4定量分析实验（实验一~~~ 实验二）
实验一 分析天平称量练习
思考题：
1. 加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？
答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。
2. 分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？
答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。
3. 递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？
答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。
4. 在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？
答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明右盘重。
实验二 滴定分析基本操作练习
思考题：
1.HCl 和NaOH 标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？
答：由于NaOH 固体易吸收空气中的CO 2和水分，浓HCl 的浓度不确定，固配制HCl 和NaOH 标准溶液时不能用直接法。
2. 配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl ，用台秤称取NaOH （S ）、而不用吸量管
和分析天平？
答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl 的浓度不定， NaOH 易吸收CO 2和水分，所以只需要用量筒量取 ，用台秤称取NaOH 即可。
3. 标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？
答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。
4. 滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？
答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。
定量分析实验（实验三~~~实验四）
实验三 NaOH 和HCl 标准溶液的标定
思考题：
1. 如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na 2CO 3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在
20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得：
如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg 的误差，则每份就可能有±0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g ，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。
2. 溶解基准物质时加入20～30ml 水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。
3. 如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？
答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。
4. 用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，而形成Na 2CO 3，使NaOH 溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na 2CO 3按一定量的关系与HCl 定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO 3末反应，所以使测定结果偏高。
实验四 铵盐中氮含量的测定（甲醛法）
思考题：
1. 铵盐中氮的测定为何不采用NaOH 直接滴定法？
答：因NH 4+的K a =5.6×10-10，其Ck a
2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH 可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH 滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH 值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH 溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。
3.NH 4HCO 3中含氮量的测定，能否用甲醛法？
答：NH 4HCO 3中含氮量的测定不能用甲醛法, 因用NaOH 溶液滴定时，HCO 3-中的H +同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。
定量分析实验（实验五~~~实验六）
实验五 混合碱的分析（双指示剂法）
思考题：
1. 用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？
答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl 标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：
2. 采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？
（1） V 1=0 V2>0（2）V 1>0 V2=0（3）V 1>V2（4）V 1
① V 1=0 V2>0时，组成为：HCO 3
② V 1>0 V2=0时，组成为：OH -
③ V 1>V2时，组成为：CO 32-+ OH-
④ V 1
⑤ V 1=V2时，组成为： CO 32- -
实验六 EDT A 标准溶液的配制与标定
思考题：
1. 络合滴定中为什么加入缓冲溶液？
答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2. 用Na 2CO 3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？
答：用Na 2CO 3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与Ca 2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。
3. 以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？
解： 六次甲基四胺与盐酸反应为：
(CH2) 6N 4+HCl==(CH2) 6N +H +·Cl -
反应中盐酸的物质的量：
六次甲基四胺的物质的量：
故六次甲基四胺过量。
缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为：
六次甲基四胺盐的浓度为：
根据一般缓冲溶液计算公式：
得：
（六次甲基四胺pK b =8.85）
4. 络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？
答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点：
① 络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则不易得到明显的滴定终点。
② 在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物）。
定量分析实验（实验七~~~实验八）
实验七 水的总硬度的测定
思考题：
1. 什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？
答：水中Ca 2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。
计算水的总硬度的公式为：
( o )
2. 为什么滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca 2+分量时要控制pH 为12～13？若pH>13时测Ca 2+对结果有何影响？
答：因为滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T 在pH 为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH 值要控制为10。测定Ca 2+时，要将溶液的pH 控制至12～13，主要是让Mg 2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca 2+的含量。在pH 为12～13间钙指示剂与Ca 2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。
3. 如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca 2+的含量？如何测定？
答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg 2+生成沉淀与Ca 2+分离，分离Mg 2+后的溶液用HCl 调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T 为指示剂，用Mg —EDTA 标准溶液滴定Ca 2+的含量。 （mg·L -1）
实验八 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
思考题：
1. 按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度是否超过滴定Bi 3+的最高酸度？滴定至Bi 3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液pH 约为多少？
答：按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度没有超过滴定Bi 3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。
2. 能否取等量混合试液凉粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi 3+，另一份控制pH 为5～6滴定Bi 3+、Pb 2+总量？为什么？
答：不能在pH 为5～6时滴定Bi 3+、Pb 2+总量，因为当溶液的pH 为5～6时，Bi 3+水解，不能准确滴定。
