金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展

第36卷2007年

第8期8月

RARE

稀有金属材料与工程

METAL~L盯ERnLSANDENGINEERING

V01.36.No.8AugIlst2007

金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展

方晓英1,一,王卫国1,周邦新2

(1.山东理工大学,山东淄博255049)

(2.上海大学,上海200072)

摘要:总结了基于退火孪晶的金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展,并重点讨论了退火孪晶诱发GBCD

优化的“∑3再激发”模型、“高∑.csL晶界分解反应”模型和“非共格∑3晶界迁移与反应”模型。指出“非共格∑3晶界的迁移与反应”应是基于退火孪晶的中低层错能金属材料GBCD优化的微观机制;成因及其在GBcD优化过程中的行为是十分必要的。关键词:金属材料;低∑重位点阵晶界;晶界特征分布中图法分类号:TGlll.7

文献标识码:A

文章编号:1002—185x(2007)08.1500.05

进一步研究非共格∑3晶界的

晶界特征分布

(grainboundary

character

1.1

GBCD优化工艺

形变退火是中低层错能面心立方金属材料进行

distribution,简称GBcD)优化亦称晶界工程(grain

boundary

engineering,简称GBE),意在通过大幅度增

GBcD优化最主要的工艺方法,其工艺路线可简单归纳为4种:其一,小变形(变形量低于10%)后进行低温(≤0.6%)退火[6 ̄8j。该工艺由于形变量小,退火温度低,GBcD优化过程主要发生在回复和再结晶初期。另外长时间的低温退火可以通过位错的滑移和攀移,使局部点阵和晶界面取向变动【9】,使∑3”(即=l,2,3)晶界更接近精确的csL位置,即∑3”晶界通过微调(finetuning)使晶界自由体积更小。其二,中等冷变形(10%~40%)后进行高温(≥0.8%)短时(≤

30

加特殊晶界比例来改善某些多晶材料的性能。目前关于特殊晶界的定义,一种是基于晶界几何特征的,也称“低∑重位点阵(coincidence

site

lattice,简称CSL)

晶界”(∑值≤29);另一种是基于晶界性能的,即那些具有低的晶界偏聚行为和良好的耐晶间腐蚀性能的晶界被称为特殊晶界[1J。一般地说,低∑CSL晶界原子排列有序度高和自由体积小的结构特点赋予它具有上述特殊性能【2 ̄5】,因此,低∑cSL晶界和特殊晶界通常被认为是相同的含义但提法不同。

应该指出,在合金中通过大幅度增加低∑CSL晶界的比例来改善多晶材料沿晶界失效行为大多是基于退火孪晶的GBCD优化,这一原理只适用于中低层错能面心立方金属如镍基合金、铅合金、奥氏体不锈钢和铜合金等。此外,针对高层错能面心立方金属如铝基合金,还有基于织构的GBCD优化,以及针对某些体心立方金属如高硅的铁硅合金、钼等脆性问题的GBCD优化研究。限于篇幅,本文主要归纳目前国内外研究最多的基于退火孪晶的GBcD优化研究进展,对某些热点问题如退火孪晶诱发GBCD优化的微观机制进行了讨论,寻求GBCD优化研究新的切入点。1

min)退火[10,11]。GBcD优化发生在完全再结晶阶

段,但由于退火时间短,避免了晶粒粗化。例如,对Pb合金【11】进行30%变形后在270℃退火8min,可得到56%的∑3晶界和9.9%的∑9晶界,晶粒尺寸不大于30um。其三,先进行小的冷变形(6%~7%)后再进行两步退火工艺(低温长时间退火+高温短时间退

火)【12】。该工艺成功应用于无氧铜的GBcD优化中,

两步退火使小变形后样品的低∑CSL晶界(∑≤29)的比例由70%提高到85%以上。其四,采用多次冷轧和退火处理,每次按第一或第二种工艺处理,一般进行2~7次[13—71。该工艺的特点是把总形变量分解到几次形变+再结晶过程中来完成,这样,变形后合金在短时间退火过程中的晶粒长大被部分或全部抑制了。该工艺在铁基[161和镍基奥氏体合金及无氧铜[15,181中得到成功应用,低∑CSL晶界比例不低于60%,晶粒尺寸

基于退火孪晶的金属材料GBCD优化

工艺及进展

收稿日期:2006—11.10

基金项目:国家自然科学基金(50471029)

作者简介:方晓英,女,1971年生,博士研究生,讲师,山东理工大学机械工程学院金属材料系,山东淄博255049,电话:0533—2780602

万方数据 

第8期方晓英等:金属材料晶界特征分布(GBcD)优化研究进展

・1501.

小于30

um。

GBCD优化后,低∑cSL晶界(特殊晶界)的比例可达1.2

GBCD优化研究进展

57%~96%,比传统工艺提高了2~7倍。特殊晶界中,在过去的十几年里,人们在镍基合金、铅合金、

退火孪晶界∑3占70%~85%,∑9和∑27可以达到奥氏体不锈钢和铜合金等材料的GBcD优化方面取得10%以上,而其它低∑cSL晶界的比例则很低,一般了重要进展,结果归纳在表1中。这几种材料经过

在5%以下。形变退火过程中形成的∑3孪晶界以及与

表1各类材料GBCD优化工艺参数及获得的结果

旦坠!!!!塾!!!!竺!塑21g曼竺旦竺£!!翌垒呈!i!竺塑!∑竺!!竺竺!竺兰!!!!苎!!

