第三章 立体化学（倪沛洲109）
1、举例说明下列名词术语：
2、按次序规则排出下列基团的优先次序：
(1)
H
(5)(9)
C O C CH 3
O
(6)(2)
C OC 2H 5
CH 2
(3)(7)
C
N
(4)(8)
CH 2I O
CH 2NH 2
C NH 2
答：（2）＜（1）＜（7）＜（3）＜（5）＜（9）＜（8）＜（6）＜（4） 3、将下列化合物中手性碳原子用星号标出：
(1)CH 3CH(D)CH(CH3) 2(3)C 6H 5CD(Cl)CH3
(2)CH 2(4)
CHCH(OH)CH2CH 3
ClCH 2CH(Cl)CH2CH 2Cl
4、下列分子中各有几个手性碳原子？理论上各有多少个立体异构体？
(1)
*
O
*
答：(1)CH 3CH(D)CH(CH3) 2
*(3)C 6H 5CD(Cl)CH3
(2)CH 2(4)
*
CHCH(OH)CH2CH 3
*
ClCH 2CH(Cl)CH2CH 2Cl
(2)
HO
(3)
HO
**
*
答：（1）2个；4个；（2）3个；8个；（3）8个；256个。 5、写出下列各化合物的费歇尔投影式： （1）（R ）-2-丁醇；（2）（S ）-4-溴-1-戊烯；（3）（2R ，3R ，4S ）-4-氯-2，3-二溴己烷；
答：(1)
HO
CH 3
CH 3
H C 2H 5
(2)
Br
CH 2CH H CH 3
CH 2
(3)
H Cl
H Br H C 2H 5
6、下列化合物的构型式中，哪些是相同的？哪些是对映体？哪些是内消旋体？
(1)
Cl Br Cl
CH 3
H H H CH 3
(5)
H Br Cl
3
Cl H H 3
(6)
Cl H H (2)
H H H
CH 33
H Br Cl 3
(7)
H Cl
CH 3
Cl Br Cl
(3)
Cl Br H
CH 3
H H Cl 33
H Br H 3
(8)
H Br H
CH 3
(4)
H H Cl
3
Cl Br H 3CH 3
Cl H Cl
答：（1）与（2）、（3）与（6）、（4）与（5）、（7）与（8）为同一化合物，（3）与（4）、（5）与（6）为对映体，（1）、（2）、（7）、（8）为内消旋体。
7、把下述化合物进行氯化反应后，反应产物用分馏法小心分开：①预计可收集到多少馏分；
②画出组成各馏分的立体化学式并以R ，S 标明构型；③指出哪个馏分有旋光性。
(1)(2)(3)
(4)
正丁烷
+
Cl 2Cl 2
C 4H 9Cl C 5H 10Cl 2Cl 2
C 7H 14Cl 2C 5H 10Cl 2
S-2-氯戊烷+
R-2-氯-2，3-二甲基戊烷+() -1-氯-2-甲基丁烷+
Cl 2
答：（1）两个馏分，均没有旋光性。
①ClCH 2CH 2CH 2CH 3，非手性分子。
CH 3
②
Cl
H C 2H 5R
外消旋体
H
CH 3
Cl C 2H 5S
（2）七个馏分，其中五个馏分有旋光性。 （3）七个馏分，其中六个馏分有旋光性。 （4）六个馏分均无旋光性。
8、将1.5g 旋光物质溶解在乙醇中，配成50mL 溶液。（1）假如这溶液在10 cm旋光管中观察旋光度为+2.790，求200C 时钠光（D 线）下的比旋光度。（2）假如上述溶液在5 cm旋光管中测定，那么测得的旋光度是多少？（3）若将溶液由50 mL稀释到150 mL，在10 cm管中测定，旋光度又是多少？
解：(1)
(2)
[α] tλα
[α] tλ[α] tλ
αl
0.03×1
+930
+1.3950+0.930
. .