3. 滴定Pb 2+时要调节溶液pH 为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？
答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb 2+时，若用NaAc 调酸度时，Ac -能与Pb 2+形成络合物，影响Pb 2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。
定量分析实验（实验九~~~实验十）
实验九 铝合金中铝含量的测定
思考题：
1. 为什么测定简单试样中的Al 3+用返滴定法即可，而测定复杂试样中的Al 3+则须采用置换滴定法。
答：因试样简单，金属离子种类很少，控制一定的条件，加入一定过量的EDTA 时只有Al 3+形成络离子，而过量的EDTA 才能准确被滴定。因复杂试样中金属离子的种类较多，条件不易控制，加入的EDTA 不只是和Al 3+反应，还要和其它离子反应，所以就不能用剩余的EDTA 直接计算Al 3+的含量, 还需要再置换出与Al 3+络合的EDTA ，因此测定复杂试样中的Al 3+ ，则须采用置换滴定法。
2. 用返滴定法测定简单试样中的Al 3+时，所加入过量EDTA 溶液的浓度是否必须准确？为什么？
答：加入的EDTA 溶液的浓度必须准确，如果浓度不准确就无法计算出与Al 3+反应的量。
3. 本实验中使用的EDTA 溶液要不要标定？
答：本实验中采用置换滴定法测定Al 3+的含量，最后是用Zn 2+标准溶液的体积和浓度计算试样中Al 3+的含量，所以使用的EDTA 溶液不要标定。
4. 为什么加入过量的EDTA ，第一次用Zn 2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗的体积？但此时是否须准确滴定溶液由黄色变为紫红色？为什么？
答：因第一次是滴定过量的EDTA 后，也即未与Al 3+反应的EDTA ，所以可以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA ，使结果偏高。
实验十 高锰酸钾标准溶液的配制和标定
思考题：
1. 配制KMnO 4标准溶液时，为什么要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO 4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？
答：因KMnO 4试剂中常含有少量MnO 2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO 4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO 2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO 4溶液分解。因此，配制KMnO 4标准溶液时，要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO 2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。
2. 配制好的KMnO 4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？
答：因Mn 2+和MnO 2的存在能使KMnO 4分解，见光分解更快。所以. 配制好的KMnO 4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。
3. 在滴定时，KMnO 4溶液为什么要放在酸式滴定管中？
答：因KMnO 4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO 4溶液要放在酸式滴定管中。
4. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4时候，为什么必须在H 2SO 4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO 3或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？
答：因若用HCl 调酸度时，Cl -具有还原性，能与KMnO 4作用。若用HNO 3调酸度时，HNO 3具有氧化性。所以只能在H 2SO 4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO 4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO 4与Na 2C 2O 4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na 2C 2O 4分解。
5. 标定KMnO 4溶液时，为什么第一滴KMnO 4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？
答：因与KMnO 4Na 2C 2O 4的反应速度较慢，第一滴KMnO 4加入，由于溶液中没有Mn 2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn 2+的浓度不断增大，由于Mn 2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。
6. 盛放KMnO 4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？
答：棕色沉淀物为MnO 2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。
定量分析实验（实验十一~~~实验十二）
实验十一 高锰酸钾法测定过氧化氢的含量
思考题：
1. 用高锰酸钾法测定H 2O 2时，能否用HNO 3或HCl 来控制酸度？
答：用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能用HCl 或HNO 3来控制酸度，因HCl 具有还原性，HNO 3具有氧化性。
2. 用高锰酸钾法测定H 2O 2时，为何不能通过加热来加速反应？ 答：因H 2O 2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能通过加热来加速反应。
实验十二 软锰矿中MnO 2含量的测定
思考题：
1. 为什么MnO 2不能用KMnO 4标准溶液直接滴定？
答：因MnO 2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO 4标准溶液直接滴定。
2. 用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO 2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？
答：应以H 2SO 4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO 4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na 2C 2O 4分解。
定量分析实验（实验十三~~~实验十四）
实验十三 SnCl 2-HgCl 2-K 2Cr 2O 7法测定铁矿石中
铁的含量（有汞法）
思考题：
1. 在预处理时为什么SnCl 2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl 2溶液却要冷却后一次加入？
答：用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl 2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg 2+可能氧化Fe 2+引起误差，故在加入HgCl 2前溶液应冷却至室温。
2. 在滴加前加入H 3PO 4的作用是什么？加入H 3PO 4后为什么要立即滴定？ 答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ) 的浓度越来越大，FeCl -4的黄色不利于终点的观察，加入H 3PO 4可使Fe 3+生成无色的Fe(HPO4) -2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4) -2的生成，降低了Fe 3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H 3PO 4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。
实验十四 SnCl 2-TiCl 3-K 2Cr 2O 7法测定铁矿石中
铁的含量（无汞法）
思考题：
1. 在预处理时为什么SnCl 2溶液要趁热逐滴加入？
答：用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl 2过量。
2. 在预还原Fe(Ⅲ) 至Fe(Ⅱ) 时，为什么要用SnCl 2和TiCl 3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？
答：定量还原Fe(Ⅲ) 时，不能单独用SnCl 2。因SnCl 2不能还原W(Ⅵ) 至W(Ⅴ) ，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl 2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl 3还原Fe(Ⅲ) ，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ) 易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl 2-TiCl 3联合预还原法。
3. 在滴定前加入H 3PO 4的作用是什么？加入H 3PO 4后为什么立即滴定？
答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ) 的浓度越来越大，FeCl -4的黄色不利于终点的观察，加入H 3PO 3可使Fe 3+生成无色的Fe(HPO4) -2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4) -2的生成，降低了Fe 3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。
在H 3PO 4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。
定量分析实验（实验十五~~~实验十六）
实验十五 I 2和Na 2S 2O 3标准溶液的配制及标定 思考题：
1. 如何配制和保存I 2溶液？配制I 2溶液时为什么要滴加KI ？
答：因I 2微溶于水而易溶于KI 溶液中，在稀的KI 溶液中溶解也很慢，故配制时先将I 2溶解在较浓KI 的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。
2. 如何配制和保存Na 2S 2O 3溶液?
