富氢混合气体的气相色谱分析＋
郝小红郭烈锦
（西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室，７１００４９）
文摘：应用ＰＬＯＴ碳分子筛柱在｝＿ｎＤ６８９０气相色谱仪．以氮气作载气，一次进样，
单阀单柱系统．分析含有Ｈ２、ＣＯ、Ｃ０２、洲４，ｃ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ６、Ｃ３ｌ：１８等八组混
合气体，并且分别测定和计算各自的定量校正因子．测定出纯氢气的响应值。
关键词：气相色谱氢气校正因字
０引言
对于低分子量的多组分混合气体，经典的分析方法是奥式分析
（气体容量法）．即将分析气体中的披测组分或者用某种吸收剂直接吸
收，或通过燃烧、爆炸等方式使其形成能被某种吸收剂吸收的化台物
而除去，根据气体体积的缩减，计算被测组分含量…．由于受到人为
操作因囊的制约．不仅操作繁琐．精度不高，尤其在试验室中小气量
测定方面受到限制。用色谱分析法可弥补这一缺陷。
在低分子量的气体分析方面，对象既含有氢气、一氧化碳、二氧化碳等极性分
子，同时含有ｃ，一巳烯烃和烷烃组分的混合气体，目前还没有见到文献报道有成功
使用气相色谱进行分析的范例．通常气体分析使用的５＾或１３Ｘ分子筛填充柱，对
氢气、一氧化碳和甲烷可以很好分离．但二氯化碳气体不出峰，也很少用于烷烯烃
的分析．炼厂气多采用多次进样，或一次进样中间切换分析法”１．这样不仅浪费人
力、物力．而且造成计算上的复杂性。降低了定量分折的精确性．
本文报道了一种使用一维单柱系统．可珏很好地获得古氢气、一氧化碳、二氧
化碳、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯８种成分的富氢混合气体的分析结果的方法，
得到各成分气体的摩尔和质量控正因子．并测得了纯氢气在相同条件下的响应值・
该方法适用于实验室中小气量的气体分析．
Ｉ实验仪器及原料
实验中采用美国ＨＰ公司制造的ｌｉｐ６８９０气相色谱仪，热导ＴＣＤ检测器，以高
纯氮气为载气使用
・本文受９７３硬目Ｇ２００００２６４０２，ＮＳＦ聩目．５００７６０３５和田家杰出青年科学基盒璜目５９７２５６１６瓷助１４６‘
控制仪器所带的船Ｄ软件。校正气相色谱所用的标准混合气，由北京氨普北分气体工业有限公司配制井标定，如，ｃ０一ｃｌｌ・－Ｃ０＝，Ｃ扎，Ｃ地，Ｃ地．Ｃ扎的体积百分比分别为５３．５，１．０８，９．２９，３２．２。０．９７，Ｉ．Ｏｌ，０．９８．０．９４。
１．１检铡器韵选择
目前・Ｇｃ所使用的检测器有多种，但商品化的检测器不外乎热导检浏器（ＴＣＤ）、火焰离子化检测器‘ＦＩＤ）、火焰光度检测器（ＦＰＤ）、氮磷检测器（ＮＰＤ）、电子俘获检测器（Ｅ∞）、光离子化检测器（ＰＩＤ）、原子发射光谱检测器（Ａ功）、红外光谱检测器（ＩＲＤ）和质谱检测器（蟋Ｄ）等几种。ＦＩＤ对碳氢化合物灵敏度高。不适于分析不可燃烧的无机气体。ＦＰＤ、ＮＰＤ和ＥＣＤ主要用于测定农药残余物，对含卤素和氮、磷等的化合物进行分析．ＰＩＤ主要用于芳烃和杂环化台物的分析．ＡＥＤ用于元素分析，惦Ｄ用于结构鉴定．…
热导检测器（ＴＣＤ），对载气以外的其它物质都有响应。适用于各种无机气体和有机物的分析。因此，ＴＯ）为８组分富氢气体分析的最佳选择。
Ｌ２色谱柱的选择
对于炼厂气典型的３阀４柱系统．使用８Ｐ６８９０气相色谱议．多孔层空心毛细管柱（ＰＬＯＴ）．选用
