农药学学报 2008,10(2):2472250
ChineseJournalofPesticideScience
研究简报・・
20%印楝素水分散粒剂的配方研究
江定心, 徐汉虹
3
(天然农药与化学生物学教育部重点实验室,华南农业大学昆虫毒理研究室,广州510642)
摘 要:通过对润湿剂、分散剂、崩解剂、乳化剂、黏结剂等助剂的筛选,确定了20%印楝素水分散
粒剂的最佳配方(以质量分数计)为:有效成分质量分数为40%的印楝素干粉50%,润湿剂拉开粉3%,分散剂萘磺酸甲醛缩合物(NNO)为5%,崩解剂硫酸铵为4%,乳化剂0201B为5%,黏结剂聚乙烯醇0.1%,填料为白炭黑。进一步确定了该制剂的配制方法及生产工艺,测定了产品的性能。结果表明,该产品分散性好,悬浮率大于90%,润湿时间小于20s,2min,(54±2)℃、14d后的热贮分解率小于5%,关键词:印楝素;水分散粒剂;配方
中图分类号:TQ450.63 文献标志码:A 2)0220247204
StudyontheAzadirachtinWaterDispersibleGranules
JIANGDing2xin, XUHan2hong
3
(KeyLaboratoryNaturalPesticideandChemicalBiology,MinistryofEducation,LaboratoryofInsectToxicology,
SouthChinaAgriculturalUniversity,Guangzhou510642,China)
Abstract:Theoptimumformulationof20%azadirachtinwaterdispersiblegranuleswasdetermined
throughtheselectiontestofwettingagent,dispersingagent,disintegratingagent,emulsifierandsizingagent.40%Azadirachtindrypowder50%,NekalBX3%aswettingagent,NNO5%asdispersingagent,ammoniumsulfate4%asdisintegratingagent,0201B5%asemulsifier,polyvinylalcohol0.1%ascohesionagentandsilicaasfillerwereformulatedintoanoptimumformulation.Productpropertiesandtestingmethodweredescribed.Thegranuleshadgooddispersibility,andsuspensionratewasover90%,wettingtimewaslessthan20s,dispersingtimewaslessthan2minutes,anddecompositionratewaslessthan5%afterheatstorageat(54±2)℃,14d.Allthespecificationswereuptograde.Keywords:azadirachtin;waterdispersiblegranules;formulation
水分散粒剂(WG)具有有效成分含量高、物理化学稳定性好、分散性及悬浮性好、无粉尘飞扬、
[1]
对作业者安全、对环境污染小的优点,被认为是21世纪最有发展前景的农药剂型之一。印楝素是从植物印楝的种子中分离得到的四环三萜类化合物,为印楝种子中主要的杀虫活性成分,对昆虫具有强的拒食活性,对天敌干扰小,对脊椎动物安
全,在环境中易降解。印楝素分子中含有3个双键、4个酯键,以及烯醚和环氧等不稳定基团,光照、高温、强酸/碱、水、微生物以及极性溶剂等都
[3～7]
会引起其分解。1985年第一个印楝素乳油制
TM
剂Margoson2O由Larsom申请专利,含印楝素2000～4000μg/mL。目前已有多种市售的印楝
[8]
素杀虫剂产品,其中多数为乳油,所使用的有机
[2]
收稿日期:2007211227;修回日期:2008203216. 作者简介:江定心(19762),男,湖北黄梅人,博士,讲师;3通讯作者(Authorforcorrespondence):徐汉虹(19612),男,湖北仙桃人,教授,主要从事农药学科研与教学工作.联系电话:[1**********]7;E2mail:[email protected] 基金项目:国家自然科学基金(20377015;30671386);华南农业大学资源环境学院院长基金.