答：水中的CO 2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na 2S 2O 3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO 2和O 2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na 2CO 3使溶液呈弱碱性以抑制Na 2S 2O 3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。
3. 用K 2Cr 2O 7作基准物质标定Na 2S 2O 3溶液时，为什么要加入过量的KI 和HCl 溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？
答：为了确保K 2Cr 2O 7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l -1HCl 溶液，并加入过量KI 。K 2Cr 2O 7与KI 的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止Na 2S 2O 3在滴定过程中遇强酸而分解。
4. 标定I 2溶液时，既可以用Na 2S 2O 3滴定I 2溶液，也可以用I 2滴定Na 2S 2O 3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？
答：如果用Na 2S 2O 3滴定I 2溶液，因淀粉吸附I 2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I 2滴定Na 2S 2O 3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。
实验十六 间接碘量法测定铜盐中的铜
思考题：
1. 本实验加入KI 的作用是什么？
答：本实验中的反应式为：
从上述反应可以看出，I -不仅是Cu 2+的还原剂，还是Cu +的沉淀剂和I -的络合剂。
2. 本实验为什么要加入NH 4SCN ？为什么不能过早地加入？
答：因CuI 沉淀表面吸附I 2，这部分I 2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH 4SCN 溶液，使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN ，而CuSCN 不吸附I 2从而使被吸附的那部分I 2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I 2对SCN -的氧化，而NH 4SCN 应在临近终点时加入。
3. 若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH 值。
答：若试样中含有铁，可加入NH 4HF 2以掩蔽Fe 3+。同时利用HF —F -的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。
定量分析实验（实验十七~~~实验十八）
实验十七 碘量法测定葡萄糖的含量
思考题：
什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用Na 2S 2O 3标准溶液滴定？
答：IO -在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，否则过量的IO -还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO 3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在
碱性溶液中生成的IO 3-和I -在酸化时又生成I 2，而I 2易挥发，所以酸化后要立即滴定。
实验十八 可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法） 思考题：
1. 配制好的AgNO 3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？
答：AgNO 3见光分解, 故配制好的AgNO 3溶液要保存于棕色瓶中, 并置于暗处. 2. 做空白测定有何意义？K 2Cr 2O 7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？
答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl -所消耗AgNO 3标准溶液的体积。使测定结果更准确.K 2Cr 2O 7的浓度必须合适, 若太大将会引起终点提前，且
本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时 的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。3. 能否用莫尔法以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +？为什么？
答：莫尔法不适用于以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +。因为在Ag +试液中加入指示剂KCrO 4后，就会立即析出Ag 2CrO 4沉淀。用NaCl 标准溶液滴定时，Ag 2CrO 4再转化成的AgCl 的速度极慢，使终点推迟。
定量分析实验（实验十九 ~~~实验二十）
实验十九 银合金中银含量的测定（佛尔哈德法） 思考题：
1. 用佛尔哈德法测定Ag +，滴定时为什么必须剧烈摇动？
答：用佛尔哈德法测定Ag +时，为防止AgSCN 对Ag +的吸附，而造成终点误差，所以在滴定时要剧烈摇动
2. 佛尔哈德法能否采用FeCl 3作指示剂？
答：因在直接滴定时，Cl -与溶液中被滴定的Ag +生成AgCl 沉淀。在返滴定法中，如果用FeCl 3作指示剂时，给溶液带进了Cl -。在这两种情况下都造成了终点误差，所以佛尔哈德法不能采用FeCl 3作指示剂。
3. 用返滴定法测定Cl -时，是否应该剧烈摇动？为什么？
答：用返滴定法测定Cl -时，不应该剧烈摇动。因为AgSCN 的溶解度比大，当剩余的Ag +被滴定完毕后，过量SCN -的与AgCl 发生沉淀转化反应，使AgCl 继续溶解，终点红色推迟出现。如果剧烈摇动就会增大上述现象的发生，因此不能剧烈摇动
实验二十 钡盐中钡含量的测定（沉淀重量法） 思考题：
1. 沉淀BaSO 4时为什么要在稀溶液中进行？不断搅拌的目的是什么？
答：沉淀BaSO 4时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。
2. 为什么沉淀BaSO 4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁热过滤或强制冷却好不好？
答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。
3. 洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？为保证BaSO 4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/
答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL 洗涤液。
4. 本实验中为什么称取0.4-0.5g BaCl2·2H 2O 试样？称样过多或过少有什么影响？
答：如果称取试样过多，沉淀量就大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就大。
定量分析实验（实验二十一 ~~~实验二十二）
实验二十一 合金钢中镍含量的测定（丁二酮肟重
量法）
思考题：
1. 丁二酮肟重量法测定镍时，应注意哪些沉淀条件？为什么？本实验与
BaSO 4重量法有哪些不同之处？通过本实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些认识？
答：洗涤条件为：1加入酒石酸掩蔽Cu 2+、Fe 3+、Cr 3+；2控制溶液pH 为8-9。若pH 过高，除D 2-较多外，Ni 2+与氨形成镍氨络离子，使丁二酮肟镍沉淀溶解；3水浴控制温度至70～80℃, 可减少Cu 2+、Fe 3+共沉淀。
本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再称量。而BaSO 4法还需要炭化、灼烧。 有机沉淀剂：1. 选择性好；2. 沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；
3. 沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较纯净的沉淀；4. 沉淀称量形式的摩尔质量大，有利于减少称量误差，提高分析结果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，经烘干后称量，简化了重量分析的操作。
2. 加入酒石酸的作用是什么？加入过量沉淀剂并稀释的目的何在？