Ｑ色谱柱测定ｃ嘎，［俨－ＰＬＯＴ５Ａ分子筛柱测定氧气、氮气和甲烷．ＨＰ－ＰＬｃｒｒ／Ａ１如柱
氩气作载气测得．这些柱子中的任何一种都无法完全分析富氢混合气体中的８种气体．而ＨＰＣＡＲＢＯＰＬＯＴ柱对于分离氢气和一氧化碳、甲烷、二氧化碳都没有问题，但对于烃类，最高使用温度只有１１５１１Ｃ．只能分析ｃｌ和ｃ２类化台物。兰州化物所的ＰＬＯＴＣ－２０００柱，柱长２５米，直径０．５３ｍ。使用温度提高到２００℃，Ｃ３可以出峰．是较适合的毛细色谱柱．
１．３载气的选择
ＴＣＤ通常使用Ｈｅ或叱作载气。因为它们的热导系数远远大于其他化合物。用Ｈｅ或地作载气的为了兼顾氢气以外的其它气体组分的灵敏度，使用Ｈｅ为载气。此时氢气的峰为负峥，利用ＴｃＤ在本试验范围内，测定富氧混合气的工艺条件为：六通阀进样，ＴＣＤ检测器温度设定为２５０＂Ｃ，以氦气作载气，载气流速为１０ｍｌ／ｍｉｎ，分流进样，分流比为１０：１．采用程序升温，８０℃保持２分钟・
ＴＣＤ是通用性较好的检测器．不同作者测得的ＴＣＤ相对响应值基本上是一致的．许多文献５”引用Ｄ．Ｍ．…和ＤｆｅｔｚｔＡ．”１在１９７３和１９６７年的文献中得到的棱正因子．这二三十年来，热导检ＨＰ－ＬＯＴ／Ｐｏｒａｐａｃｋ测定有机烃类“１。用ＦＩＤ及ＴＣＤ分别检测烃类及无机气体．而氢气由上分１０３色谱仪．分子填充柱．ＴＣＤ，其灵敏度高．且峰形正常，响应因子稳定，易于定量，线性范围宽。而用№或＾ｒ作载气，则其灵敏度低．且易出■峰，响应因子受温度影响，线性范围窄．通常不用．但若分析Ｈｅ或｝ｋ时－则宜用Ｎ２或Ａｒ怍载气“１，但由于Ｈ：气与ｃｏ．Ａｒ与ＣＯ：的熟导系数非常接近，也不易出峰。笔者曾以氮气为载气进行８组分混合气体的分析，发现一氧化碳并不出峰．的负极性功能使所有的峰都为正峰，进行面积积分。为使更高浓度的ｌＩ＝含量测量准确．本实验采用相同的方法，测得纯氢气的响应值．２实验过程和讨论２．１工艺条件以３０＂Ｃ／ｎ日ｔｎ升至１５０℃，保持２分钟．再以２０＂Ｃ／ｍｉｎ升至】９Ｄ℃保持５分钟，总计１５分钟可将所有的８种组分全部分离。２．２归一化法校正因子Ｒｏｓｊｅ
测取得了很大的发展，池体积更小，而且由双丝变为单丝结拘．因此相对响应值可能会有所变化，但很少见到相应的文献资科报道，因此本文得到的响应因子将具有一定的参考价值，表Ｉ是本实验测得的瑁对摩尔校正因子数据。
表ｌ实验蔫定的相对摩尔技正因子
№ＣＯ汛ＣＯ＝Ｇ１１．Ｃ矗ｋＣ３｝Ｉ。Ｃ止“
体积分额（％）５３．５１．０８９．２９３２．２０．９７１．０ｌ０．９８０．９４
１５．２７８１．９１６１２．７７１７０．７０６２．００７２．３０Ｄ２．２５７２．７６６
２５．２３２１．９０８１２．６８９７０．６８０２．０２３２．３４０２．２６０２．８６６
３４．９７７１．８明１２．６７９７０．９０６２．０５４２．３８７２．３３７２．７７２
《５．ｏｏｌＩ．９２０１２．８３６７０．８５７２．０１９２．３２２２．２２６２．８２０
测５４．９３８Ｌ８８８１２．６３８７０．９６５２．０５６２．３８８２．３２９２．７９８
响６５．１５３１．鼬９１２．６０１７０．７５ｌ２．０６１２．３９４２．３６９２．７８ｌ
应量７５．１ｌｌ１＿９０７１２．７６７７０．８９２２．０３３２．轴８２．２６３２．６８０
峰ｅ５．１９９１．９１０１２．６６７７０．８７６２．０３６２．３５７２．２８９２．６６６面次９５．１６９１．９０２１２．６４８７０．６７８２．０３８２．３６１２．２９８２．９０６
