第五章 紫外及可见分光光度法
一、选择题
1.在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( 3)
(1)原子光谱 (2)分子光谱 (3)可见分子光谱 (4)红外光谱
2.在紫外光谱中， λmax 最大的化合物是 (4 )
3.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( 3)
(1) 分子的振动 (2) 分子的转动
(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁
4.按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10%，如果更改参
比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透
光率应等于 ( 3)
(1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%
5.用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于 (2 )
(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度
6已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为
5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 (4 )
(1)1.6×104L/(moL·cm) (2)3.2×105 L/(moL·cm)
(3)1.6×106 L/(moL·cm) (4)1.6×105 L/(moL·cm)
7 分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）
和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为 （ 3 ）
8.在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为 （2 ）
（1）白光 （2）单色光 （3）可见光 （4）紫外光
9.指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？ ( 4)
(1) 溶质的离解作用 (2) 杂散光进入检测器
(3) 溶液的折射指数增加 (4) 改变吸收光程长度
10.基于发射原理的分析方法是 (2 )
(1) 光电比色法 (2) 荧光光度法 (3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法
11.在分子的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生 (4 )
(1) σ →π * (2) π→σ * (3) n→σ * (4) n→π *
12.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 (4 )
(1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统
(3) 可以抵消吸收池所带来的误差 (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差
13.比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ） ( 4)
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b
14. 比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax 大小 （ 2）
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a
15. 已知： h=6.63×10-34 J⋅s则波长为 0.01nm 的光子能量为 ( 3)
(1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4×105eV (4) 0.124 eV
16荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 (1 )
(1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低
17.可见光的能量应为 (4 )
二、填空题
1. 在分光光度法中, 以__吸光度__为纵坐标, 以__波长__为横坐标作图, 可得光吸收曲线. 浓度不同的同种溶液, 在该种曲线中其最大吸收波长__不变__，相应的吸光度大小则___不同___.
2.紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括___ 波长、狭缝宽度、吸光度值 （有色物的形成）、溶液的pH 、显色剂用量、显色反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰______等方面。
3.在紫外-可见分光光度法中, 吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为____ A=εbc ( 或吸光度与浓度呈正比 )而在分子荧光光谱法中, 荧光强度与浓度遵从的关系式为 If=2.303ФfI0εbc
4.朗伯-比尔定律是分光光度法分析的基础,该定律的数学表达式为___ _ ______ 。
该定律成立的前提是:(1)___入射光是单色光___; (2) ___吸收发生在均匀的介质中____;(3)___ 吸收过程中，吸收物质互相不发生作用____ 。
5.在分子荧光光谱法中, 增加入射光的强度, 测量灵敏度_____增加( 或提高, 或增大 ) _______
原因是 ____荧光强度与入射光强度呈正比 ________
三、计算题
1.某化合物的最大吸收波长λmax = 280nm，光线通过该化合物的 1.0×10-5mol/L 溶液时，透射比为 50％（用 2cm 吸收池），求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。
2. 某亚铁螯合物的摩尔吸收系数为12000 L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比读数限制在0.200 至0.650 之间, 分析的浓度范围是多少?
3.配体ERIOX与Mg2+在pH=10.00条件下，生成1：1的有色配合物。现用光度法以 Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定结果表明：在化学计量点处，〔Mg-ERIOX〕＝〔ERIOX〕 ＝5.0×10-7mol/L，计算Mg配合物的生成常数。
4.试计算化合物（如下式）的最大紫外吸收波长。
四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1. 下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱, 请指出二个吸收峰属于什么类型, 并根据经验规则计算一下是否符合?
1. [答] 吸收较大的峰为C=C的 π─→π*跃迁, 较小的吸收峰为C=O的n─→π*跃迁. 215nm + 10nm + 12nm =237nm(C=C-C=O) (α-取代) (β-取代)计算结果谱图吻合.
2..请画出紫外分光光度法仪器的组成图（即方框图），并说明各组成部分的作用？
作用：
光源：较宽的区域内提供紫外连续电磁辐射。
单色器：能把电磁辐射分离出不同波长的成分。
试样池：放待测物溶液
参比池：放参比溶液
检测器：检测光信号（将光信号变成电信号进行检测）
记录器：记录并显示成一定的读数。
3. 请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列, 并解释原因。
(1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 (2) CH3CH=CHCH=CHNH2
(3) CH3CH2CH2CH2CH2NH2
[答] CH3CH=CHCH=CHNH2 > CH2=CHCH2CH=CHNH2 > CH3CH2CH2CH2CH2NH2
4.指出下列化合物的紫外吸收波长, 按由长波到短波吸收波长排列.