答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu 2+、Fe 3+、Cr 3+。因Cu 2+和Cr 3+与丁二酮肟生成可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂而且共沉淀现象也很严重。因此，可多加入一些沉淀剂并将溶液稀释。
实验二十二 纯铜中铋的共沉淀分离及含量的测定 思考题：
1. 利用共沉淀现象对微量组分进行分离和富集的优点有哪些？本实验中无机共沉淀剂MnO(OH)2的作用机理是什么？
答：用有机沉淀剂或共沉淀剂对微量组分进行分离和富集的优点是：1. 具有较高的选择性；2. 生成的沉淀溶解度小；3. 不易污染。
本实验室中给试液中加入MnSO 4和KMnO 4溶液煮沸后生成MnO(OH)2，同时试液中的Bi 3+被MnO(OH)2所吸附，与铜分离。
2. 结合本实验说明提高沉淀分离选择性的途径有哪些？
答：利用共沉淀分离和富集微量组分时，在操作中应根据具体要求 选择适宜的共沉淀剂和沉淀条件，来达到分离和富集的目的。
3. 萃取分离铋的操作应注意哪些事项？
答：1. 将含铋的试液完全洗入分液漏斗；2. 每加一种试剂均需摇匀；3. 加入的CHCl 3体积要准确；4. 充分震荡使铋的配合物完全被CHCl 3萃取；5. 一定要除去萃取液中的水分。
定量分析实验（实验二十三~~~实验二十四 ）
实验二十三 合金钢中微量铜的萃取光度测定
思考题：
1. 能否用量筒加入CHCl 3，为什么？
答：不能用量筒加入CHCl 3。因实验要求加入的量要准确，否则会影响萃取相的浓度。
2. 能否在用浓氨水调节溶液pH8～9后，加EDTA 以消除Fe 3+、Co 2+、Ni 2+的干扰，为什么？
答：不能在用浓氨水调节溶液pH8～9后，再加EDTA 以消除Fe 3+、Co 2+、Ni 2+的干扰。因为这时Fe 3+会生成沉淀，起不到掩蔽的效果。
实验二十四 离子交换树脂交换容量的测定
思考题：
1. 什么是离子交换树脂的交换容量？两种交换容量的测定原理是什么？
答：交换容量是指每克干树脂所能交换的相当于一价离子的物质的量。
交换容量的测定原理：如阳离子交换容量的测定，首先准确称取一定量干燥的阳离子交换树脂，置于锥形瓶中。然后加入一定量且过量NaOH 的标准溶液，充分振荡后放置24h ，使树脂活性基团中的H +全部被Na +交换。再用HCl 标准溶液返滴定剩余的NaOH ，测
阳离子交换容量=阴离子交换容量与此相反。
2. 为什么树脂层不能存留有气泡？若有气泡如何处理？
答：如果树脂层中存留有气泡时，试液与树脂无法充分接触，这样就达不到交换的结果。若有气泡应轻轻振荡交换柱即可。
3. 怎样处理树脂？怎样装柱？应分别注意什么问题？
答：阳离子交换树脂和阴离子交换树脂处理时，通常用4mol/LHCl溶液侵泡1～2天，以溶解各种杂质，然后用蒸馏水洗涤至中性，浸于水中备用。
装柱时，先在柱下端铺一层玻璃纤维，加入蒸馏水，再倒入带水的树脂，使树脂自动下沉而形成交换层。树脂的高度一般约为柱高的90%，为防止加试剂时树脂冲起，在柱的上端应铺一层玻璃纤维，并保持蒸馏的液面略高于树脂，以防止树脂干裂而混入气泡。
定量分析实验（实验二十五~~~实验二十六）
实验二十五 硼镁矿中硼的离子交换分离和含量的
测定
思考题：
1. 简述离子交换分离硼镁矿试液中硼的原理。
答：硼镁矿用NaOH 熔融法将其分解，再用HCl 溶解熔块。硼以硼酸形式存在与硅酸盐不溶残渣分离。然后以阳离子交换柱交换除去铁、铬等各种阳离子，硼以硼酸形式进入流出液中，在一定的条件下测定。
2. 离子交换前，为什么要将强酸性的含硼试液调节至pH=2～3？怎样调节pH ？
答：交换不完全，将使结果偏高。所以流经阳离子交换柱的试液应调至pH=2～3为宜。先用NaOH 溶液中和至碱性，再以稀HCl 酸化至溶液的pH=2～3。
3. 为什么将离子交换后的流出液的pH 调节至5～6？如何调节pH ？
答：因在交换过程中H+离子浓度越来越大，使流出液的酸度增大，这样就要一定量的NaOH 使结果偏高。所以在滴定前，于流出液中加入甲基红指示剂，用NaOH 中和至溶液呈黄色，然后滴加HCl 至红色，再用NaOH 标准溶液滴定至红色褪去而呈稳定的橙黄色，此时溶液pH 约为5～6。
4. 硼酸是极弱酸，本实验为什么可用NaOH 标准溶液滴定经离子交换分离后的硼？ 答：硼酸是极弱酸，不能用碱直接滴定，但在硼酸溶液中加入甘露醇等多羟基化合物于之形成一种较强的络和酸，其Ka 为1×10-6～3×10-5。这样就可用碱标准溶液滴定硼。
实验二十六 纸色普法分离和鉴定氨基酸
思考题：
1. 实验时，用手指直接那取滤纸条中部，对实验结果有何影响？
答：纸色谱法对滤纸有一定的质量要求。如薄厚必须均匀，边缘整齐，平整物无折
痕，无物污渍等。实验中，如果用手指直接那取滤纸条中部将对滤纸的质量影响或粘有污渍。从而影响展开剂在滤纸上的移动速度，也影响了各组分的彼此分离目的。
2. 将点好样的滤纸条挂在层析筒内，若原点也侵入到展开剂中，实验结果会怎样？ 答：如果将原点也侵入到展开剂中，而沿着展开剂上升的试样量很少，这样就会影响显色。
定量分析实验（实验二十七）
实验二十七 偶氮苯和对硝基苯胺的薄层色谱分离 思考题：
1. 展开时，若层析筒盖不严密，对薄层分离有无影响？为什么？
答：将试样点在薄层板上，在流动相中展开时，应在饱和的溶剂蒸汽中进行，否则将会影响各组分的展开分离，使比移值不够一致，而无法进行定性鉴别。
2. 如果展开时间过长或过短，对混合物的分离有何影响？
答：因玻璃层析板有一定的长度，当展开时间过长时，其斑点将会移出层析板。如果时间过短，各组分彼此分不开，无法定性鉴定。
4定量分析实验（实验一~~~ 实验二）
实验一 分析天平称量练习
思考题：
1. 加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？
答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。
2. 分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？
答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。
3. 递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？
答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。
4. 在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？
答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明右盘重。
实验二 滴定分析基本操作练习
思考题：
1.HCl 和NaOH 标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？
答：由于NaOH 固体易吸收空气中的CO 2和水分，浓HCl 的浓度不确定，固配制HCl 和NaOH 标准溶液时不能用直接法。
2. 配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl ，用台秤称取NaOH （S ）、而不用吸量管
和分析天平？
答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl 的浓度不定， NaOH 易吸收CO 2和水分，所以只需要用量筒量取 ，用台秤称取NaOH 即可。
3. 标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？
答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。
4. 滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？
答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。
定量分析实验（实验三~~~实验四）
实验三 NaOH 和HCl 标准溶液的标定
思考题：
1. 如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na 2CO 3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在
20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得：
如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg 的误差，则每份就可能有±0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g ，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。
2. 溶解基准物质时加入20～30ml 水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。
3. 如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？
答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。