!塑!!!!i竖塾!!!竺型丛坠i里旦堡!!!墅

∥%

刀℃

『/min"

∑3/%

∑9/%

∑27/%

∑臻%

Ni

As—cast60950~1150

l~15146.75.52.266.2【4]

StriD

590010l50.2

8.1

3.0

65.O筋卯

[7,8】

Ni.Co

251025

18

63

【15】Proprietary

4710771¨

【2】

Inconel600bar201000157341865【18]Inconel690

1100

60.6

9.2

72.5

【28]

1100℃,15min+WO

304

S01idsolution一5

927

4320

85

¨

[6】1050℃.0.5hS01idsolution一3

950

10

50

57

[16]

1050℃.2

h+30%

fo唱ing+850℃,2h

304LProprietary

6315[19]0fe—Cu

Cubar67560

10

4456830

[15,18】Plate

270℃.14h+375

65

10

85

[12]

℃.7h

BrassCastbille什25%hot2068020

272

79

42

[17】rolled+800℃.1h

Pb.baseStrip

cast+90%rolled

30

270

56.1

9.9

80

30

【11]alloy

+270℃,15minStripcast+90%rolled

30

270

10

63.9

19

6.8

96.1

60

[13】

里12211竺!兰:Z

!竺兰Q!

【!!』

之几何相关的∑9和∑27等晶界【2l】的生成是GBCD优比一般大角度晶界小得多,从而使该合金在敏化温度化的关键。本文作者[11J在对Pb.Ca.Sn.Al合金的GBcD范围内处理后,仍具有良好的抗晶间腐蚀能力。

优化研究中发现,30%冷变形试样在经过高温(2701.3

GBCD优化的判据

℃)短时(8min)退火后特殊晶界比例可达80%,从其需要指出的是,某种金属材料是否真正实现了

EBSD晶界重构图上,可清晰地观察到很多弯曲的∑3GBCD优化,仅凭低∑CSL晶界的比例来评价往往是晶界,∑9和∑27等低∑CSL晶界均处在由一般大角不充分的。这是因为当高比例的特殊晶界位于晶内而度晶界构成的晶界网络上,有效地阻断了一般大角度并未阻断一般大角度晶界网络时,材料的GBcD就达晶界网络的连通性。目前,大量的实验表明,经过不到优化的效果,对抵抗晶间腐蚀、晶界开裂等晶界GBCD优化的材料,其抗晶问腐蚀能力会显著提高。特性就起不到提高的作用【15'241。因此,Kumar等人[18】Lin和Palumbo等人[2]的实验结果表明,经GBCD优指出,至少需要2条低∑csL(2.CSL)晶界构成的三化的Inconel600比未进行晶界优化的样品其腐蚀速率叉晶界才能阻断晶界失效现象(如腐蚀、偏聚、开裂降低近3倍。Palumbo等人【22】也曾用经过GBCD优化等)的发生,并指出阻断晶界失效的条件是:.尼c。。/的Pb.Ca.Sn合金制成铅酸蓄电池的阳极板栅,其抗晶石1—3csL)≥0.35,这里.尼csL,。艿csL分别是指2条低∑CSL间腐蚀性能显著好于经传统工艺(铸造)制备的阳极板晶界和3条低∑CSL晶界构成的三叉晶界在所研究的栅。粗略地估计,用这种经GBCD优化的Pb—Ca—Sn晶界网络中占的比例。

合金制作阳极板栅,铅酸蓄电池的充放电循环使用寿但特殊晶界并非在任何使用条件下都表现出特殊命可延长3~4倍。Bi

Y等人[23]在研究奥氏体不锈钢

性能。有实验表明,奥氏体不锈钢中∑9晶界虽可抵中发现,Cr在能量较低的低∑CSL晶界附近的贫化要

抗一般晶界腐蚀[6],但在应力腐蚀条件下,却未表现

万 

方数据

稀有金属材料与工程

第36卷

出良好的耐蚀性[251。可见,只有综合考虑特殊晶界比例,晶界网络结构和晶界特性试验(如晶间腐蚀,应力腐蚀,蠕变强度试验等)的结果才能全面准确地判断材料GBCD优化的效果。

总之,具有中低层错能面心立方结构的金属材料的GBCD优化研究取得了一些重要进展:形变退火工艺是诱发大量低∑CsL晶界产生的主要工艺;大量退火孪晶界∑3及其几何关联的∑9和∑27晶界的形成是GBCD优化的关键;低∑CSL晶界比例,一般大角度晶界网络的连通性和晶界弱化试验是GBCD优化与否的综合判据。2

经出现了大量的∑3和部分∑9和∑27晶界;另外,如果低∑CsL晶界是由高∑CsL晶界与∑3晶界反应生成,那么优化了的GBCD中各种低∑CSL晶界比例应该相近,但几乎所有的实验结果都表明【16,1。71,经过优化的GBCD中,90%以上的特殊晶界是∑3,∑9和∑27。可见,Kumar的观点是很难成立的。其三是Wangw等人提出的非共格∑3晶界的迁移与反应模型[111。该模型再结晶退火过程中形成大量的弯曲的可迁移的非共格∑3晶界是合金GBCD得到优化的根源。首先,低能的共格∑3晶界是稳定并难以迁移的,此类晶界不可能衍生出大量的∑9和∑27晶界;其次,在再结晶退火过程中,与基体保持非共格取向关系的∑3优先形核,且高度可动,这种非共格∑3晶界的迁移及彼此相遇可生成∑9或∑l晶晃,同样∑9晶界的迁移也可以和∑3或∑9等晶界相遇而发生反应生成∑27和∑81等等,这就可以很好地解释优化了的GBCD中为什么主要存在∑3,∑9和∑27的实验现象。第三,由于非共格∑3晶界有对称(位于{112)面上)和非对称f<110>晶带中的23