ρ. l ρ. l
930×0.03×0.5930×0.01×1
(3)α
CH 3
9、将下列费歇尔投影式改写成锯架式：
CH 3
(1)
H
H Br
(2)
H H
S Cl Cl
2H 5
答：(1)
Br
3
H Br
(2)
H
CH 3
Cl Cl
CH(CH3) 2
10、（S ）-（-）-1-氯-2-甲基丁烷二氯代后产物：的分子式为C 5H 10Cl 2。推测能有几种馏分，画出各馏分化合物的结构，各馏分有无旋光性？
CH 2Cl
答：
*
ClCH 22CH 3
CH 31-氯-2-甲基丁烷
CH 3
S
2H 5
(CH3) 2CH
H CH 2CH 3
（S ）-（-）-1-氯-2-甲基丁烷
二氯代后产物：
(1)
*
Cl 22CH 3
CH 3
CHCl 2
CH 3
S
H CH 2CH 3
旋光
(2)
*
ClCH 22CH 3
3
CH 2Cl Cl
S
CH 2Cl CH 3
R
CH 3
Cl
CH 2CH 3CH 2CH 3
外消旋体，不旋光
(3)
ClCH 22CH 3
2Cl 无手性，不旋光
2Cl H H CH 3Cl
H Cl
2Cl
(4)
**
ClCH 23
H 3C Cl
CH 3H
CH 3旋光
*
ClCH 22CH 2Cl
CH 3
CH 2Cl CH 3
S
CH
3旋光
(5)
H
CH 2CH 2Cl 旋光
11、指出下列化合物是苏型还是赤型：p95
CH 3
(1)
H H
OH OH CH 2CH 3
(2)
H
CH 2CH 3
Br (3)
COOH
3
OH
Br
3
答：(1) 赤型；(2) 赤型；（3）苏型
CH 3
(1)
H
H
OH OH CH 2CH 3
(2)
H H
COOH
S CH 3
(3)
H HO
S
Br Br OH H
CH 2CH 3CH 2CH 3
CH 3Cl H
H Br CH 3IV
12、2-溴-3-氯丁烷有四种立体异构体：IV
CH 3H H
Cl Br CH 3I
Cl Br
CH 3
H H CH 3II
H Br
CH 3
Cl H CH 3III
（1）这些异构体中，哪些之间是对映体？哪些之间是非对映体？ （2）I 和II 对平面偏振光的作用是否相同？II 和IV 呢？ （3）这些异构体中，哪些异构体的旋光度绝对值相同？
（4）若四个异构体混在一起，用精密分馏装置分馏得几种馏分？并指出馏分的组成。 答：（1）I 与II 、III 与IV 是对映体。I 或II 与III 或IV 为非对映体。
（2）I 和II 对平面偏振光的作用是绝对值相等，方向相反。II 和IV 对平面偏振光的作
用不同。
（3）I 与II 旋光度绝对值相同，III 与IV 旋光度绝对值相同。 （4）两个馏分，每个馏分为一对对映体。 13、判断下列叙述是否正确？
（1）多取代环己烷的优势构象是所有取代基都处于e 键的构象。 （2）外消旋体是没有旋光性的化合物。 （3）内消旋体是没有手性碳原子的化合物。 答：（1）（2）（3）不对。？？？
第三章 立体化学（倪沛洲109）
1、举例说明下列名词术语：
2、按次序规则排出下列基团的优先次序：
(1)
H
(5)(9)
C O C CH 3
O
(6)(2)
C OC 2H 5
CH 2
(3)(7)
C
N
(4)(8)
CH 2I O
CH 2NH 2
C NH 2
答：（2）＜（1）＜（7）＜（3）＜（5）＜（9）＜（8）＜（6）＜（4） 3、将下列化合物中手性碳原子用星号标出：
(1)CH 3CH(D)CH(CH3) 2(3)C 6H 5CD(Cl)CH3
(2)CH 2(4)
CHCH(OH)CH2CH 3
ClCH 2CH(Cl)CH2CH 2Cl
4、下列分子中各有几个手性碳原子？理论上各有多少个立体异构体？
(1)
*
O
*
答：(1)CH 3CH(D)CH(CH3) 2
*(3)C 6H 5CD(Cl)CH3
(2)CH 2(4)
*
CHCH(OH)CH2CH 3
*
ClCH 2CH(Cl)CH2CH 2Cl
(2)
HO
(3)
HO
**
*
答：（1）2个；4个；（2）3个；8个；（3）8个；256个。 5、写出下列各化合物的费歇尔投影式： （1）（R ）-2-丁醇；（2）（S ）-4-溴-1-戊烯；（3）（2R ，3R ，4S ）-4-氯-2，3-二溴己烷；
答：(1)
HO
CH 3
CH 3
H C 2H 5
(2)
Br
CH 2CH H CH 3
CH 2
(3)
H Cl
H Br H C 2H 5
6、下列化合物的构型式中，哪些是相同的？哪些是对映体？哪些是内消旋体？
(1)
Cl Br Cl
CH 3
H H H CH 3
(5)
H Br Cl
3
Cl H H 3
(6)
Cl H H (2)
H H H
CH 33
H Br Cl 3