4. 用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，而形成Na 2CO 3，使NaOH 溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na 2CO 3按一定量的关系与HCl 定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO 3末反应，所以使测定结果偏高。
实验四 铵盐中氮含量的测定（甲醛法）
思考题：
1. 铵盐中氮的测定为何不采用NaOH 直接滴定法？
答：因NH 4+的K a =5.6×10-10，其Ck a
2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH 可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH 滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH 值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH 溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。
3.NH 4HCO 3中含氮量的测定，能否用甲醛法？
答：NH 4HCO 3中含氮量的测定不能用甲醛法, 因用NaOH 溶液滴定时，HCO 3-中的H +同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。
定量分析实验（实验五~~~实验六）
实验五 混合碱的分析（双指示剂法）
思考题：
1. 用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？
答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl 标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：
2. 采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？
（1） V 1=0 V2>0（2）V 1>0 V2=0（3）V 1>V2（4）V 1
① V 1=0 V2>0时，组成为：HCO 3
② V 1>0 V2=0时，组成为：OH -
③ V 1>V2时，组成为：CO 32-+ OH-
④ V 1
⑤ V 1=V2时，组成为： CO 32- -
实验六 EDT A 标准溶液的配制与标定
思考题：
1. 络合滴定中为什么加入缓冲溶液？
答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2. 用Na 2CO 3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？
答：用Na 2CO 3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与Ca 2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。
3. 以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？
解： 六次甲基四胺与盐酸反应为：
(CH2) 6N 4+HCl==(CH2) 6N +H +·Cl -
反应中盐酸的物质的量：
六次甲基四胺的物质的量：
故六次甲基四胺过量。
缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为：
六次甲基四胺盐的浓度为：
根据一般缓冲溶液计算公式：
得：
（六次甲基四胺pK b =8.85）
4. 络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？
答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点：
① 络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则不易得到明显的滴定终点。
② 在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物）。
定量分析实验（实验七~~~实验八）
实验七 水的总硬度的测定
思考题：
1. 什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？
答：水中Ca 2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。
计算水的总硬度的公式为：
( o )
2. 为什么滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca 2+分量时要控制pH 为12～13？若pH>13时测Ca 2+对结果有何影响？
答：因为滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T 在pH 为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH 值要控制为10。测定Ca 2+时，要将溶液的pH 控制至12～13，主要是让Mg 2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca 2+的含量。在pH 为12～13间钙指示剂与Ca 2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。
3. 如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca 2+的含量？如何测定？
答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg 2+生成沉淀与Ca 2+分离，分离Mg 2+后的溶液用HCl 调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T 为指示剂，用Mg —EDTA 标准溶液滴定Ca 2+的含量。 （mg·L -1）
实验八 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
思考题：
1. 按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度是否超过滴定Bi 3+的最高酸度？滴定至Bi 3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液pH 约为多少？
答：按本实验操作，滴定Bi 3+的起始酸度没有超过滴定Bi 3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入10mL200g·L -1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。
2. 能否取等量混合试液凉粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi 3+，另一份控制pH 为5～6滴定Bi 3+、Pb 2+总量？为什么？
答：不能在pH 为5～6时滴定Bi 3+、Pb 2+总量，因为当溶液的pH 为5～6时，Bi 3+水解，不能准确滴定。
3. 滴定Pb 2+时要调节溶液pH 为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？
答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb 2+时，若用NaAc 调酸度时，Ac -能与Pb 2+形成络合物，影响Pb 2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。
定量分析实验（实验九~~~实验十）
实验九 铝合金中铝含量的测定
思考题：
1. 为什么测定简单试样中的Al 3+用返滴定法即可，而测定复杂试样中的Al 3+则须采用置换滴定法。
答：因试样简单，金属离子种类很少，控制一定的条件，加入一定过量的EDTA 时只有Al 3+形成络离子，而过量的EDTA 才能准确被滴定。因复杂试样中金属离子的种类较多，条件不易控制，加入的EDTA 不只是和Al 3+反应，还要和其它离子反应，所以就不能用剩余的EDTA 直接计算Al 3+的含量, 还需要再置换出与Al 3+络合的EDTA ，因此测定复杂试样中的Al 3+ ，则须采用置换滴定法。
2. 用返滴定法测定简单试样中的Al 3+时，所加入过量EDTA 溶液的浓度是否必须准确？为什么？
答：加入的EDTA 溶液的浓度必须准确，如果浓度不准确就无法计算出与Al 3+反应的量。
3. 本实验中使用的EDTA 溶液要不要标定？
答：本实验中采用置换滴定法测定Al 3+的含量，最后是用Zn 2+标准溶液的体积和浓度计算试样中Al 3+的含量，所以使用的EDTA 溶液不要标定。
4. 为什么加入过量的EDTA ，第一次用Zn 2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗的体积？但此时是否须准确滴定溶液由黄色变为紫红色？为什么？
