元素化学08：稀有气体、硒、碲
（时间：2.5小时 满分：100分）
第一题（4分）He的性质
He的特殊用途基于其特殊的性质。
2
第二题（10分）推断两种元素
1．元素M为一半导体材料，广泛应用与半导体材料工业中，用于制造光敏电阻、光电管及光电池，而且在自动控制、电视传真方面有广泛的应用。由于M具有可经受超电荷、耐高温、电稳定性好、轻盈的优点，常用于制造整流器。
（1）写出M的元素符号______；
（2）元素M为于周期表第______周期______族；
（3）与M处于同一主族的元素N，是生命中最重要的元素之一，它在地壳中的含量极高，请写出N的元素符号______；
（4）元素M和元素N可以形成化合物，写出其化学式______。
2．某元素的氧化物X能被酸性重铬酸钾溶液氧化成其最高价的含氧酸根离子。现有0.1995g X，以适量的NaOH溶液溶解后再用酸中和，直至溶液呈酸性，加入10.00mL 0.05000mol·L－1的重铬酸钾溶液，然后再加入10.00mL 0.05000mol·L－1的硫酸亚铁溶液，可
＋3
第三题（8分）He的化合物
1962年英国青年化学家巴特列第一次制得了XePtF6化合物，突破了“惰性元素”的禁区。此后人们相继合成了氙的系列化合物，以及原子序数较大的稀有气体氪、氡的化合物。对于原子序数较小的氦、氖尚未制得化合物。有人从理论上预言了它们的化合物是可以制得的。不久澳洲
＋国立大学的拉多姆宣布了化学上一奇闻，氦能够与碳结合形成分子。像CHexx不仅存在，而且
＋CHe44＋的键长分别为：0.1209nm，0.1212nm。
能够用实验手段观察到，并借助计算机算出了CHe33、
4＋4＋第四题（6分）硒的有机化学
近年来，硒化学发展迅速。试根据下列信息回答问题：
1．将单质硒与乙炔混合，在623～673K下聚合成A。已知A为无色液体，熔沸点分别为195K和383K。进一步分析知：A的分子式为C
4H4Se，且所有的原子都满足8e（氢为2e）规则。
第五题（6分）XeF2的晶体结构
XeF2的晶体结构已由中子衍射测定，晶体属四方晶系，a＝431.5pm，c＝699.0pm，晶胞中有两个分子，其中Xe：（0，0，0）、（1/2，1/2，1/2），F：（0，0，z1）、（0，0，z2）、（1/2，1/2，z3）、（1/2，1/2，z4）。
1．并画出一个晶胞图；
2．假设Xe－F键长200pm，计算非键F„F、Xe„F
第六题（10分）推断一种稀有气体的化合物
氟化物X（AFn型），具有强氧化性。X与NH3反应，得到两种单质气体和一种盐，其中
0.224LX与足量KI溶液反应，该混合气体的平均摩尔质量为69.85g/mol；（折算为标准状况下）
生成的碘需要用25.00mL 0.800mol/L的Na2S2O3溶液滴定完全。
缓慢加热到60℃得到一种橙红色的Z；经分析，Y与Z各自的成分如下：
在Y中：A－20.29% B－47.58% F－32.13%；在Z中：B－67.47% F－32.53%
。 第七题（10分）碲阳离子的化合物
A－B体系是一种新型的催化剂。化学家对A－B体系进行了深入的研究：A＝Te（晶体），B是TeCl4与AlCl3按物质的量之比1︰4化合得到的。已知B是一种共价型离子化合物，其阴离子为四面体结构，B中铝元素、氯元素的化学环境相同。A和B以物质的量7︰2和7︰1反应可生成两种新化合物Ⅰ和Ⅱ。生成化合物Ⅱ时没有其他副产物生成，但是生成化合物Ⅰ时伴随着挥发性的TeCl
4生成，每生成2mol化合物Ⅰ就生成1mol TeCl4。在熔融的NaAlCl4里的导电性研究表明，化合物Ⅰ和Ⅱ在一起时总共会解离成三种离子。进一步对化合物Ⅰ和Ⅱ研究表明：用凝固点下降法测定Ⅰ和Ⅱ的摩尔质量分别为1126g/mol和867g/mol。化合物Ⅰ和Ⅱ的红外光谱测定只有一种振动，分子中不存在Te＝Te，而且结构中都只有一种四面体配位的铝，但是铝原子在这两种化合物中的化学环境是不同的。
第八题（11分）Xe氟化物的结构和性质
把一份质量为0.1978g 的XeF2、XeF4、XeF6混合样品用水处理，得到混合气体A和混合溶液B。气体A在290K和100kPa下的体积为60.2mL，将A通入焦性没食子酸溶液和浓硫酸后，气体体积缩小到原来的60.0％。将B溶液用0.100mol/L FeSO4水溶液滴定以测定水中XeO3含量，共用36.0mL FeSO4溶液。再取一份相同量的XeF2、XeF4、XeF6混合样品，用KI溶液处理，生成的I2被0.400mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 19.0mL。
、、分别与水反应的化学方程式
第九题（17分）硒化物和碲化物
1．最近，我国某高校一研究小组将0.383g AgCl，0.160g Se和0.21g NaOH
装入充满蒸馏水的反应釜中加热到115℃，10小时后冷至室温，用水洗净可
溶物后，得到难溶于水的金属色晶体A。在显微镜下观察，发现A的单晶竟
是六角微型管（如右图所示），有望开发为特殊材料。现代物理方法证实A由
银和硒两种元素组成，Se的质量几近原料的2/3；A的理论产量约0.39g。
带动了碲化银的制备技术的发展。为了在更温和的条件下获得更高质量的碲化银，研究出一种合成碲化银纳米粒子的安全的路线，原料为氧化银、碲粉和多聚甲醛，在无水乙二胺中进行，反应条件常温常压。为了证实反应机理可以做一些辅助实验。当原料中缺少碲粉时，反应可得到单质银，这个中间过程已被XRD所证实。如果用无水乙醇代替无水乙二胺进行这个实验而保持其它参数不变，产物中也有碲化银，但反应很不完全，即使反应时间延长为16d也不能得到纯的碲化银。
2322H2O，过滤得澄清溶液A；将2.0g NaOH溶于30mL蒸馏水中，加入0.45g SnCl2·然后将10mL
－11.0mol·L 柠檬酸钠（TSC）加入此碱性溶液中，迅速搅拌，缓慢地滴加入10mL 0.2mol·L－1 Na2SeSO3溶液，生成黑色沉淀B。经处理得到的B是一种棒状纳米材料，有广泛用途。
第十题（18分）Xe的有机化学