第五章 紫外及可见分光光度法
一、选择题
1.在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( 3)
(1)原子光谱 (2)分子光谱 (3)可见分子光谱 (4)红外光谱
2.在紫外光谱中， λmax 最大的化合物是 (4 )
3.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( 3)
(1) 分子的振动 (2) 分子的转动
(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁
4.按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10%，如果更改参
比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透
光率应等于 ( 3)
(1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%
5.用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于 (2 )
(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度
6已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为
5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 (4 )
(1)1.6×104L/(moL·cm) (2)3.2×105 L/(moL·cm)
(3)1.6×106 L/(moL·cm) (4)1.6×105 L/(moL·cm)
7 分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）
和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为 （ 3 ）
8.在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为 （2 ）
（1）白光 （2）单色光 （3）可见光 （4）紫外光
9.指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？ ( 4)
(1) 溶质的离解作用 (2) 杂散光进入检测器
(3) 溶液的折射指数增加 (4) 改变吸收光程长度
10.基于发射原理的分析方法是 (2 )
(1) 光电比色法 (2) 荧光光度法 (3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法
11.在分子的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生 (4 )
(1) σ →π * (2) π→σ * (3) n→σ * (4) n→π *
12.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 (4 )
(1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统
(3) 可以抵消吸收池所带来的误差 (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差
13.比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ） ( 4)
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b
14. 比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax 大小 （ 2）
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a
15. 已知： h=6.63×10-34 J⋅s则波长为 0.01nm 的光子能量为 ( 3)
(1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4×105eV (4) 0.124 eV
16荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 (1 )
(1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低
17.可见光的能量应为 (4 )
二、填空题
1. 在分光光度法中, 以__吸光度__为纵坐标, 以__波长__为横坐标作图, 可得光吸收曲线. 浓度不同的同种溶液, 在该种曲线中其最大吸收波长__不变__，相应的吸光度大小则___不同___.
2.紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括___ 波长、狭缝宽度、吸光度值 （有色物的形成）、溶液的pH 、显色剂用量、显色反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰______等方面。
3.在紫外-可见分光光度法中, 吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为____ A=εbc ( 或吸光度与浓度呈正比 )而在分子荧光光谱法中, 荧光强度与浓度遵从的关系式为 If=2.303ФfI0εbc
4.朗伯-比尔定律是分光光度法分析的基础,该定律的数学表达式为___ _ ______ 。
该定律成立的前提是:(1)___入射光是单色光___; (2) ___吸收发生在均匀的介质中____;(3)___ 吸收过程中，吸收物质互相不发生作用____ 。
5.在分子荧光光谱法中, 增加入射光的强度, 测量灵敏度_____增加( 或提高, 或增大 ) _______
原因是 ____荧光强度与入射光强度呈正比 ________
三、计算题
1.某化合物的最大吸收波长λmax = 280nm，光线通过该化合物的 1.0×10-5mol/L 溶液时，透射比为 50％（用 2cm 吸收池），求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。
2. 某亚铁螯合物的摩尔吸收系数为12000 L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比读数限制在0.200 至0.650 之间, 分析的浓度范围是多少?
3.配体ERIOX与Mg2+在pH=10.00条件下，生成1：1的有色配合物。现用光度法以 Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定结果表明：在化学计量点处，〔Mg-ERIOX〕＝〔ERIOX〕 ＝5.0×10-7mol/L，计算Mg配合物的生成常数。
4.试计算化合物（如下式）的最大紫外吸收波长。
四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1. 下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱, 请指出二个吸收峰属于什么类型, 并根据经验规则计算一下是否符合?
1. [答] 吸收较大的峰为C=C的 π─→π*跃迁, 较小的吸收峰为C=O的n─→π*跃迁. 215nm + 10nm + 12nm =237nm(C=C-C=O) (α-取代) (β-取代)计算结果谱图吻合.
2..请画出紫外分光光度法仪器的组成图（即方框图），并说明各组成部分的作用？
作用：
光源：较宽的区域内提供紫外连续电磁辐射。
单色器：能把电磁辐射分离出不同波长的成分。
试样池：放待测物溶液
参比池：放参比溶液
检测器：检测光信号（将光信号变成电信号进行检测）
记录器：记录并显示成一定的读数。
3. 请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列, 并解释原因。
(1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 (2) CH3CH=CHCH=CHNH2
(3) CH3CH2CH2CH2CH2NH2
[答] CH3CH=CHCH=CHNH2 > CH2=CHCH2CH=CHNH2 > CH3CH2CH2CH2CH2NH2
4.指出下列化合物的紫外吸收波长, 按由长波到短波吸收波长排列.