17

17/775,21l/744,

基于退火孪晶的GBCD优化机制的讨论

迄今为止,有关退火孪晶诱发GBCD优化机制有

3种。其一是Randle提出的∑3再激发模型(∑3

regenerating

model)[26】。该模型假定与共格∑.3晶界相

交的一般大角度晶界优先迁移,与共格∑3相遇,反应出∑9晶界,构成∑3一∑3.∑9的晶界连接网络,可动的∑9晶界继续迁移与另一个共格∑3反应,激发出非共格∑3晶界,该非共格晶界处于一般大角度晶界网络上,阻断了大角度晶界的连通;而且易动的非共格∑3晶界还可继续迁移和其他晶界相遇,反应出低∑csL晶界;如此进行下去实现材料的GBCD优化。该模型强调共格孪晶界∑3对GBCD优化的重要作用,认为非共格孪晶界∑3的生成是由共格孪晶界∑3作用的结果。但在众多的实

验‘11,15,241中发现,仅出

522/441等)倾侧晶界之分,而共格∑3晶界仅是位于{111)面上的对称倾侧晶界,在基于退火孪晶的GBCD优化过程中,大量非共格∑3晶界(主要为非对称倾侧晶界1的迁移和反应导致晶粒取向的均匀化,即在GBCD优化了的样品中是不存在织构的,这和王卫国等人的实验结果【11】完全吻合。第四,在GBCD优化过程中,当∑1小角度晶界消耗殆尽时,就不再有新的∑3晶界形成;这时~般大角度晶界在不受小角度晶界钉扎的情况下开始发生迁移,原有的非共格∑3晶界也在迁移,但由于受一般大角度晶界的“扫除”作用,晶粒一旦开始长大,∑3等特殊晶界的比例就会迅速下降,而一般大角度晶界的比例则快速增加,这也和实验结果相吻合。另外,最近Kim等人口州利用五参数晶界面测定法研究经GBCD优化的黄铜的晶界特征时,也发现∑3晶界中非共格的成分是主要的。综上所述,作者认为非共格∑3晶界的迁移与反应应是基于退火孪晶的金属材料GBCD优化的微观机制。

现平直的共格∑3晶界,合金的GBcD得不到优化,而且,有实验表明‘11,271,中低层错能的面心立方金属材料冷轧变形后在较高温度退火时,会形成大量的非共格∑3晶界,从能量最小准则很难想象,这些高比例的非共格∑3晶界(晶界能为0.1~0.6Jm。2)是由低能的共格∑3孪晶界(0.01Jm。2)之间相互作用所致。相反,

倒是有研究[9峙旨出,非共格∑3孪晶界在长时间的退火

过程中,通过微调(flnetuning)可转变为共格∑3晶界。其二是Kumer等人提出的高∑CSL晶界分解模型【15】。即中低层错能面心立方金属材料经过适度形变高温退火后,由于形变诱发晶界迁移(strain.inducedbounda巧migration.SIBM)产生退火孪晶∑3晶界,这些晶界与高∑CSL晶界反应生成大量的低∑CSL晶界(如∑51和∑81等与∑3晶界相遇反应生成∑17和∑27等)从而实现合金的GBCD优化。但几乎所有的实验结果[11卅3,281均表明,一般大角度晶界的比例是随着∑1小角度晶界(形变组织)的大量消失而迅速提高的。在这个过程之前,一般大角度晶界的比例很低,而此时已

3基于退火孪晶的GBCD优化机制是亟

待研究的新课题

3.1

非共格∑3晶界形成的微观机制

既然非共格∑3晶界的迁移和反应是基于退火孪

晶的GBCD优化的微观机制,那么对非共格∑3晶界形成的微观机制进行探讨是十分必要的。非共格∑3晶界按其形成过程分为两种,一种是以形核方式形成的∑3晶界(包括共格和非共格∑3孪晶界);另一种

万方数据 

第8期方晓英等:金属材料晶界特征分布(GBcD)优化研究进展

・1503・

是在晶界迁移过程中,原来就具有∑3取向关系的两3.2

非共格∑3晶界在GBCD优化过程中的行为个晶粒相遇后形成∑3晶界;前一种方式的形成几率当大量非共格∑3晶界一旦形成,高度可动的特

要远远大于后者[3们。针对第一种方式,目前的研究大性使得它们在GBcD优化过程中扮演着最活跃的角都是围绕共格∑3孪晶进行讨论的。提出的3种模型色,即通过非共格∑3晶界的迁移彼此相遇以及它们分别是在晶粒长大过程中出现的“长大事故”(growth之间的反应派生出大量的位于晶界网络上的∑3”晶accident)【”】]、“堆垛错排产生孪晶晶核”(nucleation

of

界,真正实现材料GBCD的优化。研究非共格∑3晶twinsbvstacking

fault)[32]和Mahaian和Pande吲提

界的迁移的行为特性,首先应正确标定非共格∑3晶出的兼容“长大事故”和“堆垛错排产生孪晶晶核”界,尤其是要与共格∑3晶界区分开来。近几年才出两种理论的新模型。尽管这些模型对已观察到的共格现的基于EBsD的单一截面迹线分析法【35J和五参数晶退火孪晶的形成做出较为合理的解释,但都未提及非面测定法[36】使定量确定共格∑3晶界和非共格∑3晶共格∑3孪晶界的成因问题。为了寻找非共格∑3孪晶界的百分比以及各种非共格∑3晶界面的位置测定成界的形成原因,不妨先来分析一下中低层错能金属材为可能;其次是确定非共格∑3晶界的迁移主要受哪料退火前的形变状态。由于该类材料的位错不易交滑些因素的影响。非共格∑3晶界比一般大角度晶界结移和攀移,冷变形过程中很难形成普通的位错胞结构,构的有序度高,自由体积小等特点使得溶质原子在其而是形成所谓的泰勒点阵(TL)【341。该点阵是由平行的上的偏聚能力要远远低于一般大角度晶界,这样因偏间距大体均匀的位错阵列而成,位错排列方向并不是聚造成的溶质原子对晶界的钉扎作用很小。但根据实随机的,而是平行于(111)滑移面,其几何必需边界验观察【111,非共格∑3晶界往往形成于再结晶初期,(GNB)包括高密度位错墙(DDw)和显微带(MB)晶粒细小。根据Gottstein[37】提出的无量纲判据