1．最近化学家对氙化学的研究表明：XeF2蒸气能与CF3·自由基反应，生成一种具有挥发性的蜡状白色固体A，同时释放出F·自由基。已知在等离子体中，C2F6能解离成CF3·自由基。
24652的质量分数为31%，阴离子为四氟硼酸根离子，阳离子结构中有B的苯环。C是首例有机氙（Ⅳ）化合物，－20℃以下稳定。C
为强氟化剂和强氧化剂，如与碘反应得到五氟化碘，同时得到B。
652
44
4的转化率。其结6
5命题与组卷：胡波 2008年10月于浙江慈溪
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《稀有气体、硒、碲》知识要点
一、稀有气体
1．1962年制备的化合物：Xe[PtF6]（Xe半径大，相对失电子能力强）
2．Xe的氟化合物（XeF2、XeF4、XeF6）：强氧化剂、氟化剂、水解反应
3．Xe的氧化物（XeO3、XeO4） ＋－
二、硒和碲
1．半导体材料，单质与化合物具有与硫相似的化学性质
2．能生成缔合阳离子
三、几个名词解释
1．氦（helium）：自然界有两种稳定同位素3He、4He；另有两种放射性同位素。无色、无臭、无味的气体。气态氦为单原子分子。密度：气体0.1785，液体0.1249。熔点－272.1℃（2.55×106帕）。沸点－268.934℃。临界温度－267.96℃。临界压力2.29×106帕。熔化热 13.816
－焦/摩。气化热104.67焦/摩。第一级电离势24.58电子伏。原子半径1.22×1010米。水中溶
解度（0℃）0.94毫升/100毫升水。为化学性质最不活泼的元素，基本上不形成化合物。存
－在于干燥空气中，约占总体积的5×104％，是某些放射性元素蜕变时的产物，α粒子即氦
的原子核。最难液化，液化后温度降达－270.976℃以下时，具有表面张力小、导热性强、粘性小等奇异性质。工业上由含氦7%的矿井天然气中提取。也可用分馏法从液态空气中提取。利用液态氮可获得接近绝对零点（－273.15℃）的低温，用于超导态的研究。也用于填充电子管、潜水服，在冶炼或焊接金属时可用作保护气体，还可用于原子核反应堆和加速器。
2．氖（neon）：自然界有三种稳定同位素20Ne、21Ne、22Ne，另有六种放射性同位素。无色无臭无味的气体。气态氖为单原子分子。不燃烧，无毒。密度:气体0.9002，液体1.204克/毫升（－245.9℃）。熔点－248.67℃。沸点－246.048℃。临界温度－228.75℃。临界压力2.726×10帕。熔化热334.94焦/摩。气化热1.696千焦/摩。第一级电离势21.559电子伏。原子半
－径1.60×108厘米。水中溶解度1.47毫升/100毫升水。化学性质极不活泼，一般情况下不生成化合物。100升空气中约含氖1.818毫升。液化空气时得不凝结的氦氖混合气体，用活性炭选择性吸附或液氢冷凝分离得氖。用以制霓虹灯和指示灯和氩混合使用能产生美丽的蓝色光。液体氖亦可作致冷剂。
3．氩（argon）：自然界有三种稳定同位素36Ar、38Ar、40Ar，另有十二种放射性同位素。无色、无臭、无味的气体。气态氮为单原子分子。不燃烧，无毒。密度：气体1.7840，液体1.8998克/毫升（沸点）。熔点－189.2℃。沸点－185.7℃。临界温度－122.5℃。临界压力4.86×106帕。熔化热1172.3焦/摩。气化热6698焦/摩。第一级电离势15.755电子伏。原子半径1.91－×1010米。水平溶解度（0℃）5.6毫升/100毫升水。化学性质极不活泼，一般情况不形成化合物，但可与水、氢醌和苯酚形成笼状化合物。100升空气中约含氯934毫升，是稀有气体在空气中含量最多的一个。由液态空气富氩馏分，经蒸馏后与氢催化燃烧除氧，再蒸馏除氢、氮而得。高温冶炼纯金属时，常用氩以防止氧化、氮化、氢化等。在电弧焊接不锈钢、镁、铝等使用作保护气体。也用来填充灯泡和灯管。
4．氪（Krypton）：化合价0、2、4。自然界有六种稳定同位素78Kr、80Kr、82Kr、83Kr、85Kr、86Kr、另有十九种放射性同位素。无色无臭无味的气体。气态氪为单原子分子。不燃烧，无毒。密度：气体3.749，液体2.413克/毫升（沸点）。熔点－156.6℃。沸点－152.30℃。临界温度－62.65℃。临界压力5.5×106帕。熔化热1427.6焦/摩。气化热9378.4焦/摩。第一级电
－离势13.996电子伏。原子半径2.00×1010米。水中溶解度（25℃）6.0毫升/100毫升水。化
学性质极不活泼，未能制得室温下稳定的氯化合物，但已制得－80℃以下稳定的化合物KrF2和KrF4。与水、氢醌和苯酚一类物质可形成笼状（包接）化合物。100升空气中约含氪0.114
毫升。蒸馏液态空气，从液氧馏分中用硅胶吸附稀有气体，经分离、纯化制得。能吸收X射线，用作X射线的这光材料；也用于填充电离室以测量宇宙射线。放射性氪－85可用来检验密闭容器的密封度和测量材料厚度等。
5．氙（xenon）化合价0、2、4、6、8。自然界有九种稳定同位素124Xe、126Xe、128Xe、129Xe、130Xe、131Xe、132Xe、134Xe、136Xe，另有二十六种放射性同位素。无色无臭无味的气体。气态氙为单原子分子。不燃烧，无毒。密度：气体5.8971、液体3.057。熔点－111.9℃。沸点－108.1℃。临界温度16.45℃。临界压力5.897×106帕。熔化热2298.5焦/摩。气化热12979.08
－10焦/摩。第一级电离势12.127电子伏。原子半径2.2×10米。水中溶解度（25℃）11.9毫升
/100毫升水。化学性质不活泼，但非完全惰性。在高温或光照下可与氟形成一系列在室温下稳定的氟化物，也可形成氧化物、氯氧化物和络合物、加合物。能与水、氢醌、苯酚之类物质形成笼状（包接）化合物。100升空气中约含氙0.0087毫升。由液态空气的液氧馏分中的最后挥发部分，用硅胶吸附其中少量的氙和氪，再经蒸馏和低温下活性炭选择性吸附分离提纯制得。因具有极高的发光强度，用来充填光电管、闪光灯和氙气高压灯。氙气高压灯具有高度的紫外光辐射，可用于医疗技术方面。还可用作深度麻醉剂，效果迅速且无副作用。