248
农 药 学 学 报Vol.10
溶剂易对环境造成污染。国内外也有资料报道一
些未商品化的、不用或少用有机溶剂的制剂,如悬浮剂、超低容量剂及颗粒剂等,但尚未见有关印楝素水分散粒剂的研究报道。笔者对20%印楝素水分散粒剂的配方及加工工艺进行了研究,并对其理化性能进行了测试。结果简报如下。
[9～11]
司);HP1100型高效液相色谱仪(美国惠普);pHS23BpH计(上海精密仪器仪表有限公司)。1.3 工艺路线及配方筛选
采用干法造粒工艺,流程如下
:
1 材料与方法
1.1 药剂及助剂
有效成分质量分数为40%的印楝素(azadira2
[12]
(自制,将印楝种子压榨去油,经溶chtin)干粉
剂甲醇提取,再利用溶解度的差异沉淀得到,含量经HPLC测定)。润湿剂:十二烷基硫酸钠(SDS)
(淄博俱进化工有限公司),十二烷基苯磺酸钠(LAS)
(南京米兰化工有限公司),拉开粉
(((NekalBX)(上虞市创峰化工厂);分散剂:萘磺酸
甲醛缩合物(NNO)、木质素磺酸钠助剂有限责任公司),木质素磺酸钙
钠、硫酸铵(;B(江):淀粉(广州化学试剂厂),甲基纤维素(司),聚乙烯醇17288(平均聚合度为1700～1900)
(南京阿尔斯迪化工有限公司);填料:高岭土(徐
先将印楝素干粉与助剂混合,初粉碎后再进
气流粉碎机,得到印楝素可湿性粉剂,测定悬浮率,选择悬浮率大于95%的配方,进入下一步造粒,继续筛选。1.4 性能指标测定
有效分:测定;分散性:按CC1h内稳定、h;悬CCMT15方法测定;润湿性和崩解性:参考文献[1]方法测定;pH值:按GB/T1601293方法测定;水分:按GB/T160021979共沸法测定;热贮稳定性:将样品密封后置于(54±2)℃恒温箱中,14d后取出检测。
2 结果与分析
2.1 配方筛选
2.1.1 润湿剂、分散剂的选择 水分散粒剂
(WG)的润湿分散性是由润湿剂和分散剂的合理
州夹河高岭土厂),白炭黑(江苏省扬中市天原化
工厂),膨润土(河南省信阳市扬帆膨润土厂)。1.2 仪器
HR2864三合一搅拌机(飞利浦公司);QS50气流粉碎机(上海化工机械三厂);ZLB280旋转式制粒机(江苏张家港开创机械制造公司);XF230A流化床沸腾干燥机(常州金球干燥设备有限公
混配来达到的。根据预筛结果进行混配(表1),发现润湿剂拉开粉和分散剂NNO混配对印楝素表现出优良的润湿分散效果。拉开粉和NNO的用量对WG润湿分散效果的影响见图1、图2。
表1 润湿剂和分散剂混配对印楝素水分散粒剂分散性和悬浮性的影响
Table1 Theeffectofthemixturesofwettingagentanddispersantonthedispersibilityand
suspensibilityofazadirachtinWG
处理
TreatmentT21T22T23T24T25T26T27T28T29
润湿剂+分散剂
Wettingagent+dispersant
十二烷基硫酸钠+萘磺酸甲醛缩合物SDS+NNO
十二烷基硫酸钠+木质素磺酸钠SDS+sodiumlignosulfonate十二烷基硫酸钠+木质素磺酸钙SDS+calciumlignosulfonate十二烷基苯磺酸钠+萘磺酸甲醛缩合物LAS+NNO
十二烷基苯磺酸钠+木质素磺酸钠LAS+sodiumlignosulfonate十二烷基苯磺酸钠+木质素磺酸钙LAS+calciumlignosulfonate拉开粉+萘磺酸甲醛缩合物NekalBX+NNO
拉开粉+木质素磺酸钠NekalBX+sodiumlignosulfonate拉开粉+木质素磺酸钙NekalBX+calciumlignosulfonate
分散性能 Dispersibility 差Bad差Bad差Bad差Bad差Bad差Bad好Good差Bad好Good
悬浮性能 Suspensibility 好Good差Bad差Bad好Good差Bad差Bad好Good差Bad差Bad
No.2
江定心等:20%
印楝素水分散粒剂的配方研究249
2.1.3 乳化剂的用量 对初筛的乳化剂0201B的
用量进行了筛选,结果见表3。结合经济成本考虑,认为制剂中乳化剂0201B的质量分数为5%较合适。
表3 乳化剂的用量对印楝素水分散粒剂
分散性能和再分散性能的影响
