880
华南理工大学
2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学
适用专业：分析化学 共 7 页
一．单项选择题（共20题，每空1.5分，共计30分）
1. 甲乙丙丁四人同时分析一矿物中的含硫量，取样均为3.5 g，下列哪份报告的数据合理（ ）
A. 甲：0.04% B. 乙：0.042% C. 丙：0.0421% D. 丁：0.04211%
2. 消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是（ ）
A. 增大试样称量质量
C. 增加测定次数
3. 浓度为c HCl （mol ⋅L -1）的HCl 和c NaOH （mol ⋅L -1）的NaOH 混合溶液的质子平衡方程为（ ）
A. H +=OH −+c HCl
C. H ++c NaOH =OH −
4. 某二元弱酸H 2B 的pKa 1和pKa 2为3.00和7.00，pH=3.00的0.20 mol⋅L -1H 2B HB -的平衡浓度为（ ）
A. 0.15 mol⋅L -1 B. 0.050 mol ⋅L -1 C. 0.10 mol⋅L -1 D. 0.025 mol ⋅L -1
5. 以H 2C 2O 4⋅2H 2O 作基准物质，用来标定NaOH 溶液的浓度，现因保存不当，草酸失去了部分结晶水，若用此草酸标定NaOH 溶液，NaOH 的浓度将（ ）
A. 偏低 B. 偏高 C. 无影响 D. 不能确定 B. 用两组测量数据对照 D. 进行仪器校准 [][] B. H ++c NaOH =OH −+c HCl D. H +=OH −+c HCl +c NaOH [][][][][][]
6. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（ ）
A. 在酸度较高的溶液中，可能形成MHY 络合物；
B. 在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY 络合物；
C. 不论形成MHY 或MOHY 均有利于滴定反应；
D. 不论形成MHY 或MOHY 均不有利滴定反应
7. 用EDTA 法测定Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合溶液中的Ca 2+、Mg 2+的含量，如果Fe 3+Al 3+的含量较大，通常采取什么方法消除其干扰（ ）
A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法 C. 络合掩蔽法
8. 在含有Fe 3+和Fe 2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe 3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度影响）（ ）
A. 邻二氮菲 B. HCl C. H3PO 4
' 9. 已知1 mol.l-1 H2SO 4溶液中，ϕθ=1. 45V ，ϕFe 3+/Fe 2+=0. 68V ，在此条MnO −/Mn 2+4 D. 溶剂萃取法 D. H2SO 4θ'
件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位为（ ）
A. 0.38 V B. 0.73 V C. 0.89 V D. 1.32 V
10. 佛尔哈德法测定时的介质条件为（ ）
A. 稀硝酸介质 B. 弱酸性或中性
D. 没有什么限制 C. 和指示剂的PKa 有关
11. 在以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物质均增大10倍时，滴定突跃范围增大最多的是（ ）
A. NaOH滴定HAc B. EDTA 滴定Ca 2+
C. K2Cr 2O 7滴定Fe 2+ D. AgNO 3滴定Cl -
12. 在沉淀过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一起与沉淀剂形成（ ）
A. 吸留 B. 混晶 C. 包藏 D. 后沉淀
13. 含Na +、Zn 2+、Fe 3+、Th 4+的混合溶液，通过强酸性阳离子交换树脂时，最先流出柱子的离子是（ ）
A. Na+ B. Zn2+ C. Fe3+
14. 下列说法错误的是（ ）
A. 通常选用最大吸收波长作测定波长
B. 摩尔吸光系数反映了用吸光光度法测定吸光物质的灵敏度
C. 吸光度具有加和性
D. 在示差吸光光度法中所有的参比溶液又称为空白溶液