6．氡（radon）：化合价0、2。具有放射性。有三种天然放射性同位素219Rn（半衰期3.96秒）、220222Rn（半衰期55.6秒）和Rn（半衰期3.824天），另有二十五种人工放射性同位素，其中以222Rn最重要。无色气体。气态氡为单原子分子。密度9.73，是已知稀有气体中最重的一个。熔点－71℃。沸点－65℃。熔化热2888.9焦/摩。气化热1.6789×104焦/摩。第一级电离
－势10.6电子伏。原子半径2.14×1010米。化学性质与其他稀有气体相似。在水中溶解度很
小，但易溶于煤油、二硫化碳等有机溶剂中。易被脂肪、橡胶和活性炭吸附。400℃时能与氟结合形成低挥发性的化合物RnF2。在自然界中存在于三个天然放射系中：由铀系镭－224衰变的氡称“镭射气（222Rn）”；由钍系镭－224衰变的氡称“钍射气（220Rn）”；由锕系镭－223衰变的氡称为“锕射气（219Rn）”，均放射α粒子。可从镭中提取。由于氡以自由原子状态存在于铀矿工作场所空气中，对人体危害大，故需加强对氡污染的监测及空气净化。早期将氡密封于细玻璃管中做成氡管。用作医疗放射线源。废氡管（把氡已全部衰变的氡管）是提取示踪剂RaD（210Pd）、RaE（210Bi）和RaF（210Pd）的主要来源。
7．硒（seleniurn）：稀散元素之一。基态电子构型[Ar]3d104s24p4。化合价2、4、6。自然界有六种稳定同位素74Se、76Se、77Se、78Se、80Se、82Se，另有十七种放射性同位素。红色无定形粉末或灰色有光泽的晶体。猝冷熔化的硒可呈玻璃状。灰硒性脆。比重4.79。熔点217℃。沸点684.9±1.0℃。熔化热6698.8焦/摩。气化热1.82×104焦/摩。第一级电离势9.75电子伏。
－10六方晶格。原子半径1.40×10米。电阻率1欧·厘米（0℃）。标准电极电位（EoH2SeO3/Se）
0.74伏。溶于硝酸、硫酸和苛性碱。在空气中加热生成二氧化硒。与卤素强烈作用。光照时
－导电度升高，暗后又复原。存在于黄铁矿中。地壳中含量约105％。由二氧化硫还原亚硒酸
制得。用于光电池、太阳能电池、整流器、电视摄像、计算机磁鼓、玻璃着色等方面。也用作橡胶促进剂。
8．碲（teiiurium）：基态电子构型[Kr]4d105s25p4。化合价2、4．6。自然界有八种稳定同位素120Te、122Te、123Te、124Te、125Te、126Te、126Te、128Te、130Te，另有二十五种放射性同位素。有两种同素异形体：棕色的无定形碲，比重6.0，熔点449.5±0.3℃，沸点989.8±3.8℃；银灰色金属状碲，比重6.25，熔点4520，沸点1396℃。熔化热1.787×l04焦/摩。气化热4.605
－×l04焦/摩。第一级电离势9.01电子伏。六方晶格。原子半径1.60×1010米。离子半径2.21
－－×1010米（－2价）、5.6×1011米（＋6价）。电阻率0.436欧·厘米。标准电极电位（EoTeO2/Te）0.593伏。不溶于水、盐酸、二硫化碳，溶于硫酸、硝酸、王水、氢氧化钾或氰化钾溶液。在空气中燃烧生成二氧化碲，易和金属形成碲化物。能与卤素直接反应生成卤化物。电导随光强度增大而增加。由二氧化硫还原亚硫酸或电解亚硫酸钠溶液制得．用作合金和橡胶硫化的添加元素，玻璃及陶瓷的着色剂、催化剂等．亦用于制热电装置、宇航蓄电池等。
参考答案（专题08）
今年起只提供pdf可打印文件，欢迎加入QQ群，详细：http://www.zhxk.net/hxjs/7.htm。 第一题（5分）
1．He不可燃烧（1分）
2．He在人体的体液中的溶解性不如N2。（1分）
3．He用来提供保护气氛，以完成N2和(或)O2存在条件下不能完成的操作。（1分） 4．所有物质中以He的沸点为最低（4.2K）（1分，不答出最低给分）
第二题（10分）
1．（1）Se（1.5分）
（2）四 ⅥA（1分）
（3）O（1分）
（4）SeO2（1分）
2．6X∽nCr2O72 6Fe2∽Cr2O72（各1分）
设0.1995g的X的mmol数为x，则nx＋0.05000×10.00＝6×0.05000×10.00（0.5分） x＝2.500/nmmol（1分）
－该元素原子量M＝0.1995n/2.500×103－8.00m＝79.8n－8m（0.5分）
m＝n＝2时（0.5分），存在合理的M＝127.6（1分） 是Te（1分） －＋－
第三题（8分）
1．原子半径小（1分），原子核对外层电子引力大；
2．（正三角形）
（正四面体）（各1分）
3．CHe33＋中C原子sp2杂化，CHe44＋中C原子sp3杂化，后者p轨道成分多，相同条件下成键长。（1.5分）
4．甲基 甲烷（1分）
5．CHe44＋＋2H2O＝CO2＋4He＋4H＋（1分）
CHe44＋＋4HCl＝CCl4＋4He＋4H＋（1.5分）
第四题（6分）
1．（1）（1.5分）
Se
6（2）有芳香性（0.5分）。由于Se有一对电子在轨道上，可以形成5的大键，满
足休克尔规则，因此具有芳香性。（1分）
（3）A分子是平面型分子，电荷分散，稳定。（1分）
2．H3CH2OClNH+HSeH3CNNHHO+HCl（2分） NH2+2
第五题（7分）
1
．（2分）
2．RF„F＝299pm，RXe„F＝340pm（各1.5分）
3．ρ＝2×169.3/NA×4.3152×6.990×10－24cm3＝4.32g/cm3（2分）
第六题（10分）
1．参加反应的X与Na2S2O3的物质的量之比为1︰2，所以X中起氧化作用的元素化合价下降2价；（1.5分）
与NH3反应中一种D单质为N2，另一种与KI反应得到的还原物质相同，设为Yn，则N2︰Yn＝m︰3，(28m＋3mY)/(m＋3)＝69.85；Y＝13.95＋69.85/m（1.5分）
当m＝1时，存在合理的Y：Kr（83.8）（1分）
所以满足条件的最合理的化合物X是KrF2。（1分）
2．3KrF2＋8NH3＝3Kr＋N2＋6NH4F 2KrF2＋2H2O＝2Kr＋O2＋4HF（各1分）