Table3 Theeffectofemulsifierdosageonthedispe2rsibilityandre2dispersibilityofazadirachtinWG
处理
TreatmentT21T22T23T24T25
用量
Dosage(%,m/m)
分散性能
Dispersibility再分散性能
Re2dispersibility差Bad差Bad差Bad好Good好Good
23456
差Bad好Good好GoodGoodGood
2.4、甲基纤
,确定当聚乙0.1%时较理想。
2.1.5 填料的选择 20%印楝素WG中填料的
质量分数约占30%左右,对制剂的性能影响较大。在不影响活性成分稳定性的前提下,应尽量选用在水中易崩解的填料。选用高岭土、白炭
由图1可知,当拉开粉的用量小于2%
时,润湿时间较长,一般大于40s,其用量大于3%时,润湿时间约为21s,且基本保持稳定,因此确定拉开粉的用量为3%。由图2可知,当NNO的用量小于5%时,制剂的悬浮率小于90%,当用量大于5%时,悬浮率为92.5%,继续增加NNO的用量,悬浮率变化不明显,但添加量过大会直接影响造粒。因此确定NNO的用量为5%。2.1.2 崩解剂的选择 选用尿素、硫酸钠和硫酸铵进行对比实验,结果(见表2)发现硫酸铵的崩解性能较好,其适宜的质量分数为4%。
表2 崩解剂及其用量对印楝素水分散粒剂崩解时间的影响
黑、膨润土进行对比实验发现,以白炭黑为填料时制剂的颗粒崩解性能良好,悬浮率高,且分散性和再分散性好。这可能是因为40%印楝素干粉中含有部分油性杂质,而白炭黑具有良好的吸油性能
[12]
,用其作为填料,对维持制剂的性能指
标有重要的作用。2.2 最佳配方和加工工艺
2.2.1 最佳配方 经过上述配方筛选,确定20%
印楝素WG的最佳配方(以质量分数计)为:40%的印楝素干粉为50%,润湿剂拉开粉为3%,分散剂
NNO为5%,崩解剂硫酸铵为4%,乳化剂0201B为
Table2 TheeffectofdisintegratingagentanditsdosageondispersingtimeofazadirachtinWG
崩解剂 用量Dosage崩解时间TreatmentDisintegratingagent (%,m/m)Dispersingtime/s
T21T22T23T24T25T26
5%,黏结剂聚乙烯醇为0.1%,以白炭黑为填料补
至100%。
2.2.2 加工工艺 将印楝素干粉与初选的润湿
处理
剂、分散剂、崩解剂和经填料吸附的乳化剂混合均匀,用三合一搅拌机初粉碎后过80目筛(粒径0.175mm),再进气流粉碎机过325目筛(粒径0.043mm)得到印楝素WG,加入含有1%黏结
尿素Urea
硫酸钠Sodiumsulfate硫酸铵Ammoniumsulfate尿素Urea
硫酸钠Sodiumsulfate硫酸铵Ammoniumsulfate
111444
[**************]95
剂的水溶液(与物料质量分数比为1∶11),制成可塑形的物料,将此物料送进制粒机造粒,再经
250
农 药 学 学 报Vol.10
流化床沸腾干燥机在60℃下干燥20min,筛分得到目标产品。
2.3 产品主要性能指标
加工所得制剂各项性能指标检测结果见表4。
表4 20%印楝素WG性能指标
Table4 Thespecificationofthequalityof20%azadirachtinWG
项目/Items形状Shape粒径Diameter/mm
印楝素含量Azadirachtincontent(%,m/m)润湿时间Wettingtime/s悬浮率Suspensionrate(%)分散时间Dispersingtime/s含水量Water(%,m/m)
pH
结果Results
黄色柱状粒子Yellowcolumnargranule
1.5～221.61794.1920.84.44.8
1752.
[ZHAOhu2ying,Wei2hong(谭卫红),SONG
2q(宋湛素的稳定性研究[J].JFujiano(福建林学院学报),2005,25(3):247225[I2qing(田永清),XUHan2hong(徐汉虹).印楝素在不同溶剂中的稳定性[J].ChinJPestic(农药),2004,43(10):4532454,457.