15. 在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物质的浓度、最大吸收波长和吸光度三者的关系为（ ）
A. 增大、增大、增大
C. 减小、增大、减小
16. 能引起吸收峰吸收频率发生位移的是（ ）
A. 多普勒变宽 B. 洛仑兹变宽 C. 温度变宽
17. 电位分析法主要用于低价离子测定的原因是（ ）
A. 低价离子的电极易制作，高价离子的电极不易制作
B. 高价离子的电极还未研制出来
C. 能斯特方程对高价离子不适用
D. 测定高价离子的灵敏度低而且测量误差大
18. 甘汞参比电极的电位值随电极内KCl 溶液浓度的增加而产生什么变化
A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 两者无直接关系 D. 自然变宽 B. 减小、不变、减小 D. 增大、减小、不变 D. Th4+
19. 农药中常含有Cl 、P 等元素，气相色谱法测定蔬菜中农药残留量时，一般采用哪种检测器（ ）
A. 氢火焰检测器 B. 热导检测器 C. 电子俘获检测器 D. 紫外检测器
20. 一对难分离组分的色谱保留值十分接近，现在为了增加分离度，下列最有效的措施是（ ）
A. 改变载气流速 B. 改变载气性质 C. 改变固定相 D. 改变分离温度
二、填空题 （每空1分，共19题30分）
1. 4.0 mL HCl标准溶液中含氯化氢0.004504 g，则该HCl （M=36.46）溶液对NaOH （M=40.00）的滴定度为______________。
2. 为下列标准溶液选择合适的滴定管：氢氧化钠溶液用；高锰酸钾溶液用___________________。
3. 为下列标定选择合适的基准物质：标定氢氧化钠溶液用____________________；标定硫代硫酸钠溶液用________________；标定硝酸银溶液用___________________
4. 化学试剂按照质量控制通常可以分成：______、______、______和 _____5. 酸碱滴定中如果被滴定酸的酸性太弱，不能准确滴定时，是否可以采用返滴定的方式加以准确滴定________。（是或否）
6. 测定水中钙含量时，在pH>12时沉淀Mg 2+后，为什么不能用铬黑T 做指示剂？_______________________________________________________________________。
7. 为了获得晶形沉淀有时会采取均相沉淀法的方式，其原理是因为
8. 碘量法测定铜时，淀粉指示剂为什么要在临近终点时才加入__________________ _________；加入KSCN 的目的是什么__________________________，如果KSCN 提前加入会造成什么影响___________________________________________________。
9. 已知298 K时，纯水中Ag 2CrO 4的溶解度为s ，已知溶度积常数为Ksp ，请写出两者的关系 。
10．在紫外可见光谱区，饱和烃分子中只能产生________跃迁，含有C=C或C ≡C 基团的不饱和有机化合物还会产生________跃迁。
布丁考研网，在读学长提供高参考价值的复习资料 www.ibudding.cn
4. 检验某病人血液中的含钙量，取2.00 mL 血液，稀释后用(NH4) 2C 2O 4处理，使Ca 2+生成CaC 2O 4沉淀，沉淀过滤后溶解于强酸中，然后用0.0100 mol·L-1的KMnO 4溶液滴定，用去1.20 mL，试计算此血液中钙的含量，以g ⋅L -1为单位。（已知：M Ca =40.08）（本题8分）
5. 某催眠药物浓度为1.0×10-3 mol⋅L -1，用1 cm厚的比色皿在270 nm下测得吸光度为0.400，345 nm下测定吸光度为0.100。已经证明此药物在人体内的代谢产物在270 nm处无吸收，1.0×10-4 mol⋅L -1的代谢产物在345 nm处的吸光度为0.460。现在取尿样mL ，稀释至100.0 mL，在同样条件下，测得270nm 下的吸光度为0.325， 345 nm 下的吸光度为0.720，计算原尿样中代谢产物的浓度。（本题8分）
6. 用内标法测定乙醛中水分含量时，用甲醇作为内标物。称取0.0213 g 甲醇加到
4.586 g乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150 cm 2和174 cm 2。已知水和甲醇的相对校正因子为0.55和0.58，试计算乙醛中水分的含量。（本题8分）
五、问答题（共2题30分）
1. 设计测定0.1 mol⋅L -1 HCl—0.1 mol⋅L -1 NH4Cl 混合试液中两种组分浓度的分析方案（指出滴定剂、必要条件、反应式、指示剂，列出分析结果计算公式，本题15分）
