具有很强的操作性和实用性．新修订的海洋监测规范分海水、沉积物、生物体３种介质．海水部分包括３９个项目、沉积物部分包括１７个项目、生物体部分包括１３个项目的分析方法．从样品的采集、保存、运输、预处理到分析过程的质量控制，数据处理都作了明确的规定，是一部操作性和实用性都很强的规范方法．
近日，国家８６３计划“台湾海峡及毗邻海域海洋动力环境实时立体监测系统”已开展示范实验，实时立体监测海洋动力要素，为我国提供了擐先进，技术层次最高的海洋环境监测手段．
６结语
海洋生态系统动力学研究对海洋科学各分支检测项目和水平提出了新的要求，如应考察营养盐在以碳、氮、磷为主的物质循环中的动力学行为对过程的控制．对沉积物中各营养盐来说，在特定水环境条件下与水体交换形态的富集分离的认识还要加深．ＴＯＣ、ＤＯｃ、ＤＩＣ、ＰＯＣ的分析方法可能会稳定一段时间，但Ｐｃｏ，的分析方法需要改进和普及，胶体有机碳的分析方法及定义的确定衙要继续研究．化学示踪及同位紊分析随着ＧＣ／ＥＣＤ等分析技术的发展对地化
５新技术新方法的应用
化学传感器和自动分析器对于通过检测项目来评价环境的变化是非常重要的，可用于无人值守的远距离站位，且在较大尺度上现场直接检测海水中的化学物质。传感器的使用常受到其基线漂移的限制，脉冲氧电极的研制成功使得这类仪器长时间的稳定性
有了长足的进步．置于特殊腔体中的光纤传感器已用
于海洋站位Ｐｃｏ。、Ｐｍ等参数的测定，其测定周期可从几天到几个月““．利用荧光淬灭原理制备的化学传感器，成功地在线检测了人工海水中的溶解氧［５“．光纤传感技术和ＣＣＤ检测技术的结合，实现了海水盐度的自动化远距离遥测【５“．海洋金属腐蚀监检测电化学传感器已投入使用“２３而集监测ＤＯ，ＢＯＤ和
循环的动力学研究起到了不可估量的作用，找到更多
的合适的示踪元索来探究海洋中特定污染物的来源及迁移转化将是化学示踪的发展趋势．对于海水中痕量有机物的分折而育，样品的污染是最严重的问题．现场自动分析器或化学传感器的使用可以减少因样品运输和储存造成的样品污染．海洋有机物分析技术的提高，会对海洋科学研究起到突破性的推动作用．但还需要海洋和化学工作者付出艰辛的努力．
ＣＯＤ三者于一体的现场监测仪器已被提出作为新的
发展方向，并有望通过该仪器来研究三者所存在的相互关系，建立起有机污染预防机制口“。光纤反射型传感器可灵敏方便地测量污水浊度ｏ“．一种新型数字式海水盐度计已成功研制，该仪器的特点是测量精度较高，能在强磁场、强电场下工作ｏ“．新型便携式高灵敏度ｘ射线荧光仪已经用于地质勘查中，新型便携式微机多道７能谱仪设计方案也已出炉ｏ“．
２００１年以来，国家海洋局主持修订的国家标准：海洋调查规范（ＧＢ／Ｔ１２７６３．４－－２００ｘ）和海洋监测规范（ＧＢｌ７３７８．１—２００ｘ）已通过专家评审，即将颁布使用．新修订的海洋调查规范包括ＤＯ、ｐＨ、总碱度、活性硅酸盐、活性磷酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐、氯化物、总磷、总氮等１１个项且，１５种分析方法．更重要的是新规范抓住了质量保证与质量控制的关键性问题，
参考文献：
［１３于志刚，娆庆祯．张经．锌一镉祛涮定天然水中硝酸盐的盐
误差及其解决方法［Ｊ］．理化检验（化学分册），１９９８，３４
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Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓ；ｍａｒｉｎｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。ａｄｖａｎｃｅ
中国海洋化学分析方法研究进展
作者：
郑彦， 彭景吓， 吴芳， 王萍， 蔡宗群， 肖翔， 李毓骐， 朱亚先， 张勇， ZHENG Yan， PENG Jing-he， WU Fang， WANG Ping， CAI Zong-qun， XIAO Xiang， LI Yu-qi，ZHU Ya-xian， ZHANG Yong
郑彦,李毓骐,朱亚先,ZHENG Yan,LI Yu-qi,ZHU Ya-xian(厦门大学化学化工学院化学系,福建,厦门,361005)， 彭景吓,吴芳,王萍,蔡宗群,肖翔,张勇,PENG Jing-he,WU Fang,WANGPing,CAI Zong-qun,XIAO Xiang,ZHANG Yong(厦门大学,近海海洋环境科学国家重点实验室,环境科学研究中心,福建,厦门,361005)
厦门大学学报（自然科学版）
JOURNAL OF XIAMEN UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)2007,46(z1)2次
作者单位：
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