[5] LINJing2ling(林靖凌),PENGLi2xu(彭黎旭).影响印楝素
稳定性的因素和一些解决方法[J].ChinJTropAgric(热带
热贮分散率Decompositionrateafterheatstorage(%)
3 讨论
水分散粒剂的制造方法主要有湿法和干法
[1]
。湿法是将原药、助剂、悬浮体系,再进行喷雾造粒,,但生产成本高,与助剂、,然,该方法快速、简单,易于掌握,生产成本低。本实验采用干法造粒。
酸碱性是影响印楝素稳定性的重要因素。印楝素在弱酸性条件下稳定
[2,6]
,因此在造粒过程中
农业科学),2006,26(5):71274.
[6] WANGRui2bo(王瑞波),LIUXin2long(刘新龙),ZHANG
Yan2ping(张燕平).影响印楝素稳定性及其含量的主要因素[J].JWestChinForestSci(西部林业科学),2004,33(1):59261,93.
[7] JARVISAP,JOHNSONS,MORGANED.Stabilityofthe
NaturalInsecticideAzadirachtin[8] TOMLIN
C
D
S.
The
inAqueousandOrganic
Manual:
A
World
Solvents[J].PesticSci,1998,53:2172222.
Pesticide
Compendium,13thEdition[M].Farnham,UK:TheBritishCropProtectionCouncil,2003:1250.
[9] FEUERHAKEK,SCHMUTTERERH.Developmentofa
StandardizedandFormulatedInsecticidefromaCrudeNeem(Azadirachtaindica)KernelExtract[J].ZeitschriftFuerPflanzenkrankheitenUndPflanzenschutz,1986,92(6):6432
先将含黏结剂的水溶液调至弱酸性,将加入的水量控制在质量分数为12%,使干燥时间缩短为60℃下20min左右,并且使制剂的pH值在4～5
之间,可大大减少制备过程中印楝素的分解。
20%印楝素WG是一种环保新剂型。按所选
配方制备的样品具有良好的物理、化学稳定性和优良的润湿分散性,悬浮率高,再分散性好,尤其是很好地解决了崩解性问题。加速热贮试验表明,产品的各项技术指标均能达到要求:润湿时间小于20s,悬浮率达到90%以上,崩解时间在2min以内,热贮分解率小于5%。
649.
[10]SAXENARC.InsecticidesfromNeem[M]//ARNASONJT,
PHILOGENEBJR,MORANDP.InsecticidesofPlantOrigin,
ACSSymp.Ser,1989:1102135.
()[11]JIANGDing2xin江定心,XUHan2hong(徐汉虹),YANG
Xiao2yun(杨晓云).印楝素悬浮剂的制备及拒食活性测定
[J].JSouthChinaAgricUniv(华南农业大学学报),2007,28(4):47250,55.[12]SANKARAMAVB,MARTHANDAMURTHIM,AKKEWAR
DM,etal.PesticidalDryPowderFormulationEnrichedinAzadirachtinupto88%anEmulsifiableConcentrateEnrichedupto30%ofAzadirachtinandaProcessforPreparingsuchFormulationandConcentratefromNeemSeed/Kernel:美国,US5856526[P].1999201205.