积１０５．０７８１．∞２１２．６４ｌ７０．７５８２．０４０２．３６４２．３０２２，９１７
份数１１５．３１０１．９韶１２．６驰７０．５４８２．０２８２．３５１２．２３６２．８９０额】２基２１２Ｉ．鲫２１２．６７１７０．７１０２．０３１２．３轴２．２３７２．８ｓ２
１３４．９叫１＿８６７１２．５５４．７０．９０９２．０６７２．４１７２．３６５２．８５９
１４５．３９３１．９５３１２．４５６７０．的５２．０５９２．４０９２．３５５２．８０９
１５５．０７４１．９２３１２．８４７７０．９９０２．０１８２．３２２２．１９４２．６３２
平均值５．１３９１．９１０１２．６７５７０．７８６２．０３８２．３６１２．２８８２．８０３
最大偏差ｏ．ｏ哇９０．０３７０．０１７ｏ．００３４０．０１５０．０２６０．０１５０．０４ｉ
摩尔技正园子ｌＯ．鲥０．５∞０．７３５ｏ．４５５０．４７６０．４２７０．４２９０．３３３
相对于∞ｚ的摩尔
校正因子２２．７３１．２４ｌ＿６２１．００１．０５Ｏ．９４Ｏ．９４Ｏ．７３
相对于如的质量
校正因子１ｆ０３０．７９Ｏ．５９１．ｏｏＯ．６７０．“０．９００．７３
质量校正因子的
文献参考值Ｏ．Ｔ３ｏ．４９１，００Ｏ．６４Ｏ．“Ｏ．７０Ｏ．７３
图ｌ所示为混合标气的气相色谱峰，根据色谱定量分析的基本原理和相对摩尔校正因子的定义，相对摩尔（质量）校正园子ｆｊ，以ｃ＆作为标准物，ｉ气体在热导检铡器上的相对摩尔（质量）校正因子ｆｉ（对于气体ｆＪ＝札／＾。ｆ。’＝ｆ。／ｆ＿
Ａｉ是气体样品中“摩尔的组分ｉ所引起的蜂面积而言．其值等于相对体积校正因子）的表达式分别为其中，Ｍ－是进入色谱仪的气体样品中组分ｉ的摩尔（质量）教
图ｌ混合标气的气相色谱图
图２纯氢气的气相色谱图
１４９
————————Ｔ一一一———丽蕊＝：＝；＝瓦翻殂ｇ錾可Ｆ１一一——ｌ
２．３氢气的响应值
以氨气作载气时，氢气不是在所有的浓度范围内都星线性关系．因而在氢气的浓度接近于１００％时。可以使用下面的响应值进行分析．最大偏差不超过５％，氢气典型的气相色谱峰见图２。
表２氢气的响应值
平均值测量值最大偏差
３３９２３９８９ｌ３２７４３３５１４３４５１５６１２０
３３５７８６２３０３３１５８７７４２３２６６０１８５６３３０５６５０７００．０３７７
３４８４４６８４１３３２８００５４０３４０２４４４９６
３结论
３．１利用ＨＰ６８９色相色谱仪，一维单柱热导检测器，氮气为载气．一次进样，以ＰＬＯＴ碳分子筛柱分析８组分富氢混合气体的方法是台理的．
３．２在本试验范围内，铡定富氢混合气的工艺条件为｝１０＝１／皿ｉｎ载气流速，分流进样，分流比为１０：１，采用程序升温，６０＂Ｃ保持２分钟，以３０℃／Ⅲｉｎ升至１５０＂Ｃ，保持２分钟，再以２０＂Ｃ／ｍｊ＿ｎ升至１９０＂Ｃ保持６分钟．总计１６分钟可将所有的８种组分全部分离。
３．３以氮气为载气，Ｃ啦为基准值，地，ｃ０，Ｃ｝ｈ．ＣＯ，．Ｃ扎，Ｃ地．ｃ拙，已ｆｌ｜的定量摩尔校正因子分别为１０．３４，０．５６３，０．７３５，０．４５５，０．４７６，０．４２７，０．４２９，０．３３３，最大偏差在５％以内，能满足试验要求，具有较好的可信度。
３．４纯氢气在相同方法下的响应值为３３５７８６２３０，可用于高浓度氢气时的校正・
参考文献
Ｉ杭州大学化学系分析化学教研室编。分析化学手册，第二册．化工出版社，１９８２．２刘虎威，气相色谱方法及应用，化学工业出版社．２０００，６５－６７