答：因第一次是滴定过量的EDTA 后，也即未与Al 3+反应的EDTA ，所以可以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA ，使结果偏高。
实验十 高锰酸钾标准溶液的配制和标定
思考题：
1. 配制KMnO 4标准溶液时，为什么要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO 4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？
答：因KMnO 4试剂中常含有少量MnO 2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO 4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO 2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO 4溶液分解。因此，配制KMnO 4标准溶液时，要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO 2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。
2. 配制好的KMnO 4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？
答：因Mn 2+和MnO 2的存在能使KMnO 4分解，见光分解更快。所以. 配制好的KMnO 4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。
3. 在滴定时，KMnO 4溶液为什么要放在酸式滴定管中？
答：因KMnO 4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO 4溶液要放在酸式滴定管中。
4. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4时候，为什么必须在H 2SO 4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO 3或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？
答：因若用HCl 调酸度时，Cl -具有还原性，能与KMnO 4作用。若用HNO 3调酸度时，HNO 3具有氧化性。所以只能在H 2SO 4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO 4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO 4与Na 2C 2O 4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na 2C 2O 4分解。
5. 标定KMnO 4溶液时，为什么第一滴KMnO 4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？
答：因与KMnO 4Na 2C 2O 4的反应速度较慢，第一滴KMnO 4加入，由于溶液中没有Mn 2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn 2+的浓度不断增大，由于Mn 2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。
6. 盛放KMnO 4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？
答：棕色沉淀物为MnO 2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。
定量分析实验（实验十一~~~实验十二）
实验十一 高锰酸钾法测定过氧化氢的含量
思考题：
1. 用高锰酸钾法测定H 2O 2时，能否用HNO 3或HCl 来控制酸度？
答：用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能用HCl 或HNO 3来控制酸度，因HCl 具有还原性，HNO 3具有氧化性。
2. 用高锰酸钾法测定H 2O 2时，为何不能通过加热来加速反应？ 答：因H 2O 2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能通过加热来加速反应。
实验十二 软锰矿中MnO 2含量的测定
思考题：
1. 为什么MnO 2不能用KMnO 4标准溶液直接滴定？
答：因MnO 2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO 4标准溶液直接滴定。
2. 用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO 2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？
答：应以H 2SO 4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO 4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na 2C 2O 4分解。
定量分析实验（实验十三~~~实验十四）
实验十三 SnCl 2-HgCl 2-K 2Cr 2O 7法测定铁矿石中
铁的含量（有汞法）
思考题：
1. 在预处理时为什么SnCl 2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl 2溶液却要冷却后一次加入？
答：用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl 2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg 2+可能氧化Fe 2+引起误差，故在加入HgCl 2前溶液应冷却至室温。
2. 在滴加前加入H 3PO 4的作用是什么？加入H 3PO 4后为什么要立即滴定？ 答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ) 的浓度越来越大，FeCl -4的黄色不利于终点的观察，加入H 3PO 4可使Fe 3+生成无色的Fe(HPO4) -2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4) -2的生成，降低了Fe 3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H 3PO 4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。
实验十四 SnCl 2-TiCl 3-K 2Cr 2O 7法测定铁矿石中
铁的含量（无汞法）
思考题：
1. 在预处理时为什么SnCl 2溶液要趁热逐滴加入？
答：用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl 2过量。
2. 在预还原Fe(Ⅲ) 至Fe(Ⅱ) 时，为什么要用SnCl 2和TiCl 3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？
答：定量还原Fe(Ⅲ) 时，不能单独用SnCl 2。因SnCl 2不能还原W(Ⅵ) 至W(Ⅴ) ，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl 2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl 3还原Fe(Ⅲ) ，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ) 易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl 2-TiCl 3联合预还原法。
3. 在滴定前加入H 3PO 4的作用是什么？加入H 3PO 4后为什么立即滴定？
答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ) 的浓度越来越大，FeCl -4的黄色不利于终点的观察，加入H 3PO 3可使Fe 3+生成无色的Fe(HPO4) -2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4) -2的生成，降低了Fe 3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。
在H 3PO 4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。
定量分析实验（实验十五~~~实验十六）
实验十五 I 2和Na 2S 2O 3标准溶液的配制及标定 思考题：
1. 如何配制和保存I 2溶液？配制I 2溶液时为什么要滴加KI ？
答：因I 2微溶于水而易溶于KI 溶液中，在稀的KI 溶液中溶解也很慢，故配制时先将I 2溶解在较浓KI 的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。
2. 如何配制和保存Na 2S 2O 3溶液?