通常为较长的平面结构,也总是接近平行于(111)滑移面,在随后的加热回复过程中,这些几何必需边界么=竺善(肌Ⅳ和脚∞分别为三叉晶界交汇点和晶界

…Ⅳ一

m”

包围的TL块不易形成锋锐的胞壁,即多边形化较困的迁移率,口为晶粒尺寸),当力《l时,晶界迁移主难,容易发生位错分解扩展。由于TL块中位错排列要受控于三叉晶界交汇处的运动,此时该判据以很小,具有一定的晶体学取向关系,这样在(n1)面上由于晶界网络结构中的三叉晶界不再单纯是晶界相遇后位错的扩展易发生层错,即可构成初始的孪晶晶核,自发形成的热力学平衡点【371,而是直接影响到晶界迁这似乎仍是形成{111}共格孪晶界,而不是非共格孪晶

移的动力学行为,即对晶界的迁移具有很大的拖曳作界。但若升高中低层错能金属的变形温度(0.3~0.5矗),

用‘30,381。可以说非共格∑3晶界开始迁移时,即有来则形变金属会形成一种TL和位错胞共存的过渡亚晶自晶界总界面能降低的驱动力,同时也有来自三叉晶结构,即胞壁包围TL位错,形成类似散漫的位错胞界对其的阻力。当然,同一般大角度晶界一样,非共状结构。此时较长的GNB不再是平直的,而是弯曲格∑3晶界的迁移仍会受到第二相、溶质原子、应力的。弯曲的GNB在随后的回复过程中,某些平行于分布状态以及晶界面位置等的影响。此外,通过两个基体{111,晶面的部分可能与基体保持∑3共格关系而具有∑3取向的晶粒构成的非共格∑3晶界还会受材成为共格孪晶晶核部位,和其相连的部分因无法保持料织构类型的影响【271。既然∑3”之间的反应和大量增共格关系但位错密度又不足以形成一般大角度晶界而殖都是建立在非共格∑3晶界的广泛迁移基础上的,有可能成为非共格孪晶界。这似乎解释了为什么室温那么采用OIM(或EBSD)分析方法,TEM观察,退火下形变的金属材料(如304不锈钢,镍基合金)其退过程中的原位组织观察以及热力学模拟计算等多种技火后的GBCD中的∑3晶界多为平直的共格孪晶界,术相结合的办法来研究非共格∑3晶界的迁移反应彳亍而室温(0.48%)变形的Pb基合金退火后出现大量的为及其影响因素应是另一重要的研究课题。弯曲的非共格∑3晶界。但这也仅仅是一种推测,尚4

无直接的实验证据。所以进一步针对非共格∑3晶界结语

的成因问题展开深入的研究是为基于退火孪晶的目前,国外虽在几种中低层错能面心立方金属材GBCD优化研究找到突破口的关键所在。而且,中温形料的GBCD优化工艺研究中取得重要进展,但涉及到变金属的这种过渡亚晶结构对合金含量、温度、形变速的一些基础问题还不十分清楚,进一步研究形变退火率等相当敏感,因此,如何选择适当的合金成分、形变诱发非共格∑3孪晶形成的微观机制和在GBCD优化温度和形变速率以及退火温度和时间等是诱发中低层中的行为是有望取得重要突破的研究方向。

错能金属产生大量非共格∑3孪晶界的关键。

万 

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TheoptimizationResearchDeVelOpmentsofGrain

BOundaryCharacter

Distribution(GBCD)of

Fang

Polycrystalline

MetalMaterials

Xiaoyin91,,wangW萌gu01,ZhouBangxin2

(1.ShandongUniVersityofTechnology,zibo255049,china)

(2.shanghaiUniVersity,Shan曲ai200072,China)

Abstract:The

recent

progress

oftwin—inducedgrain

boundary

character

distribution(GBCD)optimizationwassummarized.The

mechanismofGBCDoptimization,theassumptions

of∑3regeneration,high∑.CSLdecompositionandincoherent∑3mi卫rationand

out

Interactionwerediscussed

substantially.Itwaspointedmechanismoftwin-inducedGBcDoptjmization.Itjsbehaviorof

thatthemigrationandinteractionsofincoherent

to

∑3boundariesmightbethe

as

ofsignificance

invest蟾ate

the

fo瑚ation

mechanism

well

as

the

migra“on

incoherent∑3boundariesinfurther.

Keywords:metalmaterials;low-∑CSLgrainboundary;gfainboundarycharacterdistribution(GBCD)

Biography:Fang

xiaoying,candidateforPh.D.,Lecturer,DepartmentofMetaUicMaterials,SchoolofMechanical

Engineering,

ShandongUniVersityOfTechnology,Zibo255049,P.R.China,Tel:0086.533.2780602

万方数据 

金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展

作者:作者单位:

方晓英, 王卫国, 周邦新, Fang Xiaoying, Wang Weiguo, Zhou Bangxin

方晓英,Fang Xiaoying(山东理工大学,山东,淄博,255049;上海大学,上海,200072), 王卫国,Wang Weiguo(山东理工大学,山东,淄博,255049), 周邦新,Zhou Bangxin(上海大学,上海,200072)