(7)
H Cl
CH 3
Cl Br Cl
(3)
Cl Br H
CH 3
H H Cl 33
H Br H 3
(8)
H Br H
CH 3
(4)
H H Cl
3
Cl Br H 3CH 3
Cl H Cl
答：（1）与（2）、（3）与（6）、（4）与（5）、（7）与（8）为同一化合物，（3）与（4）、（5）与（6）为对映体，（1）、（2）、（7）、（8）为内消旋体。
7、把下述化合物进行氯化反应后，反应产物用分馏法小心分开：①预计可收集到多少馏分；
②画出组成各馏分的立体化学式并以R ，S 标明构型；③指出哪个馏分有旋光性。
(1)(2)(3)
(4)
正丁烷
+
Cl 2Cl 2
C 4H 9Cl C 5H 10Cl 2Cl 2
C 7H 14Cl 2C 5H 10Cl 2
S-2-氯戊烷+
R-2-氯-2，3-二甲基戊烷+() -1-氯-2-甲基丁烷+
Cl 2
答：（1）两个馏分，均没有旋光性。
①ClCH 2CH 2CH 2CH 3，非手性分子。
CH 3
②
Cl
H C 2H 5R
外消旋体
H
CH 3
Cl C 2H 5S
（2）七个馏分，其中五个馏分有旋光性。 （3）七个馏分，其中六个馏分有旋光性。 （4）六个馏分均无旋光性。
8、将1.5g 旋光物质溶解在乙醇中，配成50mL 溶液。（1）假如这溶液在10 cm旋光管中观察旋光度为+2.790，求200C 时钠光（D 线）下的比旋光度。（2）假如上述溶液在5 cm旋光管中测定，那么测得的旋光度是多少？（3）若将溶液由50 mL稀释到150 mL，在10 cm管中测定，旋光度又是多少？
解：(1)
(2)
[α] tλα
[α] tλ[α] tλ
αl
0.03×1
+930
+1.3950+0.930
. .
ρ. l ρ. l
930×0.03×0.5930×0.01×1
(3)α
CH 3
9、将下列费歇尔投影式改写成锯架式：
CH 3
(1)
H
H Br
(2)
H H
S Cl Cl
2H 5
答：(1)
Br
3
H Br
(2)
H
CH 3
Cl Cl
CH(CH3) 2
10、（S ）-（-）-1-氯-2-甲基丁烷二氯代后产物：的分子式为C 5H 10Cl 2。推测能有几种馏分，画出各馏分化合物的结构，各馏分有无旋光性？
CH 2Cl
答：
*
ClCH 22CH 3
CH 31-氯-2-甲基丁烷
CH 3
S
2H 5
(CH3) 2CH
H CH 2CH 3
（S ）-（-）-1-氯-2-甲基丁烷
二氯代后产物：
(1)
*
Cl 22CH 3
CH 3
CHCl 2
CH 3
S
H CH 2CH 3
旋光
(2)
*
ClCH 22CH 3
3
CH 2Cl Cl
S
CH 2Cl CH 3
R
CH 3
Cl
CH 2CH 3CH 2CH 3
外消旋体，不旋光
(3)
ClCH 22CH 3
2Cl 无手性，不旋光
2Cl H H CH 3Cl
H Cl
2Cl
(4)
**
ClCH 23
H 3C Cl
CH 3H
CH 3旋光
*
ClCH 22CH 2Cl
CH 3
CH 2Cl CH 3
S
CH
3旋光
(5)
H
CH 2CH 2Cl 旋光
11、指出下列化合物是苏型还是赤型：p95
CH 3
(1)
H H
OH OH CH 2CH 3
(2)
H
CH 2CH 3
Br (3)
COOH
3
OH
Br
3
答：(1) 赤型；(2) 赤型；（3）苏型
CH 3
(1)
H
H
OH OH CH 2CH 3
(2)
H H
COOH
S CH 3
(3)
H HO
S
Br Br OH H
CH 2CH 3CH 2CH 3
CH 3Cl H
H Br CH 3IV
12、2-溴-3-氯丁烷有四种立体异构体：IV
CH 3H H
Cl Br CH 3I
Cl Br
CH 3
H H CH 3II
H Br
CH 3
Cl H CH 3III
（1）这些异构体中，哪些之间是对映体？哪些之间是非对映体？ （2）I 和II 对平面偏振光的作用是否相同？II 和IV 呢？ （3）这些异构体中，哪些异构体的旋光度绝对值相同？
（4）若四个异构体混在一起，用精密分馏装置分馏得几种馏分？并指出馏分的组成。 答：（1）I 与II 、III 与IV 是对映体。I 或II 与III 或IV 为非对映体。
（2）I 和II 对平面偏振光的作用是绝对值相等，方向相反。II 和IV 对平面偏振光的作
用不同。
（3）I 与II 旋光度绝对值相同，III 与IV 旋光度绝对值相同。 （4）两个馏分，每个馏分为一对对映体。 13、判断下列叙述是否正确？
（1）多取代环己烷的优势构象是所有取代基都处于e 键的构象。 （2）外消旋体是没有旋光性的化合物。 （3）内消旋体是没有手性碳原子的化合物。 答：（1）（2）（3）不对。？？？