3．Y：KrAuF7 Z：AuF5 KrAuF7＝AuF5＋Kr↑＋F2↑（各1分）
第七题（10分）
1．Te[AlCl4]4（1分）
2．①Te︰Te[AlCl4]4＝7︰2，即7Te＋2Te[AlCl4]4＝Te9Al8Cl32（摩尔质量2499g/mol）；由于生成2mol化合物Ⅰ时放出1mol TeCl4（摩尔质量269g/mol），因为Ⅰ的摩尔质量为1126g/mol（＝[2499－269]/2），即Ⅰ的化学式为Te4Al4Cl14（1.5分）
化合物Ⅱ中，Te︰Te[AlCl4]4＝7︰1，即7Te＋Te[AlCl4]4＝Te8[AlCl4]4（摩尔质量1679.9g/mol），由于Ⅱ摩尔质量为867g/mol，Ⅱ的化学式为Te4[AlCl4]2。（1分）
3．化合物Ⅰ和Ⅱ在一起总共会解离成三种离子，而每个化合物中只有一种四面体配位的
＋－铝，且两种化合物中Al原子的化学环境不同，故Ⅰ中阳离子为Te42，阴离子为[Al2Cl7]；化
合物Ⅱ中阳离子为Te42，阴离子为[AlCl4]。（1.5分） ＋－
4．Te的杂化形态为sp2（0.5分）。由于Te有两对孤对电子，一对用于价层，一对作为p
＋电子在垂直于sp2杂化轨道的p轨道上，因此Te42的π电子为6，满足休克尔4n＋2规则，因
此Te42具有此大π键，因此具有芳香性。（0.5分） ＋
同理可得：Al的杂化为sp3杂化。（0.5分）
＋
阳离子：Te42：（1分）
－
阴离子：[Al2Cl7]： [AlCl4]－：（各0.5分）
5．因为[Al2Cl7]－结构没有[AlCl4]－结构稳定，在加热条件下，[Al2Cl7]－分解生成AlCl3和
[AlCl4]－，AlCl3具有很高的挥发性，[AlCl4]－结构高度对称，较为稳定（0.5分）。化学反应方程式为：Te4[Al2Cl7]2＝Te4[AlCl4]2＋2AlCl3。（1分）
第八题（11分）
1．XeF2：直线形 XeF4：平面正方形（各1分）
2．n(Xe\O2)＝2.5mmol、n(Xe)＝1.5mmol、n(O2)＝1.0mmol（1分，焦性没食子酸吸收O2）
n(XeO3)＝2c(Fe2＋)V(Fe2＋)/6＝0.6mmol（0.5分）
n(XeF2)＋n(XeF4)＋n(XeF6)＝n(Xe)＋n(XeO3)＝2.1mmol（0.5分）
2n(XeF2)＋4n(XeF4)＋6n(XeF6)＝c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)＝7.6mmol（0.5分）
M(XeF2)n(XeF2)＋M(XeF4)n(XeF4)＋M(XeF6)n(XeF6)＝0.1978g（0.5分）
n(XeF2)＝0.5mmol、n(XeF4)＝1.5mmol、n(XeF6)＝0.1mmol（各1分）
3．2XeF2＋2H2O＝2Xe↑＋O2↑＋4HF（1分）
6XeF4＋12H2O＝4Xe↑＋3O2↑＋2XeO3＋24HF（1分）
XeF6＋3H2O＝XeO3＋6HF（1分）
第九题（17分）
1．（1）Ag2Se（1分）
（2）4AgCl＋3Se＋6NaOH＝2Ag2Se＋Na2SeO3＋4NaCl＋3H2O（2分）
2．（1）nAg2O＋(HCHO)n无水乙二胺2nAg＋nHCOOH（1.5分）
2Ag＋Te→Ag2Te（1分）
＋＋（2）①碲粉易溶于乙二胺，氧化银也溶于乙二胺并形成Ag，这是由于Ag容易与乙
二胺形成络合物；（1.5分）
②用以除去反应的副产物甲酸，从而加速了反应的进行。（1分）
3．（1）硒代硫酸钠 SnSe（各1分）
（2）Na2SO3＋Se＝Na2SSeO3
Sn2＋＋4OH－＝[Sn(OH)4]2－
[Sn(OH)4]2－＋xTSC3－＝Sn(TSC)x(3x－2)－＋4OH－
Sn(TSC)x(3x－2)－＋SeSO32－＋2OH－＝SnSe↓＋SO42－＋xTSC3－＋H2O（各0.5分）
－＋－－（3）当OH浓度很低时：Sn2＋OH＋Cl＝Sn(OH)Cl↓
当OH浓度很高时：2[Sn(OH)6]4＋O2＝2SnO2↓＋8OH＋2H2O（各1分） －－－
＋－（4）配位后Sn2在特定方向上与Se2相连，使晶体以一定方向生长。（1分）
（5）4.72（2分）
第十题（18分）
1．（1）XeF2＋C2F6→Xe(CF3)2＋F2（2分）
C（2）Xe(CF3)220XeF2＋2/nCnFm（2分）
＋－2．（1）C6F5XeF2BF4（1.5分） 0
（2）分子中有C—Xe键（1分）
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（3）由于Xe的原子半径较大，Xe失去电子的能力较其他稀有元素强，因此一般化学
家选用Xe加以研究。（1分）
（4）由于F原子是强吸电子基团，吸电子使Xe易于显电正性，而H原子是推电子基
团，Xe难显电正性。（1分）
＋－（5）XeF4＋C6F5BF2＝C6F5XeF2BF4（1分）
＋－（6）5C6F5XeF2BF4＋2I2＝4IF5＋5Xe＋5C6F5BF2（1.5分）
＋3．（1）A：[C6H5Xe]（1.5分）
＋＋＋（2）不稳定；C6H5和Xe；[C6H5Xe]→C6H5＋Xe（各0.5分）
（3）ClO4与A结合稳定；因为ClO4的体积大于SO42；阴阳离子更匹配（1.5分） －－－
（4）不加入酸HClO4则得不到AClO4；原因是：(C6H5)2IClO4在水溶液中呈(C6H5)2I状
态，经β衰变后，变为更不稳定的[(C6H5)2Xe]2，它随即分解出氙来；在水溶液中＋＋
虽然生成了C6H5XeClO4，但它水解为C6H5XeOH，这个水解产物很不稳定，容易
分解为氙。可表示为：
＋－ClO4C6H5I[C6H5Xe]＋[C6H5Xe]ClO4
＋－C6H5(C6H5)2IClO4[(C6H5)2XeClO4]＋[C6H5Xe]ClO4（2.5分）
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元素化学08：稀有气体、硒、碲