稀有金属材料与工程

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第36卷2007年

第8期8月

RARE

稀有金属材料与工程

METAL~L盯ERnLSANDENGINEERING

V01.36.No.8AugIlst2007

金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展

方晓英1,一,王卫国1,周邦新2

(1.山东理工大学,山东淄博255049)

(2.上海大学,上海200072)

摘要:总结了基于退火孪晶的金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展,并重点讨论了退火孪晶诱发GBCD

优化的“∑3再激发”模型、“高∑.csL晶界分解反应”模型和“非共格∑3晶界迁移与反应”模型。指出“非共格∑3晶界的迁移与反应”应是基于退火孪晶的中低层错能金属材料GBCD优化的微观机制;成因及其在GBcD优化过程中的行为是十分必要的。关键词:金属材料;低∑重位点阵晶界;晶界特征分布中图法分类号:TGlll.7

文献标识码:A

文章编号:1002—185x(2007)08.1500.05

进一步研究非共格∑3晶界的

晶界特征分布

(grainboundary

character

1.1

GBCD优化工艺

形变退火是中低层错能面心立方金属材料进行

distribution,简称GBcD)优化亦称晶界工程(grain

boundary

engineering,简称GBE),意在通过大幅度增

GBcD优化最主要的工艺方法,其工艺路线可简单归纳为4种:其一,小变形(变形量低于10%)后进行低温(≤0.6%)退火[6 ̄8j。该工艺由于形变量小,退火温度低,GBcD优化过程主要发生在回复和再结晶初期。另外长时间的低温退火可以通过位错的滑移和攀移,使局部点阵和晶界面取向变动【9】,使∑3”(即=l,2,3)晶界更接近精确的csL位置,即∑3”晶界通过微调(finetuning)使晶界自由体积更小。其二,中等冷变形(10%~40%)后进行高温(≥0.8%)短时(≤

30

加特殊晶界比例来改善某些多晶材料的性能。目前关于特殊晶界的定义,一种是基于晶界几何特征的,也称“低∑重位点阵(coincidence

site

lattice,简称CSL)

晶界”(∑值≤29);另一种是基于晶界性能的,即那些具有低的晶界偏聚行为和良好的耐晶间腐蚀性能的晶界被称为特殊晶界[1J。一般地说,低∑CSL晶界原子排列有序度高和自由体积小的结构特点赋予它具有上述特殊性能【2 ̄5】,因此,低∑cSL晶界和特殊晶界通常被认为是相同的含义但提法不同。

应该指出,在合金中通过大幅度增加低∑CSL晶界的比例来改善多晶材料沿晶界失效行为大多是基于退火孪晶的GBCD优化,这一原理只适用于中低层错能面心立方金属如镍基合金、铅合金、奥氏体不锈钢和铜合金等。此外,针对高层错能面心立方金属如铝基合金,还有基于织构的GBCD优化,以及针对某些体心立方金属如高硅的铁硅合金、钼等脆性问题的GBCD优化研究。限于篇幅,本文主要归纳目前国内外研究最多的基于退火孪晶的GBcD优化研究进展,对某些热点问题如退火孪晶诱发GBCD优化的微观机制进行了讨论,寻求GBCD优化研究新的切入点。1

min)退火[10,11]。GBcD优化发生在完全再结晶阶

段,但由于退火时间短,避免了晶粒粗化。例如,对Pb合金【11】进行30%变形后在270℃退火8min,可得到56%的∑3晶界和9.9%的∑9晶界,晶粒尺寸不大于30um。其三,先进行小的冷变形(6%~7%)后再进行两步退火工艺(低温长时间退火+高温短时间退

火)【12】。该工艺成功应用于无氧铜的GBcD优化中,

两步退火使小变形后样品的低∑CSL晶界(∑≤29)的比例由70%提高到85%以上。其四,采用多次冷轧和退火处理,每次按第一或第二种工艺处理,一般进行2~7次[13—71。该工艺的特点是把总形变量分解到几次形变+再结晶过程中来完成,这样,变形后合金在短时间退火过程中的晶粒长大被部分或全部抑制了。该工艺在铁基[161和镍基奥氏体合金及无氧铜[15,181中得到成功应用,低∑CSL晶界比例不低于60%,晶粒尺寸

基于退火孪晶的金属材料GBCD优化

工艺及进展

收稿日期:2006—11.10

基金项目:国家自然科学基金(50471029)

作者简介:方晓英,女,1971年生,博士研究生,讲师,山东理工大学机械工程学院金属材料系,山东淄博255049,电话:0533—2780602

万方数据 

第8期方晓英等:金属材料晶界特征分布(GBcD)优化研究进展

・1501.

小于30

um。

GBCD优化后,低∑cSL晶界(特殊晶界)的比例可达1.2

GBCD优化研究进展

57%~96%,比传统工艺提高了2~7倍。特殊晶界中,在过去的十几年里,人们在镍基合金、铅合金、

退火孪晶界∑3占70%~85%,∑9和∑27可以达到奥氏体不锈钢和铜合金等材料的GBcD优化方面取得10%以上,而其它低∑cSL晶界的比例则很低,一般了重要进展,结果归纳在表1中。这几种材料经过

在5%以下。形变退火过程中形成的∑3孪晶界以及与

表1各类材料GBCD优化工艺参数及获得的结果

旦坠!!!!塾!!!!竺!塑21g曼竺旦竺£!!翌垒呈!i!竺塑!∑竺!!竺竺!竺兰!!!!苎!!