答：水中的CO 2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na 2S 2O 3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO 2和O 2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na 2CO 3使溶液呈弱碱性以抑制Na 2S 2O 3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。
3. 用K 2Cr 2O 7作基准物质标定Na 2S 2O 3溶液时，为什么要加入过量的KI 和HCl 溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？
答：为了确保K 2Cr 2O 7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l -1HCl 溶液，并加入过量KI 。K 2Cr 2O 7与KI 的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止Na 2S 2O 3在滴定过程中遇强酸而分解。
4. 标定I 2溶液时，既可以用Na 2S 2O 3滴定I 2溶液，也可以用I 2滴定Na 2S 2O 3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？
答：如果用Na 2S 2O 3滴定I 2溶液，因淀粉吸附I 2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I 2滴定Na 2S 2O 3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。
实验十六 间接碘量法测定铜盐中的铜
思考题：
1. 本实验加入KI 的作用是什么？
答：本实验中的反应式为：
从上述反应可以看出，I -不仅是Cu 2+的还原剂，还是Cu +的沉淀剂和I -的络合剂。
2. 本实验为什么要加入NH 4SCN ？为什么不能过早地加入？
答：因CuI 沉淀表面吸附I 2，这部分I 2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH 4SCN 溶液，使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN ，而CuSCN 不吸附I 2从而使被吸附的那部分I 2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I 2对SCN -的氧化，而NH 4SCN 应在临近终点时加入。
3. 若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH 值。
答：若试样中含有铁，可加入NH 4HF 2以掩蔽Fe 3+。同时利用HF —F -的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。
定量分析实验（实验十七~~~实验十八）
实验十七 碘量法测定葡萄糖的含量
思考题：
什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用Na 2S 2O 3标准溶液滴定？
答：IO -在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，否则过量的IO -还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO 3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在
碱性溶液中生成的IO 3-和I -在酸化时又生成I 2，而I 2易挥发，所以酸化后要立即滴定。
实验十八 可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法） 思考题：
1. 配制好的AgNO 3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？
答：AgNO 3见光分解, 故配制好的AgNO 3溶液要保存于棕色瓶中, 并置于暗处. 2. 做空白测定有何意义？K 2Cr 2O 7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？
答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl -所消耗AgNO 3标准溶液的体积。使测定结果更准确.K 2Cr 2O 7的浓度必须合适, 若太大将会引起终点提前，且
本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时 的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。3. 能否用莫尔法以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +？为什么？
答：莫尔法不适用于以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +。因为在Ag +试液中加入指示剂KCrO 4后，就会立即析出Ag 2CrO 4沉淀。用NaCl 标准溶液滴定时，Ag 2CrO 4再转化成的AgCl 的速度极慢，使终点推迟。
定量分析实验（实验十九 ~~~实验二十）
实验十九 银合金中银含量的测定（佛尔哈德法） 思考题：
1. 用佛尔哈德法测定Ag +，滴定时为什么必须剧烈摇动？
答：用佛尔哈德法测定Ag +时，为防止AgSCN 对Ag +的吸附，而造成终点误差，所以在滴定时要剧烈摇动
2. 佛尔哈德法能否采用FeCl 3作指示剂？
答：因在直接滴定时，Cl -与溶液中被滴定的Ag +生成AgCl 沉淀。在返滴定法中，如果用FeCl 3作指示剂时，给溶液带进了Cl -。在这两种情况下都造成了终点误差，所以佛尔哈德法不能采用FeCl 3作指示剂。
3. 用返滴定法测定Cl -时，是否应该剧烈摇动？为什么？
答：用返滴定法测定Cl -时，不应该剧烈摇动。因为AgSCN 的溶解度比大，当剩余的Ag +被滴定完毕后，过量SCN -的与AgCl 发生沉淀转化反应，使AgCl 继续溶解，终点红色推迟出现。如果剧烈摇动就会增大上述现象的发生，因此不能剧烈摇动
实验二十 钡盐中钡含量的测定（沉淀重量法） 思考题：
1. 沉淀BaSO 4时为什么要在稀溶液中进行？不断搅拌的目的是什么？
答：沉淀BaSO 4时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。
2. 为什么沉淀BaSO 4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁热过滤或强制冷却好不好？
答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。
3. 洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？为保证BaSO 4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/