３刘嘉敏，趔盛伟，于世建，王福江，田忠．分析化学，２０００，２８（１０）：１２６３—１２６６ｊ４吴烈钧，气相色谱检测方法，化学工业出版社，２０００，５６
５汪正范，色谱定性与定量，化学工业出版社，２０００，１４８—１５４｛ｉ６ＲｏｓｉｅＤＭＪ．Ｃｈｒｃｍａｔｏｇ．Ｓｃｉ，１９７３，１ｌ（５７：２３７｛７ＯｉｅｔｚＷ．Ａ，Ｊ．ｏｆＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，１９６７，５（２）：６８｛
ＲＩＣＨ．１肿ＲＯＧＥＮＭ【Ｉ＝跹ＤＧＡＳＡＮＡＬｙＳＩＳＢＹＧＡＳ
ＣＨＲｏＭ噙ＴＯＧＲＡＰＨＹＨａｏＸｉａｏｈｏｎｇ，ＧｕｏＬｉｅｊｉｎ
（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭｕｌｔｉｐｈａｓｅＦｌｏｗｉｎＰｏｗｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉ’ａｒｔ
ＪｉａｏｔｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｘｉ’ａｎ７１００４９）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｉｔｉｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｍｏｌａｒｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎｆａｃｔｏｒＣ２Ｈ．，溉，强．汹ｂｙｉｓ１０．３４．０．５６３，０．７３５．０．４６５，０．４７６．０．４２７，０．４２９．０．３３３ｆｏｒ融－ＣＯ，ｃＩＩ．，如，
ＨＰ６８９０ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｚａｍ．１ｔｅａｓｃａｒｒｉｅｒｇａｓ．１℃Ｄａｓｄｅｔｅｃｔｏｒ．
Ｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｖａｌｕｅｉｓ３３５７８６２３０．
一一—————————曩—，１１５ｌ
ｌ１刁ｆ掰耵ｌｒｎ一一一。一一～—ｊ
富氢混合气体的气相色谱分析＋
郝小红郭烈锦
（西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室，７１００４９）
文摘：应用ＰＬＯＴ碳分子筛柱在｝＿ｎＤ６８９０气相色谱仪．以氮气作载气，一次进样，
单阀单柱系统．分析含有Ｈ２、ＣＯ、Ｃ０２、洲４，ｃ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ６、Ｃ３ｌ：１８等八组混
合气体，并且分别测定和计算各自的定量校正因子．测定出纯氢气的响应值。
关键词：气相色谱氢气校正因字
０引言
对于低分子量的多组分混合气体，经典的分析方法是奥式分析
（气体容量法）．即将分析气体中的披测组分或者用某种吸收剂直接吸
收，或通过燃烧、爆炸等方式使其形成能被某种吸收剂吸收的化台物
而除去，根据气体体积的缩减，计算被测组分含量…．由于受到人为
操作因囊的制约．不仅操作繁琐．精度不高，尤其在试验室中小气量
测定方面受到限制。用色谱分析法可弥补这一缺陷。
在低分子量的气体分析方面，对象既含有氢气、一氧化碳、二氧化碳等极性分
子，同时含有ｃ，一巳烯烃和烷烃组分的混合气体，目前还没有见到文献报道有成功
使用气相色谱进行分析的范例．通常气体分析使用的５＾或１３Ｘ分子筛填充柱，对