!塑!!!!i竖塾!!!竺型丛坠i里旦堡!!!墅

∥%

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『/min"

∑3/%

∑9/%

∑27/%

∑臻%

Ni

As—cast60950~1150

l~15146.75.52.266.2【4]

StriD

590010l50.2

8.1

3.0

65.O筋卯

[7,8】

Ni.Co

251025

18

63

【15】Proprietary

4710771¨

【2】

Inconel600bar201000157341865【18]Inconel690

1100

60.6

9.2

72.5

【28]

1100℃,15min+WO

304

S01idsolution一5

927

4320

85

¨

[6】1050℃.0.5hS01idsolution一3

950

10

50

57

[16]

1050℃.2

h+30%

fo唱ing+850℃,2h

304LProprietary

6315[19]0fe—Cu

Cubar67560

10

4456830

[15,18】Plate

270℃.14h+375

65

10

85

[12]

℃.7h

BrassCastbille什25%hot2068020

272

79

42

[17】rolled+800℃.1h

Pb.baseStrip

cast+90%rolled

30

270

56.1

9.9

80

30

【11]alloy

+270℃,15minStripcast+90%rolled

30

270

10

63.9

19

6.8

96.1

60

[13】

里12211竺!兰:Z

!竺兰Q!

【!!』

之几何相关的∑9和∑27等晶界【2l】的生成是GBCD优比一般大角度晶界小得多,从而使该合金在敏化温度化的关键。本文作者[11J在对Pb.Ca.Sn.Al合金的GBcD范围内处理后,仍具有良好的抗晶间腐蚀能力。

优化研究中发现,30%冷变形试样在经过高温(2701.3

GBCD优化的判据

℃)短时(8min)退火后特殊晶界比例可达80%,从其需要指出的是,某种金属材料是否真正实现了

EBSD晶界重构图上,可清晰地观察到很多弯曲的∑3GBCD优化,仅凭低∑CSL晶界的比例来评价往往是晶界,∑9和∑27等低∑CSL晶界均处在由一般大角不充分的。这是因为当高比例的特殊晶界位于晶内而度晶界构成的晶界网络上,有效地阻断了一般大角度并未阻断一般大角度晶界网络时,材料的GBcD就达晶界网络的连通性。目前,大量的实验表明,经过不到优化的效果,对抵抗晶间腐蚀、晶界开裂等晶界GBCD优化的材料,其抗晶问腐蚀能力会显著提高。特性就起不到提高的作用【15'241。因此,Kumar等人[18】Lin和Palumbo等人[2]的实验结果表明,经GBCD优指出,至少需要2条低∑csL(2.CSL)晶界构成的三化的Inconel600比未进行晶界优化的样品其腐蚀速率叉晶界才能阻断晶界失效现象(如腐蚀、偏聚、开裂降低近3倍。Palumbo等人【22】也曾用经过GBCD优化等)的发生,并指出阻断晶界失效的条件是:.尼c。。/的Pb.Ca.Sn合金制成铅酸蓄电池的阳极板栅,其抗晶石1—3csL)≥0.35,这里.尼csL,。艿csL分别是指2条低∑CSL间腐蚀性能显著好于经传统工艺(铸造)制备的阳极板晶界和3条低∑CSL晶界构成的三叉晶界在所研究的栅。粗略地估计,用这种经GBCD优化的Pb—Ca—Sn晶界网络中占的比例。

合金制作阳极板栅,铅酸蓄电池的充放电循环使用寿但特殊晶界并非在任何使用条件下都表现出特殊命可延长3~4倍。Bi

Y等人[23]在研究奥氏体不锈钢

性能。有实验表明,奥氏体不锈钢中∑9晶界虽可抵中发现,Cr在能量较低的低∑CSL晶界附近的贫化要

抗一般晶界腐蚀[6],但在应力腐蚀条件下,却未表现

万 

方数据

稀有金属材料与工程

第36卷

出良好的耐蚀性[251。可见,只有综合考虑特殊晶界比例,晶界网络结构和晶界特性试验(如晶间腐蚀,应力腐蚀,蠕变强度试验等)的结果才能全面准确地判断材料GBCD优化的效果。

总之,具有中低层错能面心立方结构的金属材料的GBCD优化研究取得了一些重要进展:形变退火工艺是诱发大量低∑CsL晶界产生的主要工艺;大量退火孪晶界∑3及其几何关联的∑9和∑27晶界的形成是GBCD优化的关键;低∑CSL晶界比例,一般大角度晶界网络的连通性和晶界弱化试验是GBCD优化与否的综合判据。2

经出现了大量的∑3和部分∑9和∑27晶界;另外,如果低∑CsL晶界是由高∑CsL晶界与∑3晶界反应生成,那么优化了的GBCD中各种低∑CSL晶界比例应该相近,但几乎所有的实验结果都表明【16,1。71,经过优化的GBCD中,90%以上的特殊晶界是∑3,∑9和∑27。可见,Kumar的观点是很难成立的。其三是Wangw等人提出的非共格∑3晶界的迁移与反应模型[111。该模型再结晶退火过程中形成大量的弯曲的可迁移的非共格∑3晶界是合金GBCD得到优化的根源。首先,低能的共格∑3晶界是稳定并难以迁移的,此类晶界不可能衍生出大量的∑9和∑27晶界;其次,在再结晶退火过程中,与基体保持非共格取向关系的∑3优先形核,且高度可动,这种非共格∑3晶界的迁移及彼此相遇可生成∑9或∑l晶晃,同样∑9晶界的迁移也可以和∑3或∑9等晶界相遇而发生反应生成∑27和∑81等等,这就可以很好地解释优化了的GBCD中为什么主要存在∑3,∑9和∑27的实验现象。第三,由于非共格∑3晶界有对称(位于{112)面上)和非对称f<110>晶带中的23