参考文献:
[1] GUOWu2di(郭武棣).水分散粒剂(WaterDispersible
Granules)[M]//LIUBu2lin(刘步林).TheTechniqueofPesticideFormulation(农药剂型加工技术),Beijing(北京):ChemicalIndustryPress(化学工业出版社),1998:2932300.[2] XUHan2hong(徐汉虹).InsecticidalPlant&Botanical
Insecticide(杀虫植物与植物性杀虫剂)[M].Beijing(北京):ChineseAgriculturalPress(中国农业出版社),2001:
(Ed.TANGJ)
农药学学报 2008,10(2):2472250
ChineseJournalofPesticideScience
研究简报・・
20%印楝素水分散粒剂的配方研究
江定心, 徐汉虹
3
(天然农药与化学生物学教育部重点实验室,华南农业大学昆虫毒理研究室,广州510642)
摘 要:通过对润湿剂、分散剂、崩解剂、乳化剂、黏结剂等助剂的筛选,确定了20%印楝素水分散
粒剂的最佳配方(以质量分数计)为:有效成分质量分数为40%的印楝素干粉50%,润湿剂拉开粉3%,分散剂萘磺酸甲醛缩合物(NNO)为5%,崩解剂硫酸铵为4%,乳化剂0201B为5%,黏结剂聚乙烯醇0.1%,填料为白炭黑。进一步确定了该制剂的配制方法及生产工艺,测定了产品的性能。结果表明,该产品分散性好,悬浮率大于90%,润湿时间小于20s,2min,(54±2)℃、14d后的热贮分解率小于5%,关键词:印楝素;水分散粒剂;配方
中图分类号:TQ450.63 文献标志码:A 2)0220247204
StudyontheAzadirachtinWaterDispersibleGranules
JIANGDing2xin, XUHan2hong
3
(KeyLaboratoryNaturalPesticideandChemicalBiology,MinistryofEducation,LaboratoryofInsectToxicology,
SouthChinaAgriculturalUniversity,Guangzhou510642,China)
Abstract:Theoptimumformulationof20%azadirachtinwaterdispersiblegranuleswasdetermined
throughtheselectiontestofwettingagent,dispersingagent,disintegratingagent,emulsifierandsizingagent.40%Azadirachtindrypowder50%,NekalBX3%aswettingagent,NNO5%asdispersingagent,ammoniumsulfate4%asdisintegratingagent,0201B5%asemulsifier,polyvinylalcohol0.1%ascohesionagentandsilicaasfillerwereformulatedintoanoptimumformulation.Productpropertiesandtestingmethodweredescribed.Thegranuleshadgooddispersibility,andsuspensionratewasover90%,wettingtimewaslessthan20s,dispersingtimewaslessthan2minutes,anddecompositionratewaslessthan5%afterheatstorageat(54±2)℃,14d.Allthespecificationswereuptograde.Keywords:azadirachtin;waterdispersiblegranules;formulation
水分散粒剂(WG)具有有效成分含量高、物理化学稳定性好、分散性及悬浮性好、无粉尘飞扬、
[1]
对作业者安全、对环境污染小的优点,被认为是21世纪最有发展前景的农药剂型之一。印楝素是从植物印楝的种子中分离得到的四环三萜类化合物,为印楝种子中主要的杀虫活性成分,对昆虫具有强的拒食活性,对天敌干扰小,对脊椎动物安
全,在环境中易降解。印楝素分子中含有3个双键、4个酯键,以及烯醚和环氧等不稳定基团,光照、高温、强酸/碱、水、微生物以及极性溶剂等都
[3～7]
会引起其分解。1985年第一个印楝素乳油制
TM
剂Margoson2O由Larsom申请专利,含印楝素2000～4000μg/mL。目前已有多种市售的印楝
[8]
素杀虫剂产品,其中多数为乳油,所使用的有机
[2]
收稿日期:2007211227;修回日期:2008203216. 作者简介:江定心(19762),男,湖北黄梅人,博士,讲师;3通讯作者(Authorforcorrespondence):徐汉虹(19612),男,湖北仙桃人,教授,主要从事农药学科研与教学工作.联系电话:[1**********]7;E2mail:[email protected] 基金项目:国家自然科学基金(20377015;30671386);华南农业大学资源环境学院院长基金.