（时间：2.5小时 满分：100分）
第一题（4分）He的性质
He的特殊用途基于其特殊的性质。
2
第二题（10分）推断两种元素
1．元素M为一半导体材料，广泛应用与半导体材料工业中，用于制造光敏电阻、光电管及光电池，而且在自动控制、电视传真方面有广泛的应用。由于M具有可经受超电荷、耐高温、电稳定性好、轻盈的优点，常用于制造整流器。
（1）写出M的元素符号______；
（2）元素M为于周期表第______周期______族；
（3）与M处于同一主族的元素N，是生命中最重要的元素之一，它在地壳中的含量极高，请写出N的元素符号______；
（4）元素M和元素N可以形成化合物，写出其化学式______。
2．某元素的氧化物X能被酸性重铬酸钾溶液氧化成其最高价的含氧酸根离子。现有0.1995g X，以适量的NaOH溶液溶解后再用酸中和，直至溶液呈酸性，加入10.00mL 0.05000mol·L－1的重铬酸钾溶液，然后再加入10.00mL 0.05000mol·L－1的硫酸亚铁溶液，可
＋3
第三题（8分）He的化合物
1962年英国青年化学家巴特列第一次制得了XePtF6化合物，突破了“惰性元素”的禁区。此后人们相继合成了氙的系列化合物，以及原子序数较大的稀有气体氪、氡的化合物。对于原子序数较小的氦、氖尚未制得化合物。有人从理论上预言了它们的化合物是可以制得的。不久澳洲
＋国立大学的拉多姆宣布了化学上一奇闻，氦能够与碳结合形成分子。像CHexx不仅存在，而且
＋CHe44＋的键长分别为：0.1209nm，0.1212nm。
能够用实验手段观察到，并借助计算机算出了CHe33、
4＋4＋第四题（6分）硒的有机化学
近年来，硒化学发展迅速。试根据下列信息回答问题：
1．将单质硒与乙炔混合，在623～673K下聚合成A。已知A为无色液体，熔沸点分别为195K和383K。进一步分析知：A的分子式为C
4H4Se，且所有的原子都满足8e（氢为2e）规则。
第五题（6分）XeF2的晶体结构
XeF2的晶体结构已由中子衍射测定，晶体属四方晶系，a＝431.5pm，c＝699.0pm，晶胞中有两个分子，其中Xe：（0，0，0）、（1/2，1/2，1/2），F：（0，0，z1）、（0，0，z2）、（1/2，1/2，z3）、（1/2，1/2，z4）。
1．并画出一个晶胞图；
2．假设Xe－F键长200pm，计算非键F„F、Xe„F
第六题（10分）推断一种稀有气体的化合物
氟化物X（AFn型），具有强氧化性。X与NH3反应，得到两种单质气体和一种盐，其中
0.224LX与足量KI溶液反应，该混合气体的平均摩尔质量为69.85g/mol；（折算为标准状况下）
生成的碘需要用25.00mL 0.800mol/L的Na2S2O3溶液滴定完全。
缓慢加热到60℃得到一种橙红色的Z；经分析，Y与Z各自的成分如下：
在Y中：A－20.29% B－47.58% F－32.13%；在Z中：B－67.47% F－32.53%
。 第七题（10分）碲阳离子的化合物
A－B体系是一种新型的催化剂。化学家对A－B体系进行了深入的研究：A＝Te（晶体），B是TeCl4与AlCl3按物质的量之比1︰4化合得到的。已知B是一种共价型离子化合物，其阴离子为四面体结构，B中铝元素、氯元素的化学环境相同。A和B以物质的量7︰2和7︰1反应可生成两种新化合物Ⅰ和Ⅱ。生成化合物Ⅱ时没有其他副产物生成，但是生成化合物Ⅰ时伴随着挥发性的TeCl
4生成，每生成2mol化合物Ⅰ就生成1mol TeCl4。在熔融的NaAlCl4里的导电性研究表明，化合物Ⅰ和Ⅱ在一起时总共会解离成三种离子。进一步对化合物Ⅰ和Ⅱ研究表明：用凝固点下降法测定Ⅰ和Ⅱ的摩尔质量分别为1126g/mol和867g/mol。化合物Ⅰ和Ⅱ的红外光谱测定只有一种振动，分子中不存在Te＝Te，而且结构中都只有一种四面体配位的铝，但是铝原子在这两种化合物中的化学环境是不同的。
第八题（11分）Xe氟化物的结构和性质
把一份质量为0.1978g 的XeF2、XeF4、XeF6混合样品用水处理，得到混合气体A和混合溶液B。气体A在290K和100kPa下的体积为60.2mL，将A通入焦性没食子酸溶液和浓硫酸后，气体体积缩小到原来的60.0％。将B溶液用0.100mol/L FeSO4水溶液滴定以测定水中XeO3含量，共用36.0mL FeSO4溶液。再取一份相同量的XeF2、XeF4、XeF6混合样品，用KI溶液处理，生成的I2被0.400mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 19.0mL。
、、分别与水反应的化学方程式
第九题（17分）硒化物和碲化物
1．最近，我国某高校一研究小组将0.383g AgCl，0.160g Se和0.21g NaOH
装入充满蒸馏水的反应釜中加热到115℃，10小时后冷至室温，用水洗净可
溶物后，得到难溶于水的金属色晶体A。在显微镜下观察，发现A的单晶竟
是六角微型管（如右图所示），有望开发为特殊材料。现代物理方法证实A由
银和硒两种元素组成，Se的质量几近原料的2/3；A的理论产量约0.39g。
带动了碲化银的制备技术的发展。为了在更温和的条件下获得更高质量的碲化银，研究出一种合成碲化银纳米粒子的安全的路线，原料为氧化银、碲粉和多聚甲醛，在无水乙二胺中进行，反应条件常温常压。为了证实反应机理可以做一些辅助实验。当原料中缺少碲粉时，反应可得到单质银，这个中间过程已被XRD所证实。如果用无水乙醇代替无水乙二胺进行这个实验而保持其它参数不变，产物中也有碲化银，但反应很不完全，即使反应时间延长为16d也不能得到纯的碲化银。
2322H2O，过滤得澄清溶液A；将2.0g NaOH溶于30mL蒸馏水中，加入0.45g SnCl2·然后将10mL
－11.0mol·L 柠檬酸钠（TSC）加入此碱性溶液中，迅速搅拌，缓慢地滴加入10mL 0.2mol·L－1 Na2SeSO3溶液，生成黑色沉淀B。经处理得到的B是一种棒状纳米材料，有广泛用途。
第十题（18分）Xe的有机化学