17

17/775,21l/744,

基于退火孪晶的GBCD优化机制的讨论

迄今为止,有关退火孪晶诱发GBCD优化机制有

3种。其一是Randle提出的∑3再激发模型(∑3

regenerating

model)[26】。该模型假定与共格∑.3晶界相

交的一般大角度晶界优先迁移,与共格∑3相遇,反应出∑9晶界,构成∑3一∑3.∑9的晶界连接网络,可动的∑9晶界继续迁移与另一个共格∑3反应,激发出非共格∑3晶界,该非共格晶界处于一般大角度晶界网络上,阻断了大角度晶界的连通;而且易动的非共格∑3晶界还可继续迁移和其他晶界相遇,反应出低∑csL晶界;如此进行下去实现材料的GBCD优化。该模型强调共格孪晶界∑3对GBCD优化的重要作用,认为非共格孪晶界∑3的生成是由共格孪晶界∑3作用的结果。但在众多的实

验‘11,15,241中发现,仅出

522/441等)倾侧晶界之分,而共格∑3晶界仅是位于{111)面上的对称倾侧晶界,在基于退火孪晶的GBCD优化过程中,大量非共格∑3晶界(主要为非对称倾侧晶界1的迁移和反应导致晶粒取向的均匀化,即在GBCD优化了的样品中是不存在织构的,这和王卫国等人的实验结果【11】完全吻合。第四,在GBCD优化过程中,当∑1小角度晶界消耗殆尽时,就不再有新的∑3晶界形成;这时~般大角度晶界在不受小角度晶界钉扎的情况下开始发生迁移,原有的非共格∑3晶界也在迁移,但由于受一般大角度晶界的“扫除”作用,晶粒一旦开始长大,∑3等特殊晶界的比例就会迅速下降,而一般大角度晶界的比例则快速增加,这也和实验结果相吻合。另外,最近Kim等人口州利用五参数晶界面测定法研究经GBCD优化的黄铜的晶界特征时,也发现∑3晶界中非共格的成分是主要的。综上所述,作者认为非共格∑3晶界的迁移与反应应是基于退火孪晶的金属材料GBCD优化的微观机制。

现平直的共格∑3晶界,合金的GBcD得不到优化,而且,有实验表明‘11,271,中低层错能的面心立方金属材料冷轧变形后在较高温度退火时,会形成大量的非共格∑3晶界,从能量最小准则很难想象,这些高比例的非共格∑3晶界(晶界能为0.1~0.6Jm。2)是由低能的共格∑3孪晶界(0.01Jm。2)之间相互作用所致。相反,

倒是有研究[9峙旨出,非共格∑3孪晶界在长时间的退火

过程中,通过微调(flnetuning)可转变为共格∑3晶界。其二是Kumer等人提出的高∑CSL晶界分解模型【15】。即中低层错能面心立方金属材料经过适度形变高温退火后,由于形变诱发晶界迁移(strain.inducedbounda巧migration.SIBM)产生退火孪晶∑3晶界,这些晶界与高∑CSL晶界反应生成大量的低∑CSL晶界(如∑51和∑81等与∑3晶界相遇反应生成∑17和∑27等)从而实现合金的GBCD优化。但几乎所有的实验结果[11卅3,281均表明,一般大角度晶界的比例是随着∑1小角度晶界(形变组织)的大量消失而迅速提高的。在这个过程之前,一般大角度晶界的比例很低,而此时已

3基于退火孪晶的GBCD优化机制是亟

待研究的新课题

3.1

非共格∑3晶界形成的微观机制

既然非共格∑3晶界的迁移和反应是基于退火孪

晶的GBCD优化的微观机制,那么对非共格∑3晶界形成的微观机制进行探讨是十分必要的。非共格∑3晶界按其形成过程分为两种,一种是以形核方式形成的∑3晶界(包括共格和非共格∑3孪晶界);另一种

万方数据 

第8期方晓英等:金属材料晶界特征分布(GBcD)优化研究进展

・1503・

是在晶界迁移过程中,原来就具有∑3取向关系的两3.2

非共格∑3晶界在GBCD优化过程中的行为个晶粒相遇后形成∑3晶界;前一种方式的形成几率当大量非共格∑3晶界一旦形成,高度可动的特

要远远大于后者[3们。针对第一种方式,目前的研究大性使得它们在GBcD优化过程中扮演着最活跃的角都是围绕共格∑3孪晶进行讨论的。提出的3种模型色,即通过非共格∑3晶界的迁移彼此相遇以及它们分别是在晶粒长大过程中出现的“长大事故”(growth之间的反应派生出大量的位于晶界网络上的∑3”晶accident)【”】]、“堆垛错排产生孪晶晶核”(nucleation

of

界,真正实现材料GBCD的优化。研究非共格∑3晶twinsbvstacking

fault)[32]和Mahaian和Pande吲提

界的迁移的行为特性,首先应正确标定非共格∑3晶出的兼容“长大事故”和“堆垛错排产生孪晶晶核”界,尤其是要与共格∑3晶界区分开来。近几年才出两种理论的新模型。尽管这些模型对已观察到的共格现的基于EBsD的单一截面迹线分析法【35J和五参数晶退火孪晶的形成做出较为合理的解释,但都未提及非面测定法[36】使定量确定共格∑3晶界和非共格∑3晶共格∑3孪晶界的成因问题。为了寻找非共格∑3孪晶界的百分比以及各种非共格∑3晶界面的位置测定成界的形成原因,不妨先来分析一下中低层错能金属材为可能;其次是确定非共格∑3晶界的迁移主要受哪料退火前的形变状态。由于该类材料的位错不易交滑些因素的影响。非共格∑3晶界比一般大角度晶界结移和攀移,冷变形过程中很难形成普通的位错胞结构,构的有序度高,自由体积小等特点使得溶质原子在其而是形成所谓的泰勒点阵(TL)【341。该点阵是由平行的上的偏聚能力要远远低于一般大角度晶界,这样因偏间距大体均匀的位错阵列而成,位错排列方向并不是聚造成的溶质原子对晶界的钉扎作用很小。但根据实随机的,而是平行于(111)滑移面,其几何必需边界验观察【111,非共格∑3晶界往往形成于再结晶初期,(GNB)包括高密度位错墙(DDw)和显微带(MB)晶粒细小。根据Gottstein[37】提出的无量纲判据