248
农 药 学 学 报Vol.10
溶剂易对环境造成污染。国内外也有资料报道一
些未商品化的、不用或少用有机溶剂的制剂,如悬浮剂、超低容量剂及颗粒剂等,但尚未见有关印楝素水分散粒剂的研究报道。笔者对20%印楝素水分散粒剂的配方及加工工艺进行了研究,并对其理化性能进行了测试。结果简报如下。
[9～11]
司);HP1100型高效液相色谱仪(美国惠普);pHS23BpH计(上海精密仪器仪表有限公司)。1.3 工艺路线及配方筛选
采用干法造粒工艺,流程如下
:
1 材料与方法
1.1 药剂及助剂
有效成分质量分数为40%的印楝素(azadira2
[12]
(自制,将印楝种子压榨去油,经溶chtin)干粉
剂甲醇提取,再利用溶解度的差异沉淀得到,含量经HPLC测定)。润湿剂:十二烷基硫酸钠(SDS)
(淄博俱进化工有限公司),十二烷基苯磺酸钠(LAS)
(南京米兰化工有限公司),拉开粉
(((NekalBX)(上虞市创峰化工厂);分散剂:萘磺酸
甲醛缩合物(NNO)、木质素磺酸钠助剂有限责任公司),木质素磺酸钙
钠、硫酸铵(;B(江):淀粉(广州化学试剂厂),甲基纤维素(司),聚乙烯醇17288(平均聚合度为1700～1900)
(南京阿尔斯迪化工有限公司);填料:高岭土(徐
先将印楝素干粉与助剂混合,初粉碎后再进
气流粉碎机,得到印楝素可湿性粉剂,测定悬浮率,选择悬浮率大于95%的配方,进入下一步造粒,继续筛选。1.4 性能指标测定
有效分:测定;分散性:按CC1h内稳定、h;悬CCMT15方法测定;润湿性和崩解性:参考文献[1]方法测定;pH值:按GB/T1601293方法测定;水分:按GB/T160021979共沸法测定;热贮稳定性:将样品密封后置于(54±2)℃恒温箱中,14d后取出检测。
2 结果与分析
2.1 配方筛选
2.1.1 润湿剂、分散剂的选择 水分散粒剂
(WG)的润湿分散性是由润湿剂和分散剂的合理
州夹河高岭土厂),白炭黑(江苏省扬中市天原化
工厂),膨润土(河南省信阳市扬帆膨润土厂)。1.2 仪器
HR2864三合一搅拌机(飞利浦公司);QS50气流粉碎机(上海化工机械三厂);ZLB280旋转式制粒机(江苏张家港开创机械制造公司);XF230A流化床沸腾干燥机(常州金球干燥设备有限公
混配来达到的。根据预筛结果进行混配(表1),发现润湿剂拉开粉和分散剂NNO混配对印楝素表现出优良的润湿分散效果。拉开粉和NNO的用量对WG润湿分散效果的影响见图1、图2。
表1 润湿剂和分散剂混配对印楝素水分散粒剂分散性和悬浮性的影响
Table1 Theeffectofthemixturesofwettingagentanddispersantonthedispersibilityand
suspensibilityofazadirachtinWG
处理
TreatmentT21T22T23T24T25T26T27T28T29
润湿剂+分散剂
Wettingagent+dispersant
十二烷基硫酸钠+萘磺酸甲醛缩合物SDS+NNO
十二烷基硫酸钠+木质素磺酸钠SDS+sodiumlignosulfonate十二烷基硫酸钠+木质素磺酸钙SDS+calciumlignosulfonate十二烷基苯磺酸钠+萘磺酸甲醛缩合物LAS+NNO
十二烷基苯磺酸钠+木质素磺酸钠LAS+sodiumlignosulfonate十二烷基苯磺酸钠+木质素磺酸钙LAS+calciumlignosulfonate拉开粉+萘磺酸甲醛缩合物NekalBX+NNO
拉开粉+木质素磺酸钠NekalBX+sodiumlignosulfonate拉开粉+木质素磺酸钙NekalBX+calciumlignosulfonate
分散性能 Dispersibility 差Bad差Bad差Bad差Bad差Bad差Bad好Good差Bad好Good
悬浮性能 Suspensibility 好Good差Bad差Bad好Good差Bad差Bad好Good差Bad差Bad
No.2
江定心等:20%
印楝素水分散粒剂的配方研究249
2.1.3 乳化剂的用量 对初筛的乳化剂0201B的
用量进行了筛选,结果见表3。结合经济成本考虑,认为制剂中乳化剂0201B的质量分数为5%较合适。
表3 乳化剂的用量对印楝素水分散粒剂
分散性能和再分散性能的影响
Table3 Theeffectofemulsifierdosageonthedispe2rsibilityandre2dispersibilityofazadirachtinWG
处理
TreatmentT21T22T23T24T25
用量
Dosage(%,m/m)
分散性能
Dispersibility再分散性能
Re2dispersibility差Bad差Bad差Bad好Good好Good
23456
差Bad好Good好GoodGoodGood
2.4、甲基纤
,确定当聚乙0.1%时较理想。