1．最近化学家对氙化学的研究表明：XeF2蒸气能与CF3·自由基反应，生成一种具有挥发性的蜡状白色固体A，同时释放出F·自由基。已知在等离子体中，C2F6能解离成CF3·自由基。
24652的质量分数为31%，阴离子为四氟硼酸根离子，阳离子结构中有B的苯环。C是首例有机氙（Ⅳ）化合物，－20℃以下稳定。C
为强氟化剂和强氧化剂，如与碘反应得到五氟化碘，同时得到B。
652
44
4的转化率。其结6
5命题与组卷：胡波 2008年10月于浙江慈溪
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《稀有气体、硒、碲》知识要点
一、稀有气体
1．1962年制备的化合物：Xe[PtF6]（Xe半径大，相对失电子能力强）
2．Xe的氟化合物（XeF2、XeF4、XeF6）：强氧化剂、氟化剂、水解反应
3．Xe的氧化物（XeO3、XeO4） ＋－
二、硒和碲
1．半导体材料，单质与化合物具有与硫相似的化学性质
2．能生成缔合阳离子
三、几个名词解释
1．氦（helium）：自然界有两种稳定同位素3He、4He；另有两种放射性同位素。无色、无臭、无味的气体。气态氦为单原子分子。密度：气体0.1785，液体0.1249。熔点－272.1℃（2.55×106帕）。沸点－268.934℃。临界温度－267.96℃。临界压力2.29×106帕。熔化热 13.816
－焦/摩。气化热104.67焦/摩。第一级电离势24.58电子伏。原子半径1.22×1010米。水中溶
解度（0℃）0.94毫升/100毫升水。为化学性质最不活泼的元素，基本上不形成化合物。存
－在于干燥空气中，约占总体积的5×104％，是某些放射性元素蜕变时的产物，α粒子即氦
的原子核。最难液化，液化后温度降达－270.976℃以下时，具有表面张力小、导热性强、粘性小等奇异性质。工业上由含氦7%的矿井天然气中提取。也可用分馏法从液态空气中提取。利用液态氮可获得接近绝对零点（－273.15℃）的低温，用于超导态的研究。也用于填充电子管、潜水服，在冶炼或焊接金属时可用作保护气体，还可用于原子核反应堆和加速器。
2．氖（neon）：自然界有三种稳定同位素20Ne、21Ne、22Ne，另有六种放射性同位素。无色无臭无味的气体。气态氖为单原子分子。不燃烧，无毒。密度:气体0.9002，液体1.204克/毫升（－245.9℃）。熔点－248.67℃。沸点－246.048℃。临界温度－228.75℃。临界压力2.726×10帕。熔化热334.94焦/摩。气化热1.696千焦/摩。第一级电离势21.559电子伏。原子半
－径1.60×108厘米。水中溶解度1.47毫升/100毫升水。化学性质极不活泼，一般情况下不生成化合物。100升空气中约含氖1.818毫升。液化空气时得不凝结的氦氖混合气体，用活性炭选择性吸附或液氢冷凝分离得氖。用以制霓虹灯和指示灯和氩混合使用能产生美丽的蓝色光。液体氖亦可作致冷剂。
3．氩（argon）：自然界有三种稳定同位素36Ar、38Ar、40Ar，另有十二种放射性同位素。无色、无臭、无味的气体。气态氮为单原子分子。不燃烧，无毒。密度：气体1.7840，液体1.8998克/毫升（沸点）。熔点－189.2℃。沸点－185.7℃。临界温度－122.5℃。临界压力4.86×106帕。熔化热1172.3焦/摩。气化热6698焦/摩。第一级电离势15.755电子伏。原子半径1.91－×1010米。水平溶解度（0℃）5.6毫升/100毫升水。化学性质极不活泼，一般情况不形成化合物，但可与水、氢醌和苯酚形成笼状化合物。100升空气中约含氯934毫升，是稀有气体在空气中含量最多的一个。由液态空气富氩馏分，经蒸馏后与氢催化燃烧除氧，再蒸馏除氢、氮而得。高温冶炼纯金属时，常用氩以防止氧化、氮化、氢化等。在电弧焊接不锈钢、镁、铝等使用作保护气体。也用来填充灯泡和灯管。
4．氪（Krypton）：化合价0、2、4。自然界有六种稳定同位素78Kr、80Kr、82Kr、83Kr、85Kr、86Kr、另有十九种放射性同位素。无色无臭无味的气体。气态氪为单原子分子。不燃烧，无毒。密度：气体3.749，液体2.413克/毫升（沸点）。熔点－156.6℃。沸点－152.30℃。临界温度－62.65℃。临界压力5.5×106帕。熔化热1427.6焦/摩。气化热9378.4焦/摩。第一级电
－离势13.996电子伏。原子半径2.00×1010米。水中溶解度（25℃）6.0毫升/100毫升水。化
学性质极不活泼，未能制得室温下稳定的氯化合物，但已制得－80℃以下稳定的化合物KrF2和KrF4。与水、氢醌和苯酚一类物质可形成笼状（包接）化合物。100升空气中约含氪0.114
毫升。蒸馏液态空气，从液氧馏分中用硅胶吸附稀有气体，经分离、纯化制得。能吸收X射线，用作X射线的这光材料；也用于填充电离室以测量宇宙射线。放射性氪－85可用来检验密闭容器的密封度和测量材料厚度等。
5．氙（xenon）化合价0、2、4、6、8。自然界有九种稳定同位素124Xe、126Xe、128Xe、129Xe、130Xe、131Xe、132Xe、134Xe、136Xe，另有二十六种放射性同位素。无色无臭无味的气体。气态氙为单原子分子。不燃烧，无毒。密度：气体5.8971、液体3.057。熔点－111.9℃。沸点－108.1℃。临界温度16.45℃。临界压力5.897×106帕。熔化热2298.5焦/摩。气化热12979.08
－10焦/摩。第一级电离势12.127电子伏。原子半径2.2×10米。水中溶解度（25℃）11.9毫升
/100毫升水。化学性质不活泼，但非完全惰性。在高温或光照下可与氟形成一系列在室温下稳定的氟化物，也可形成氧化物、氯氧化物和络合物、加合物。能与水、氢醌、苯酚之类物质形成笼状（包接）化合物。100升空气中约含氙0.0087毫升。由液态空气的液氧馏分中的最后挥发部分，用硅胶吸附其中少量的氙和氪，再经蒸馏和低温下活性炭选择性吸附分离提纯制得。因具有极高的发光强度，用来充填光电管、闪光灯和氙气高压灯。氙气高压灯具有高度的紫外光辐射，可用于医疗技术方面。还可用作深度麻醉剂，效果迅速且无副作用。