通常为较长的平面结构,也总是接近平行于(111)滑移面,在随后的加热回复过程中,这些几何必需边界么=竺善(肌Ⅳ和脚∞分别为三叉晶界交汇点和晶界

…Ⅳ一

m”

包围的TL块不易形成锋锐的胞壁,即多边形化较困的迁移率,口为晶粒尺寸),当力《l时,晶界迁移主难,容易发生位错分解扩展。由于TL块中位错排列要受控于三叉晶界交汇处的运动,此时该判据以很小,具有一定的晶体学取向关系,这样在(n1)面上由于晶界网络结构中的三叉晶界不再单纯是晶界相遇后位错的扩展易发生层错,即可构成初始的孪晶晶核,自发形成的热力学平衡点【371,而是直接影响到晶界迁这似乎仍是形成{111}共格孪晶界,而不是非共格孪晶

移的动力学行为,即对晶界的迁移具有很大的拖曳作界。但若升高中低层错能金属的变形温度(0.3~0.5矗),

用‘30,381。可以说非共格∑3晶界开始迁移时,即有来则形变金属会形成一种TL和位错胞共存的过渡亚晶自晶界总界面能降低的驱动力,同时也有来自三叉晶结构,即胞壁包围TL位错,形成类似散漫的位错胞界对其的阻力。当然,同一般大角度晶界一样,非共状结构。此时较长的GNB不再是平直的,而是弯曲格∑3晶界的迁移仍会受到第二相、溶质原子、应力的。弯曲的GNB在随后的回复过程中,某些平行于分布状态以及晶界面位置等的影响。此外,通过两个基体{111,晶面的部分可能与基体保持∑3共格关系而具有∑3取向的晶粒构成的非共格∑3晶界还会受材成为共格孪晶晶核部位,和其相连的部分因无法保持料织构类型的影响【271。既然∑3”之间的反应和大量增共格关系但位错密度又不足以形成一般大角度晶界而殖都是建立在非共格∑3晶界的广泛迁移基础上的,有可能成为非共格孪晶界。这似乎解释了为什么室温那么采用OIM(或EBSD)分析方法,TEM观察,退火下形变的金属材料(如304不锈钢,镍基合金)其退过程中的原位组织观察以及热力学模拟计算等多种技火后的GBCD中的∑3晶界多为平直的共格孪晶界,术相结合的办法来研究非共格∑3晶界的迁移反应彳亍而室温(0.48%)变形的Pb基合金退火后出现大量的为及其影响因素应是另一重要的研究课题。弯曲的非共格∑3晶界。但这也仅仅是一种推测,尚4

无直接的实验证据。所以进一步针对非共格∑3晶界结语

的成因问题展开深入的研究是为基于退火孪晶的目前,国外虽在几种中低层错能面心立方金属材GBCD优化研究找到突破口的关键所在。而且,中温形料的GBCD优化工艺研究中取得重要进展,但涉及到变金属的这种过渡亚晶结构对合金含量、温度、形变速的一些基础问题还不十分清楚,进一步研究形变退火率等相当敏感,因此,如何选择适当的合金成分、形变诱发非共格∑3孪晶形成的微观机制和在GBCD优化温度和形变速率以及退火温度和时间等是诱发中低层中的行为是有望取得重要突破的研究方向。

错能金属产生大量非共格∑3孪晶界的关键。

万 

方数据

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上_tgf”eP,由’g彳[J】,2003,363:307

TheoptimizationResearchDeVelOpmentsofGrain

BOundaryCharacter

Distribution(GBCD)of

Fang

Polycrystalline

MetalMaterials

Xiaoyin91,,wangW萌gu01,ZhouBangxin2

(1.ShandongUniVersityofTechnology,zibo255049,china)

(2.shanghaiUniVersity,Shan曲ai200072,China)

Abstract:The

recent

progress

oftwin—inducedgrain

boundary

character

distribution(GBCD)optimizationwassummarized.The

mechanismofGBCDoptimization,theassumptions

of∑3regeneration,high∑.CSLdecompositionandincoherent∑3mi卫rationand

out

Interactionwerediscussed

substantially.Itwaspointedmechanismoftwin-inducedGBcDoptjmization.Itjsbehaviorof

thatthemigrationandinteractionsofincoherent

to

∑3boundariesmightbethe

as

ofsignificance

invest蟾ate

the

fo瑚ation

mechanism

well

as

the

migra“on

incoherent∑3boundariesinfurther.

Keywords:metalmaterials;low-∑CSLgrainboundary;gfainboundarycharacterdistribution(GBCD)

Biography:Fang

xiaoying,candidateforPh.D.,Lecturer,DepartmentofMetaUicMaterials,SchoolofMechanical

Engineering,

ShandongUniVersityOfTechnology,Zibo255049,P.R.China,Tel:0086.533.2780602

万方数据 

金属材料晶界特征分布(GBCD)优化研究进展

作者:作者单位:

方晓英, 王卫国, 周邦新, Fang Xiaoying, Wang Weiguo, Zhou Bangxin

方晓英,Fang Xiaoying(山东理工大学,山东,淄博,255049;上海大学,上海,200072), 王卫国,Wang Weiguo(山东理工大学,山东,淄博,255049), 周邦新,Zhou Bangxin(上海大学,上海,200072)

稀有金属材料与工程

RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING2007,36(8)2次

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