摘要：建立了由亲水性离子液体四氟硼酸1―丁基―3―甲基咪唑([BMIm]BF4)和(NH4)2SO4形成的双水相体系萃取分离芦丁的新方法。分别研究了盐的浓度、离子液体浓度、芦丁加入量和溶液pH值对芦丁萃取率的影响。结果表明，(NH4)2SO4加入量在1.5g，离子液体加入量在1.5～2.0mL，芦丁加入量在1.0～1.5mL，溶液酸度在pH4～6范围，离子液体双水相体系对芦丁有较高的萃取率(E％>90％)。 关键词：离子液体；双水相；芦丁；萃取分离 中图分类号：R284.2 文献标识码：A 文章编号：1007―2349(2008)05―0044―02 室温离子液体是指在室温或室温附近成液态的熔融盐，具有极低蒸汽压、可调控酸性和极性及特殊选择溶解能力等特点。因此，它是继超临界CO2后的又一种极具吸引力的绿色溶剂，被称为环境友好、可设计性溶剂，广泛地应用到有机合成、电化学和分析分离中。水溶性离子液体的水溶液加盐后分成上下两相，一相富含离子液，另一相为盐水相的双水相。刘庆芬等利用离子液体双水相体系对青霉素进行萃取分离研究；邓凡政等利用离子液体双水相体系对于牛血清白蛋白(BSA)萃取分离研究。而利用该体系对芦丁的萃取分离还未见报道，本文用[BMIm]BF4/(NH4)2SO4形成的双，水相对芦丁进行萃取分离研究，结果表明，该体系对芦丁有较高的萃取率。 1、材料与方法 1.1仪器、试剂 pHS―3TC型精密酸度计(上海天达仪器有限公司)、752紫外光栅分光光度计(上海第三分析仪器厂)、UV―2100双光束紫外可见分光光度计(日本岛津)；离子液四氟硼酸1―丁基―3―甲基咪唑按文献所报道的方法实验室合成，真空干燥过夜；芦丁溶液：0.248mg/mL；Britton-Robinson缓冲溶液：pH2.0～10.0；所用试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。 1.2实验方法 在10mL刻度比色管中加1mL芦丁，1.5mL离子液体，1.5g(NH4)2SO4，再用去离子水稀释至5.00mL(在考查酸度的影响时用不同pH的B-R缓冲溶液和去离子水稀释)；成相后取离子液体相(上相)用去离子水稀释至5.00mL，选取入＝353nm测吸光度。通过标准工作曲线求算芦丁萃取率(E％)。 2、结果与讨论 2.1 盐用量对萃取率的影响 按照实验方法，保持离子液体1.5mL和芦丁1.0mL用量不变，改变(NH4)2SO4的用量，结果如图1，当(NH4)2SO4低于0.5g时不成相，在0.7～2.3之间，随着盐用量的增加萃取率先增大后减少，可能是浓度过大，产生盐效应的原因；在1.5g时萃取率最大为91.3％，当(NH4)2SO4超过2.3g时有盐不能全溶完，所以在实验中选 2.2离子液体用量对萃取率的影响 固定芦丁加入量为1mL，(NH4)2SO4为1.5g，改变离子液体的用量，结果如图2，当离子液体低于0.5mL时不成相，在0.6～2.5mL之间，开始增加较快，当加到1.5mL之后变化就变得平稳，当离子液体超过2.5mL时有极少的盐析出，萃取率也略有下降，综合考虑，笔者选取加1.5mL离子液体较理想。 2.3芦丁加入量对萃取率的影响 选取1.5mL离子液体，1.5g(NH4)2SO4改变芦丁的加入量，结果如图3，在芦丁用量少于1.0mL时增加非常快，但大于1.0mL之后就变化不大，在1.5mL时萃取率达到最大为92.9％，2.0mL之后还略有下降，这可能是到后来离子液体溶解达到饱和，增加在盐那相的溶解的量从而导致萃取率反而略为下降。 2.4 pH对萃取率的影响 固定加1.5mL芦丁，1.5mL离子液体，1.5g(NH4)2SO4不变，再用不同pH的B―R缓冲溶液控制不同pH值，对芦丁萃取率的影响如图4，pH值在2.0～4.0之间对芦丁的萃取率影响较大，但在4.0～8.0之间变化平稳，在6.0时萃取率达92.9％最大，由此可以看出[BMIm]BF4/(NH4)2SO4双水相体系萃取分离芦丁的酸度范围较宽，考虑到[BMIm]BF4/(NH4)2SO4体系正常的pH值就在4.0～6.0之间，因此，在用该双水相萃取分离芦丁的水溶液时最佳pH值应为4.0～6.0。 3、结论 离子液体双水相可以用来萃取芦丁，且萃取效果很好。本实验萃取芦丁的最佳条件为：(NH4)2SO4的用量为1.5g，离子液体为1.5～2.0mL，芦丁加入量为1.0～1.5mL，酸度在4.0～6.0之间。 离子液体双水相体系萃取分离芦丁酸度范围宽，分相迅速，界面清晰，萃取过程不发生乳化现象。