氢气、一氧化碳和甲烷可以很好分离．但二氯化碳气体不出峰，也很少用于烷烯烃
的分析．炼厂气多采用多次进样，或一次进样中间切换分析法”１．这样不仅浪费人
力、物力．而且造成计算上的复杂性。降低了定量分折的精确性．
本文报道了一种使用一维单柱系统．可珏很好地获得古氢气、一氧化碳、二氧
化碳、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯８种成分的富氢混合气体的分析结果的方法，
得到各成分气体的摩尔和质量控正因子．并测得了纯氢气在相同条件下的响应值・
该方法适用于实验室中小气量的气体分析．
Ｉ实验仪器及原料
实验中采用美国ＨＰ公司制造的ｌｉｐ６８９０气相色谱仪，热导ＴＣＤ检测器，以高
纯氮气为载气使用
・本文受９７３硬目Ｇ２００００２６４０２，ＮＳＦ聩目．５００７６０３５和田家杰出青年科学基盒璜目５９７２５６１６瓷助１４６‘
控制仪器所带的船Ｄ软件。校正气相色谱所用的标准混合气，由北京氨普北分气体工业有限公司配制井标定，如，ｃ０一ｃｌｌ・－Ｃ０＝，Ｃ扎，Ｃ地，Ｃ地．Ｃ扎的体积百分比分别为５３．５，１．０８，９．２９，３２．２。０．９７，Ｉ．Ｏｌ，０．９８．０．９４。
１．１检铡器韵选择
目前・Ｇｃ所使用的检测器有多种，但商品化的检测器不外乎热导检浏器（ＴＣＤ）、火焰离子化检测器‘ＦＩＤ）、火焰光度检测器（ＦＰＤ）、氮磷检测器（ＮＰＤ）、电子俘获检测器（Ｅ∞）、光离子化检测器（ＰＩＤ）、原子发射光谱检测器（Ａ功）、红外光谱检测器（ＩＲＤ）和质谱检测器（蟋Ｄ）等几种。ＦＩＤ对碳氢化合物灵敏度高。不适于分析不可燃烧的无机气体。ＦＰＤ、ＮＰＤ和ＥＣＤ主要用于测定农药残余物，对含卤素和氮、磷等的化合物进行分析．ＰＩＤ主要用于芳烃和杂环化台物的分析．ＡＥＤ用于元素分析，惦Ｄ用于结构鉴定．…
热导检测器（ＴＣＤ），对载气以外的其它物质都有响应。适用于各种无机气体和有机物的分析。因此，ＴＯ）为８组分富氢气体分析的最佳选择。
Ｌ２色谱柱的选择
对于炼厂气典型的３阀４柱系统．使用８Ｐ６８９０气相色谱议．多孔层空心毛细管柱（ＰＬＯＴ）．选用
Ｑ色谱柱测定ｃ嘎，［俨－ＰＬＯＴ５Ａ分子筛柱测定氧气、氮气和甲烷．ＨＰ－ＰＬｃｒｒ／Ａ１如柱
氩气作载气测得．这些柱子中的任何一种都无法完全分析富氢混合气体中的８种气体．而ＨＰＣＡＲＢＯＰＬＯＴ柱对于分离氢气和一氧化碳、甲烷、二氧化碳都没有问题，但对于烃类，最高使用温度只有１１５１１Ｃ．只能分析ｃｌ和ｃ２类化台物。兰州化物所的ＰＬＯＴＣ－２０００柱，柱长２５米，直径０．５３ｍ。使用温度提高到２００℃，Ｃ３可以出峰．是较适合的毛细色谱柱．
１．３载气的选择
ＴＣＤ通常使用Ｈｅ或叱作载气。因为它们的热导系数远远大于其他化合物。用Ｈｅ或地作载气的为了兼顾氢气以外的其它气体组分的灵敏度，使用Ｈｅ为载气。此时氢气的峰为负峥，利用ＴｃＤ在本试验范围内，测定富氧混合气的工艺条件为：六通阀进样，ＴＣＤ检测器温度设定为２５０＂Ｃ，以氦气作载气，载气流速为１０ｍｌ／ｍｉｎ，分流进样，分流比为１０：１．采用程序升温，８０℃保持２分钟・