6．氡（radon）：化合价0、2。具有放射性。有三种天然放射性同位素219Rn（半衰期3.96秒）、220222Rn（半衰期55.6秒）和Rn（半衰期3.824天），另有二十五种人工放射性同位素，其中以222Rn最重要。无色气体。气态氡为单原子分子。密度9.73，是已知稀有气体中最重的一个。熔点－71℃。沸点－65℃。熔化热2888.9焦/摩。气化热1.6789×104焦/摩。第一级电离
－势10.6电子伏。原子半径2.14×1010米。化学性质与其他稀有气体相似。在水中溶解度很
小，但易溶于煤油、二硫化碳等有机溶剂中。易被脂肪、橡胶和活性炭吸附。400℃时能与氟结合形成低挥发性的化合物RnF2。在自然界中存在于三个天然放射系中：由铀系镭－224衰变的氡称“镭射气（222Rn）”；由钍系镭－224衰变的氡称“钍射气（220Rn）”；由锕系镭－223衰变的氡称为“锕射气（219Rn）”，均放射α粒子。可从镭中提取。由于氡以自由原子状态存在于铀矿工作场所空气中，对人体危害大，故需加强对氡污染的监测及空气净化。早期将氡密封于细玻璃管中做成氡管。用作医疗放射线源。废氡管（把氡已全部衰变的氡管）是提取示踪剂RaD（210Pd）、RaE（210Bi）和RaF（210Pd）的主要来源。
7．硒（seleniurn）：稀散元素之一。基态电子构型[Ar]3d104s24p4。化合价2、4、6。自然界有六种稳定同位素74Se、76Se、77Se、78Se、80Se、82Se，另有十七种放射性同位素。红色无定形粉末或灰色有光泽的晶体。猝冷熔化的硒可呈玻璃状。灰硒性脆。比重4.79。熔点217℃。沸点684.9±1.0℃。熔化热6698.8焦/摩。气化热1.82×104焦/摩。第一级电离势9.75电子伏。
－10六方晶格。原子半径1.40×10米。电阻率1欧·厘米（0℃）。标准电极电位（EoH2SeO3/Se）
0.74伏。溶于硝酸、硫酸和苛性碱。在空气中加热生成二氧化硒。与卤素强烈作用。光照时
－导电度升高，暗后又复原。存在于黄铁矿中。地壳中含量约105％。由二氧化硫还原亚硒酸
制得。用于光电池、太阳能电池、整流器、电视摄像、计算机磁鼓、玻璃着色等方面。也用作橡胶促进剂。
8．碲（teiiurium）：基态电子构型[Kr]4d105s25p4。化合价2、4．6。自然界有八种稳定同位素120Te、122Te、123Te、124Te、125Te、126Te、126Te、128Te、130Te，另有二十五种放射性同位素。有两种同素异形体：棕色的无定形碲，比重6.0，熔点449.5±0.3℃，沸点989.8±3.8℃；银灰色金属状碲，比重6.25，熔点4520，沸点1396℃。熔化热1.787×l04焦/摩。气化热4.605
－×l04焦/摩。第一级电离势9.01电子伏。六方晶格。原子半径1.60×1010米。离子半径2.21
－－×1010米（－2价）、5.6×1011米（＋6价）。电阻率0.436欧·厘米。标准电极电位（EoTeO2/Te）0.593伏。不溶于水、盐酸、二硫化碳，溶于硫酸、硝酸、王水、氢氧化钾或氰化钾溶液。在空气中燃烧生成二氧化碲，易和金属形成碲化物。能与卤素直接反应生成卤化物。电导随光强度增大而增加。由二氧化硫还原亚硫酸或电解亚硫酸钠溶液制得．用作合金和橡胶硫化的添加元素，玻璃及陶瓷的着色剂、催化剂等．亦用于制热电装置、宇航蓄电池等。
参考答案（专题08）
今年起只提供pdf可打印文件，欢迎加入QQ群，详细：http://www.zhxk.net/hxjs/7.htm。 第一题（5分）
1．He不可燃烧（1分）
2．He在人体的体液中的溶解性不如N2。（1分）
3．He用来提供保护气氛，以完成N2和(或)O2存在条件下不能完成的操作。（1分） 4．所有物质中以He的沸点为最低（4.2K）（1分，不答出最低给分）
第二题（10分）
1．（1）Se（1.5分）
（2）四 ⅥA（1分）
（3）O（1分）
（4）SeO2（1分）
2．6X∽nCr2O72 6Fe2∽Cr2O72（各1分）
设0.1995g的X的mmol数为x，则nx＋0.05000×10.00＝6×0.05000×10.00（0.5分） x＝2.500/nmmol（1分）
－该元素原子量M＝0.1995n/2.500×103－8.00m＝79.8n－8m（0.5分）
m＝n＝2时（0.5分），存在合理的M＝127.6（1分） 是Te（1分） －＋－
第三题（8分）
1．原子半径小（1分），原子核对外层电子引力大；
2．（正三角形）
（正四面体）（各1分）
3．CHe33＋中C原子sp2杂化，CHe44＋中C原子sp3杂化，后者p轨道成分多，相同条件下成键长。（1.5分）
4．甲基 甲烷（1分）
5．CHe44＋＋2H2O＝CO2＋4He＋4H＋（1分）
CHe44＋＋4HCl＝CCl4＋4He＋4H＋（1.5分）
第四题（6分）
1．（1）（1.5分）
Se
6（2）有芳香性（0.5分）。由于Se有一对电子在轨道上，可以形成5的大键，满
足休克尔规则，因此具有芳香性。（1分）
（3）A分子是平面型分子，电荷分散，稳定。（1分）
2．H3CH2OClNH+HSeH3CNNHHO+HCl（2分） NH2+2
第五题（7分）
1
．（2分）
2．RF„F＝299pm，RXe„F＝340pm（各1.5分）
3．ρ＝2×169.3/NA×4.3152×6.990×10－24cm3＝4.32g/cm3（2分）
第六题（10分）
1．参加反应的X与Na2S2O3的物质的量之比为1︰2，所以X中起氧化作用的元素化合价下降2价；（1.5分）
与NH3反应中一种D单质为N2，另一种与KI反应得到的还原物质相同，设为Yn，则N2︰Yn＝m︰3，(28m＋3mY)/(m＋3)＝69.85；Y＝13.95＋69.85/m（1.5分）
当m＝1时，存在合理的Y：Kr（83.8）（1分）
所以满足条件的最合理的化合物X是KrF2。（1分）
2．3KrF2＋8NH3＝3Kr＋N2＋6NH4F 2KrF2＋2H2O＝2Kr＋O2＋4HF（各1分）