答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL 洗涤液。
4. 本实验中为什么称取0.4-0.5g BaCl2·2H 2O 试样？称样过多或过少有什么影响？
答：如果称取试样过多，沉淀量就大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就大。
定量分析实验（实验二十一 ~~~实验二十二）
实验二十一 合金钢中镍含量的测定（丁二酮肟重
量法）
思考题：
1. 丁二酮肟重量法测定镍时，应注意哪些沉淀条件？为什么？本实验与
BaSO 4重量法有哪些不同之处？通过本实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些认识？
答：洗涤条件为：1加入酒石酸掩蔽Cu 2+、Fe 3+、Cr 3+；2控制溶液pH 为8-9。若pH 过高，除D 2-较多外，Ni 2+与氨形成镍氨络离子，使丁二酮肟镍沉淀溶解；3水浴控制温度至70～80℃, 可减少Cu 2+、Fe 3+共沉淀。
本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再称量。而BaSO 4法还需要炭化、灼烧。 有机沉淀剂：1. 选择性好；2. 沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；
3. 沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较纯净的沉淀；4. 沉淀称量形式的摩尔质量大，有利于减少称量误差，提高分析结果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，经烘干后称量，简化了重量分析的操作。
2. 加入酒石酸的作用是什么？加入过量沉淀剂并稀释的目的何在？
答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu 2+、Fe 3+、Cr 3+。因Cu 2+和Cr 3+与丁二酮肟生成可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂而且共沉淀现象也很严重。因此，可多加入一些沉淀剂并将溶液稀释。
实验二十二 纯铜中铋的共沉淀分离及含量的测定 思考题：
1. 利用共沉淀现象对微量组分进行分离和富集的优点有哪些？本实验中无机共沉淀剂MnO(OH)2的作用机理是什么？
答：用有机沉淀剂或共沉淀剂对微量组分进行分离和富集的优点是：1. 具有较高的选择性；2. 生成的沉淀溶解度小；3. 不易污染。
本实验室中给试液中加入MnSO 4和KMnO 4溶液煮沸后生成MnO(OH)2，同时试液中的Bi 3+被MnO(OH)2所吸附，与铜分离。
2. 结合本实验说明提高沉淀分离选择性的途径有哪些？
答：利用共沉淀分离和富集微量组分时，在操作中应根据具体要求 选择适宜的共沉淀剂和沉淀条件，来达到分离和富集的目的。
3. 萃取分离铋的操作应注意哪些事项？
答：1. 将含铋的试液完全洗入分液漏斗；2. 每加一种试剂均需摇匀；3. 加入的CHCl 3体积要准确；4. 充分震荡使铋的配合物完全被CHCl 3萃取；5. 一定要除去萃取液中的水分。
定量分析实验（实验二十三~~~实验二十四 ）
实验二十三 合金钢中微量铜的萃取光度测定
思考题：
1. 能否用量筒加入CHCl 3，为什么？
答：不能用量筒加入CHCl 3。因实验要求加入的量要准确，否则会影响萃取相的浓度。
2. 能否在用浓氨水调节溶液pH8～9后，加EDTA 以消除Fe 3+、Co 2+、Ni 2+的干扰，为什么？
答：不能在用浓氨水调节溶液pH8～9后，再加EDTA 以消除Fe 3+、Co 2+、Ni 2+的干扰。因为这时Fe 3+会生成沉淀，起不到掩蔽的效果。
实验二十四 离子交换树脂交换容量的测定
思考题：
1. 什么是离子交换树脂的交换容量？两种交换容量的测定原理是什么？
答：交换容量是指每克干树脂所能交换的相当于一价离子的物质的量。
交换容量的测定原理：如阳离子交换容量的测定，首先准确称取一定量干燥的阳离子交换树脂，置于锥形瓶中。然后加入一定量且过量NaOH 的标准溶液，充分振荡后放置24h ，使树脂活性基团中的H +全部被Na +交换。再用HCl 标准溶液返滴定剩余的NaOH ，测
阳离子交换容量=阴离子交换容量与此相反。
2. 为什么树脂层不能存留有气泡？若有气泡如何处理？
答：如果树脂层中存留有气泡时，试液与树脂无法充分接触，这样就达不到交换的结果。若有气泡应轻轻振荡交换柱即可。
3. 怎样处理树脂？怎样装柱？应分别注意什么问题？
答：阳离子交换树脂和阴离子交换树脂处理时，通常用4mol/LHCl溶液侵泡1～2天，以溶解各种杂质，然后用蒸馏水洗涤至中性，浸于水中备用。
装柱时，先在柱下端铺一层玻璃纤维，加入蒸馏水，再倒入带水的树脂，使树脂自动下沉而形成交换层。树脂的高度一般约为柱高的90%，为防止加试剂时树脂冲起，在柱的上端应铺一层玻璃纤维，并保持蒸馏的液面略高于树脂，以防止树脂干裂而混入气泡。
定量分析实验（实验二十五~~~实验二十六）
实验二十五 硼镁矿中硼的离子交换分离和含量的
测定
思考题：
1. 简述离子交换分离硼镁矿试液中硼的原理。
答：硼镁矿用NaOH 熔融法将其分解，再用HCl 溶解熔块。硼以硼酸形式存在与硅酸盐不溶残渣分离。然后以阳离子交换柱交换除去铁、铬等各种阳离子，硼以硼酸形式进入流出液中，在一定的条件下测定。
2. 离子交换前，为什么要将强酸性的含硼试液调节至pH=2～3？怎样调节pH ？
答：交换不完全，将使结果偏高。所以流经阳离子交换柱的试液应调至pH=2～3为宜。先用NaOH 溶液中和至碱性，再以稀HCl 酸化至溶液的pH=2～3。
3. 为什么将离子交换后的流出液的pH 调节至5～6？如何调节pH ？
答：因在交换过程中H+离子浓度越来越大，使流出液的酸度增大，这样就要一定量的NaOH 使结果偏高。所以在滴定前，于流出液中加入甲基红指示剂，用NaOH 中和至溶液呈黄色，然后滴加HCl 至红色，再用NaOH 标准溶液滴定至红色褪去而呈稳定的橙黄色，此时溶液pH 约为5～6。
4. 硼酸是极弱酸，本实验为什么可用NaOH 标准溶液滴定经离子交换分离后的硼？ 答：硼酸是极弱酸，不能用碱直接滴定，但在硼酸溶液中加入甘露醇等多羟基化合物于之形成一种较强的络和酸，其Ka 为1×10-6～3×10-5。这样就可用碱标准溶液滴定硼。
实验二十六 纸色普法分离和鉴定氨基酸
思考题：
1. 实验时，用手指直接那取滤纸条中部，对实验结果有何影响？
答：纸色谱法对滤纸有一定的质量要求。如薄厚必须均匀，边缘整齐，平整物无折
痕，无物污渍等。实验中，如果用手指直接那取滤纸条中部将对滤纸的质量影响或粘有污渍。从而影响展开剂在滤纸上的移动速度，也影响了各组分的彼此分离目的。
2. 将点好样的滤纸条挂在层析筒内，若原点也侵入到展开剂中，实验结果会怎样？ 答：如果将原点也侵入到展开剂中，而沿着展开剂上升的试样量很少，这样就会影响显色。
定量分析实验（实验二十七）
实验二十七 偶氮苯和对硝基苯胺的薄层色谱分离 思考题：
1. 展开时，若层析筒盖不严密，对薄层分离有无影响？为什么？
答：将试样点在薄层板上，在流动相中展开时，应在饱和的溶剂蒸汽中进行，否则将会影响各组分的展开分离，使比移值不够一致，而无法进行定性鉴别。
2. 如果展开时间过长或过短，对混合物的分离有何影响？
答：因玻璃层析板有一定的长度，当展开时间过长时，其斑点将会移出层析板。如果时间过短，各组分彼此分不开，无法定性鉴定。