ＴＣＤ是通用性较好的检测器．不同作者测得的ＴＣＤ相对响应值基本上是一致的．许多文献５”引用Ｄ．Ｍ．…和ＤｆｅｔｚｔＡ．”１在１９７３和１９６７年的文献中得到的棱正因子．这二三十年来，热导检ＨＰ－ＬＯＴ／Ｐｏｒａｐａｃｋ测定有机烃类“１。用ＦＩＤ及ＴＣＤ分别检测烃类及无机气体．而氢气由上分１０３色谱仪．分子填充柱．ＴＣＤ，其灵敏度高．且峰形正常，响应因子稳定，易于定量，线性范围宽。而用№或＾ｒ作载气，则其灵敏度低．且易出■峰，响应因子受温度影响，线性范围窄．通常不用．但若分析Ｈｅ或｝ｋ时－则宜用Ｎ２或Ａｒ怍载气“１，但由于Ｈ：气与ｃｏ．Ａｒ与ＣＯ：的熟导系数非常接近，也不易出峰。笔者曾以氮气为载气进行８组分混合气体的分析，发现一氧化碳并不出峰．的负极性功能使所有的峰都为正峰，进行面积积分。为使更高浓度的ｌＩ＝含量测量准确．本实验采用相同的方法，测得纯氢气的响应值．２实验过程和讨论２．１工艺条件以３０＂Ｃ／ｎ日ｔｎ升至１５０℃，保持２分钟．再以２０＂Ｃ／ｍｉｎ升至】９Ｄ℃保持５分钟，总计１５分钟可将所有的８种组分全部分离。２．２归一化法校正因子Ｒｏｓｊｅ
测取得了很大的发展，池体积更小，而且由双丝变为单丝结拘．因此相对响应值可能会有所变化，但很少见到相应的文献资科报道，因此本文得到的响应因子将具有一定的参考价值，表Ｉ是本实验测得的瑁对摩尔校正因子数据。
表ｌ实验蔫定的相对摩尔技正因子
№ＣＯ汛ＣＯ＝Ｇ１１．Ｃ矗ｋＣ３｝Ｉ。Ｃ止“
体积分额（％）５３．５１．０８９．２９３２．２０．９７１．０ｌ０．９８０．９４
１５．２７８１．９１６１２．７７１７０．７０６２．００７２．３０Ｄ２．２５７２．７６６
２５．２３２１．９０８１２．６８９７０．６８０２．０２３２．３４０２．２６０２．８６６
３４．９７７１．８明１２．６７９７０．９０６２．０５４２．３８７２．３３７２．７７２
《５．ｏｏｌＩ．９２０１２．８３６７０．８５７２．０１９２．３２２２．２２６２．８２０
测５４．９３８Ｌ８８８１２．６３８７０．９６５２．０５６２．３８８２．３２９２．７９８
响６５．１５３１．鼬９１２．６０１７０．７５ｌ２．０６１２．３９４２．３６９２．７８ｌ
应量７５．１ｌｌ１＿９０７１２．７６７７０．８９２２．０３３２．轴８２．２６３２．６８０
峰ｅ５．１９９１．９１０１２．６６７７０．８７６２．０３６２．３５７２．２８９２．６６６面次９５．１６９１．９０２１２．６４８７０．６７８２．０３８２．３６１２．２９８２．９０６
积１０５．０７８１．∞２１２．６４ｌ７０．７５８２．０４０２．３６４２．３０２２，９１７
份数１１５．３１０１．９韶１２．６驰７０．５４８２．０２８２．３５１２．２３６２．８９０额】２基２１２Ｉ．鲫２１２．６７１７０．７１０２．０３１２．３轴２．２３７２．８ｓ２
１３４．９叫１＿８６７１２．５５４．７０．９０９２．０６７２．４１７２．３６５２．８５９
１４５．３９３１．９５３１２．４５６７０．的５２．０５９２．４０９２．３５５２．８０９
１５５．０７４１．９２３１２．８４７７０．９９０２．０１８２．３２２２．１９４２．６３２
平均值５．１３９１．９１０１２．６７５７０．７８６２．０３８２．３６１２．２８８２．８０３
最大偏差ｏ．ｏ哇９０．０３７０．０１７ｏ．００３４０．０１５０．０２６０．０１５０．０４ｉ
摩尔技正园子ｌＯ．鲥０．５∞０．７３５ｏ．４５５０．４７６０．４２７０．４２９０．３３３
相对于∞ｚ的摩尔
校正因子２２．７３１．２４ｌ＿６２１．００１．０５Ｏ．９４Ｏ．９４Ｏ．７３
相对于如的质量
校正因子１ｆ０３０．７９Ｏ．５９１．ｏｏＯ．６７０．“０．９００．７３
质量校正因子的
文献参考值Ｏ．Ｔ３ｏ．４９１，００Ｏ．６４Ｏ．“Ｏ．７０Ｏ．７３