摘要：建立了由亲水性离子液体四氟硼酸1―丁基―3―甲基咪唑([BMIm]BF4)和(NH4)2SO4形成的双水相体系萃取分离芦丁的新方法。分别研究了盐的浓度、离子液体浓度、芦丁加入量和溶液pH值对芦丁萃取率的影响。结果表明，(NH4)2SO4加入量在1.5g，离子液体加入量在1.5～2.0mL，芦丁加入量在1.0～1.5mL，溶液酸度在pH4～6范围，离子液体双水相体系对芦丁有较高的萃取率(E％>90％)。 关键词：离子液体；双水相；芦丁；萃取分离 中图分类号：R284.2 文献标识码：A 文章编号：1007―2349(2008)05―0044―02 室温离子液体是指在室温或室温附近成液态的熔融盐，具有极低蒸汽压、可调控酸性和极性及特殊选择溶解能力等特点。因此，它是继超临界CO2后的又一种极具吸引力的绿色溶剂，被称为环境友好、可设计性溶剂，广泛地应用到有机合成、电化学和分析分离中。水溶性离子液体的水溶液加盐后分成上下两相，一相富含离子液，另一相为盐水相的双水相。刘庆芬等利用离子液体双水相体系对青霉素进行萃取分离研究；邓凡政等利用离子液体双水相体系对于牛血清白蛋白(BSA)萃取分离研究。而利用该体系对芦丁的萃取分离还未见报道，本文用[BMIm]BF4/(NH4)2SO4形成的双，水相对芦丁进行萃取分离研究，结果表明，该体系对芦丁有较高的萃取率。 1、材料与方法 1.1仪器、试剂 pHS―3TC型精密酸度计(上海天达仪器有限公司)、752紫外光栅分光光度计(上海第三分析仪器厂)、UV―2100双光束紫外可见分光光度计(日本岛津)；离子液四氟硼酸1―丁基―3―甲基咪唑按文献所报道的方法实验室合成，真空干燥过夜；芦丁溶液：0.248mg/mL；Britton-Robinson缓冲溶液：pH2.0～10.0；所用试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。 1.2实验方法 在10mL刻度比色管中加1mL芦丁，1.5mL离子液体，1.5g(NH4)2SO4，再用去离子水稀释至5.00mL(在考查酸度的影响时用不同pH的B-R缓冲溶液和去离子水稀释)；成相后取离子液体相(上相)用去离子水稀释至5.00mL，选取入＝353nm测吸光度。通过标准工作曲线求算芦丁萃取率(E％)。 2、结果与讨论 2.1 盐用量对萃取率的影响 按照实验方法，保持离子液体1.5mL和芦丁1.0mL用量不变，改变(NH4)2SO4的用量，结果如图1，当(NH4)2SO4低于0.5g时不成相，在0.7～2.3之间，随着盐用量的增加萃取率先增大后减少，可能是浓度过大，产生盐效应的原因；在1.5g时萃取率最大为91.3％，当(NH4)2SO4超过2.3g时有盐不能全溶完，所以在实验中选 2.2离子液体用量对萃取率的影响 固定芦丁加入量为1mL，(NH4)2SO4为1.5g，改变离子液体的用量，结果如图2，当离子液体低于0.5mL时不成相，在0.6～2.5mL之间，开始增加较快，当加到1.5mL之后变化就变得平稳，当离子液体超过2.5mL时有极少的盐析出，萃取率也略有下降，综合考虑，笔者选取加1.5mL离子液体较理想。 2.3芦丁加入量对萃取率的影响 选取1.5mL离子液体，1.5g(NH4)2SO4改变芦丁的加入量，结果如图3，在芦丁用量少于1.0mL时增加非常快，但大于1.0mL之后就变化不大，在1.5mL时萃取率达到最大为92.9％，2.0mL之后还略有下降，这可能是到后来离子液体溶解达到饱和，增加在盐那相的溶解的量从而导致萃取率反而略为下降。 2.4 pH对萃取率的影响 固定加1.5mL芦丁，1.5mL离子液体，1.5g(NH4)2SO4不变，再用不同pH的B―R缓冲溶液控制不同pH值，对芦丁萃取率的影响如图4，pH值在2.0～4.0之间对芦丁的萃取率影响较大，但在4.0～8.0之间变化平稳，在6.0时萃取率达92.9％最大，由此可以看出[BMIm]BF4/(NH4)2SO4双水相体系萃取分离芦丁的酸度范围较宽，考虑到[BMIm]BF4/(NH4)2SO4体系正常的pH值就在4.0～6.0之间，因此，在用该双水相萃取分离芦丁的水溶液时最佳pH值应为4.0～6.0。 3、结论 离子液体双水相可以用来萃取芦丁，且萃取效果很好。本实验萃取芦丁的最佳条件为：(NH4)2SO4的用量为1.5g，离子液体为1.5～2.0mL，芦丁加入量为1.0～1.5mL，酸度在4.0～6.0之间。 离子液体双水相体系萃取分离芦丁酸度范围宽，分相迅速，界面清晰，萃取过程不发生乳化现象。