2.1.5 填料的选择 20%印楝素WG中填料的
质量分数约占30%左右,对制剂的性能影响较大。在不影响活性成分稳定性的前提下,应尽量选用在水中易崩解的填料。选用高岭土、白炭
由图1可知,当拉开粉的用量小于2%
时,润湿时间较长,一般大于40s,其用量大于3%时,润湿时间约为21s,且基本保持稳定,因此确定拉开粉的用量为3%。由图2可知,当NNO的用量小于5%时,制剂的悬浮率小于90%,当用量大于5%时,悬浮率为92.5%,继续增加NNO的用量,悬浮率变化不明显,但添加量过大会直接影响造粒。因此确定NNO的用量为5%。2.1.2 崩解剂的选择 选用尿素、硫酸钠和硫酸铵进行对比实验,结果(见表2)发现硫酸铵的崩解性能较好,其适宜的质量分数为4%。
表2 崩解剂及其用量对印楝素水分散粒剂崩解时间的影响
黑、膨润土进行对比实验发现,以白炭黑为填料时制剂的颗粒崩解性能良好,悬浮率高,且分散性和再分散性好。这可能是因为40%印楝素干粉中含有部分油性杂质,而白炭黑具有良好的吸油性能
[12]
,用其作为填料,对维持制剂的性能指
标有重要的作用。2.2 最佳配方和加工工艺
2.2.1 最佳配方 经过上述配方筛选,确定20%
印楝素WG的最佳配方(以质量分数计)为:40%的印楝素干粉为50%,润湿剂拉开粉为3%,分散剂
NNO为5%,崩解剂硫酸铵为4%,乳化剂0201B为
Table2 TheeffectofdisintegratingagentanditsdosageondispersingtimeofazadirachtinWG
崩解剂 用量Dosage崩解时间TreatmentDisintegratingagent (%,m/m)Dispersingtime/s
T21T22T23T24T25T26
5%,黏结剂聚乙烯醇为0.1%,以白炭黑为填料补
至100%。
2.2.2 加工工艺 将印楝素干粉与初选的润湿
处理
剂、分散剂、崩解剂和经填料吸附的乳化剂混合均匀,用三合一搅拌机初粉碎后过80目筛(粒径0.175mm),再进气流粉碎机过325目筛(粒径0.043mm)得到印楝素WG,加入含有1%黏结
尿素Urea
硫酸钠Sodiumsulfate硫酸铵Ammoniumsulfate尿素Urea
硫酸钠Sodiumsulfate硫酸铵Ammoniumsulfate
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剂的水溶液(与物料质量分数比为1∶11),制成可塑形的物料,将此物料送进制粒机造粒,再经
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农 药 学 学 报Vol.10
流化床沸腾干燥机在60℃下干燥20min,筛分得到目标产品。
2.3 产品主要性能指标
加工所得制剂各项性能指标检测结果见表4。
表4 20%印楝素WG性能指标
Table4 Thespecificationofthequalityof20%azadirachtinWG
项目/Items形状Shape粒径Diameter/mm
印楝素含量Azadirachtincontent(%,m/m)润湿时间Wettingtime/s悬浮率Suspensionrate(%)分散时间Dispersingtime/s含水量Water(%,m/m)
pH
结果Results
黄色柱状粒子Yellowcolumnargranule
1.5～221.61794.1920.84.44.8
1752.
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热贮分散率Decompositionrateafterheatstorage(%)
3 讨论
水分散粒剂的制造方法主要有湿法和干法
[1]
。湿法是将原药、助剂、悬浮体系,再进行喷雾造粒,,但生产成本高,与助剂、,然,该方法快速、简单,易于掌握,生产成本低。本实验采用干法造粒。
酸碱性是影响印楝素稳定性的重要因素。印楝素在弱酸性条件下稳定
[2,6]
,因此在造粒过程中
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先将含黏结剂的水溶液调至弱酸性,将加入的水量控制在质量分数为12%,使干燥时间缩短为60℃下20min左右,并且使制剂的pH值在4～5
之间,可大大减少制备过程中印楝素的分解。
20%印楝素WG是一种环保新剂型。按所选
配方制备的样品具有良好的物理、化学稳定性和优良的润湿分散性,悬浮率高,再分散性好,尤其是很好地解决了崩解性问题。加速热贮试验表明,产品的各项技术指标均能达到要求:润湿时间小于20s,悬浮率达到90%以上,崩解时间在2min以内,热贮分解率小于5%。
649.
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