图ｌ所示为混合标气的气相色谱峰，根据色谱定量分析的基本原理和相对摩尔校正因子的定义，相对摩尔（质量）校正园子ｆｊ，以ｃ＆作为标准物，ｉ气体在热导检铡器上的相对摩尔（质量）校正因子ｆｉ（对于气体ｆＪ＝札／＾。ｆ。’＝ｆ。／ｆ＿
Ａｉ是气体样品中“摩尔的组分ｉ所引起的蜂面积而言．其值等于相对体积校正因子）的表达式分别为其中，Ｍ－是进入色谱仪的气体样品中组分ｉ的摩尔（质量）教
图ｌ混合标气的气相色谱图
图２纯氢气的气相色谱图
１４９
————————Ｔ一一一———丽蕊＝：＝；＝瓦翻殂ｇ錾可Ｆ１一一——ｌ
２．３氢气的响应值
以氨气作载气时，氢气不是在所有的浓度范围内都星线性关系．因而在氢气的浓度接近于１００％时。可以使用下面的响应值进行分析．最大偏差不超过５％，氢气典型的气相色谱峰见图２。
表２氢气的响应值
平均值测量值最大偏差
３３９２３９８９ｌ３２７４３３５１４３４５１５６１２０
３３５７８６２３０３３１５８７７４２３２６６０１８５６３３０５６５０７００．０３７７
３４８４４６８４１３３２８００５４０３４０２４４４９６
３结论
３．１利用ＨＰ６８９色相色谱仪，一维单柱热导检测器，氮气为载气．一次进样，以ＰＬＯＴ碳分子筛柱分析８组分富氢混合气体的方法是台理的．
３．２在本试验范围内，铡定富氢混合气的工艺条件为｝１０＝１／皿ｉｎ载气流速，分流进样，分流比为１０：１，采用程序升温，６０＂Ｃ保持２分钟，以３０℃／Ⅲｉｎ升至１５０＂Ｃ，保持２分钟，再以２０＂Ｃ／ｍｊ＿ｎ升至１９０＂Ｃ保持６分钟．总计１６分钟可将所有的８种组分全部分离。
３．３以氮气为载气，Ｃ啦为基准值，地，ｃ０，Ｃ｝ｈ．ＣＯ，．Ｃ扎，Ｃ地．ｃ拙，已ｆｌ｜的定量摩尔校正因子分别为１０．３４，０．５６３，０．７３５，０．４５５，０．４７６，０．４２７，０．４２９，０．３３３，最大偏差在５％以内，能满足试验要求，具有较好的可信度。
３．４纯氢气在相同方法下的响应值为３３５７８６２３０，可用于高浓度氢气时的校正・
参考文献
Ｉ杭州大学化学系分析化学教研室编。分析化学手册，第二册．化工出版社，１９８２．２刘虎威，气相色谱方法及应用，化学工业出版社．２０００，６５－６７
３刘嘉敏，趔盛伟，于世建，王福江，田忠．分析化学，２０００，２８（１０）：１２６３—１２６６ｊ４吴烈钧，气相色谱检测方法，化学工业出版社，２０００，５６
５汪正范，色谱定性与定量，化学工业出版社，２０００，１４８—１５４｛ｉ６ＲｏｓｉｅＤＭＪ．Ｃｈｒｃｍａｔｏｇ．Ｓｃｉ，１９７３，１ｌ（５７：２３７｛７ＯｉｅｔｚＷ．Ａ，Ｊ．ｏｆＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，１９６７，５（２）：６８｛
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ＣＨＲｏＭ噙ＴＯＧＲＡＰＨＹＨａｏＸｉａｏｈｏｎｇ，ＧｕｏＬｉｅｊｉｎ
（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭｕｌｔｉｐｈａｓｅＦｌｏｗｉｎＰｏｗｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉ’ａｒｔ
ＪｉａｏｔｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｘｉ’ａｎ７１００４９）
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