3．Y：KrAuF7 Z：AuF5 KrAuF7＝AuF5＋Kr↑＋F2↑（各1分）
第七题（10分）
1．Te[AlCl4]4（1分）
2．①Te︰Te[AlCl4]4＝7︰2，即7Te＋2Te[AlCl4]4＝Te9Al8Cl32（摩尔质量2499g/mol）；由于生成2mol化合物Ⅰ时放出1mol TeCl4（摩尔质量269g/mol），因为Ⅰ的摩尔质量为1126g/mol（＝[2499－269]/2），即Ⅰ的化学式为Te4Al4Cl14（1.5分）
化合物Ⅱ中，Te︰Te[AlCl4]4＝7︰1，即7Te＋Te[AlCl4]4＝Te8[AlCl4]4（摩尔质量1679.9g/mol），由于Ⅱ摩尔质量为867g/mol，Ⅱ的化学式为Te4[AlCl4]2。（1分）
3．化合物Ⅰ和Ⅱ在一起总共会解离成三种离子，而每个化合物中只有一种四面体配位的
＋－铝，且两种化合物中Al原子的化学环境不同，故Ⅰ中阳离子为Te42，阴离子为[Al2Cl7]；化
合物Ⅱ中阳离子为Te42，阴离子为[AlCl4]。（1.5分） ＋－
4．Te的杂化形态为sp2（0.5分）。由于Te有两对孤对电子，一对用于价层，一对作为p
＋电子在垂直于sp2杂化轨道的p轨道上，因此Te42的π电子为6，满足休克尔4n＋2规则，因
此Te42具有此大π键，因此具有芳香性。（0.5分） ＋
同理可得：Al的杂化为sp3杂化。（0.5分）
＋
阳离子：Te42：（1分）
－
阴离子：[Al2Cl7]： [AlCl4]－：（各0.5分）
5．因为[Al2Cl7]－结构没有[AlCl4]－结构稳定，在加热条件下，[Al2Cl7]－分解生成AlCl3和
[AlCl4]－，AlCl3具有很高的挥发性，[AlCl4]－结构高度对称，较为稳定（0.5分）。化学反应方程式为：Te4[Al2Cl7]2＝Te4[AlCl4]2＋2AlCl3。（1分）
第八题（11分）
1．XeF2：直线形 XeF4：平面正方形（各1分）
2．n(Xe\O2)＝2.5mmol、n(Xe)＝1.5mmol、n(O2)＝1.0mmol（1分，焦性没食子酸吸收O2）
n(XeO3)＝2c(Fe2＋)V(Fe2＋)/6＝0.6mmol（0.5分）
n(XeF2)＋n(XeF4)＋n(XeF6)＝n(Xe)＋n(XeO3)＝2.1mmol（0.5分）
2n(XeF2)＋4n(XeF4)＋6n(XeF6)＝c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)＝7.6mmol（0.5分）
M(XeF2)n(XeF2)＋M(XeF4)n(XeF4)＋M(XeF6)n(XeF6)＝0.1978g（0.5分）
n(XeF2)＝0.5mmol、n(XeF4)＝1.5mmol、n(XeF6)＝0.1mmol（各1分）
3．2XeF2＋2H2O＝2Xe↑＋O2↑＋4HF（1分）
6XeF4＋12H2O＝4Xe↑＋3O2↑＋2XeO3＋24HF（1分）
XeF6＋3H2O＝XeO3＋6HF（1分）
第九题（17分）
1．（1）Ag2Se（1分）
（2）4AgCl＋3Se＋6NaOH＝2Ag2Se＋Na2SeO3＋4NaCl＋3H2O（2分）
2．（1）nAg2O＋(HCHO)n无水乙二胺2nAg＋nHCOOH（1.5分）
2Ag＋Te→Ag2Te（1分）
＋＋（2）①碲粉易溶于乙二胺，氧化银也溶于乙二胺并形成Ag，这是由于Ag容易与乙
二胺形成络合物；（1.5分）
②用以除去反应的副产物甲酸，从而加速了反应的进行。（1分）
3．（1）硒代硫酸钠 SnSe（各1分）
（2）Na2SO3＋Se＝Na2SSeO3
Sn2＋＋4OH－＝[Sn(OH)4]2－
[Sn(OH)4]2－＋xTSC3－＝Sn(TSC)x(3x－2)－＋4OH－
Sn(TSC)x(3x－2)－＋SeSO32－＋2OH－＝SnSe↓＋SO42－＋xTSC3－＋H2O（各0.5分）
－＋－－（3）当OH浓度很低时：Sn2＋OH＋Cl＝Sn(OH)Cl↓
当OH浓度很高时：2[Sn(OH)6]4＋O2＝2SnO2↓＋8OH＋2H2O（各1分） －－－
＋－（4）配位后Sn2在特定方向上与Se2相连，使晶体以一定方向生长。（1分）
（5）4.72（2分）
第十题（18分）
1．（1）XeF2＋C2F6→Xe(CF3)2＋F2（2分）
C（2）Xe(CF3)220XeF2＋2/nCnFm（2分）
＋－2．（1）C6F5XeF2BF4（1.5分） 0
（2）分子中有C—Xe键（1分）
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（3）由于Xe的原子半径较大，Xe失去电子的能力较其他稀有元素强，因此一般化学
家选用Xe加以研究。（1分）
（4）由于F原子是强吸电子基团，吸电子使Xe易于显电正性，而H原子是推电子基
团，Xe难显电正性。（1分）
＋－（5）XeF4＋C6F5BF2＝C6F5XeF2BF4（1分）
＋－（6）5C6F5XeF2BF4＋2I2＝4IF5＋5Xe＋5C6F5BF2（1.5分）
＋3．（1）A：[C6H5Xe]（1.5分）
＋＋＋（2）不稳定；C6H5和Xe；[C6H5Xe]→C6H5＋Xe（各0.5分）
（3）ClO4与A结合稳定；因为ClO4的体积大于SO42；阴阳离子更匹配（1.5分） －－－
（4）不加入酸HClO4则得不到AClO4；原因是：(C6H5)2IClO4在水溶液中呈(C6H5)2I状
态，经β衰变后，变为更不稳定的[(C6H5)2Xe]2，它随即分解出氙来；在水溶液中＋＋
虽然生成了C6H5XeClO4，但它水解为C6H5XeOH，这个水解产物很不稳定，容易
分解为氙。可表示为：
＋－ClO4C6H5I[C6H5Xe]＋[C6H5Xe]ClO4
＋－C6H5(C6H5)2IClO4[(C6H5)2XeClO4]＋[C6H5Xe]ClO4（2.5分）
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