2. 指示剂，列出分析结果计算公式，本题15分）
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2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学
适用专业：分析化学 共 7 页
一．单项选择题（共20题，每空1.5分，共计30分）
1. 甲乙丙丁四人同时分析一矿物中的含硫量，取样均为3.5 g，下列哪份报告的数据合理（ ）
A. 甲：0.04% B. 乙：0.042% C. 丙：0.0421% D. 丁：0.04211%
2. 消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是（ ）
A. 增大试样称量质量
C. 增加测定次数
3. 浓度为c HCl （mol ⋅L -1）的HCl 和c NaOH （mol ⋅L -1）的NaOH 混合溶液的质子平衡方程为（ ）
A. H +=OH −+c HCl
C. H ++c NaOH =OH −
4. 某二元弱酸H 2B 的pKa 1和pKa 2为3.00和7.00，pH=3.00的0.20 mol⋅L -1H 2B HB -的平衡浓度为（ ）
A. 0.15 mol⋅L -1 B. 0.050 mol ⋅L -1 C. 0.10 mol⋅L -1 D. 0.025 mol ⋅L -1
5. 以H 2C 2O 4⋅2H 2O 作基准物质，用来标定NaOH 溶液的浓度，现因保存不当，草酸失去了部分结晶水，若用此草酸标定NaOH 溶液，NaOH 的浓度将（ ）
A. 偏低 B. 偏高 C. 无影响 D. 不能确定 B. 用两组测量数据对照 D. 进行仪器校准 [][] B. H ++c NaOH =OH −+c HCl D. H +=OH −+c HCl +c NaOH [][][][][][]
6. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（ ）
A. 在酸度较高的溶液中，可能形成MHY 络合物；
B. 在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY 络合物；
C. 不论形成MHY 或MOHY 均有利于滴定反应；
D. 不论形成MHY 或MOHY 均不有利滴定反应
7. 用EDTA 法测定Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合溶液中的Ca 2+、Mg 2+的含量，如果Fe 3+Al 3+的含量较大，通常采取什么方法消除其干扰（ ）
A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法 C. 络合掩蔽法
8. 在含有Fe 3+和Fe 2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe 3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度影响）（ ）
A. 邻二氮菲 B. HCl C. H3PO 4
' 9. 已知1 mol.l-1 H2SO 4溶液中，ϕθ=1. 45V ，ϕFe 3+/Fe 2+=0. 68V ，在此条MnO −/Mn 2+4 D. 溶剂萃取法 D. H2SO 4θ'
件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位为（ ）
A. 0.38 V B. 0.73 V C. 0.89 V D. 1.32 V
10. 佛尔哈德法测定时的介质条件为（ ）
A. 稀硝酸介质 B. 弱酸性或中性
D. 没有什么限制 C. 和指示剂的PKa 有关
11. 在以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物质均增大10倍时，滴定突跃范围增大最多的是（ ）
A. NaOH滴定HAc B. EDTA 滴定Ca 2+
C. K2Cr 2O 7滴定Fe 2+ D. AgNO 3滴定Cl -
12. 在沉淀过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一起与沉淀剂形成（ ）
A. 吸留 B. 混晶 C. 包藏 D. 后沉淀
13. 含Na +、Zn 2+、Fe 3+、Th 4+的混合溶液，通过强酸性阳离子交换树脂时，最先流出柱子的离子是（ ）
A. Na+ B. Zn2+ C. Fe3+
14. 下列说法错误的是（ ）
A. 通常选用最大吸收波长作测定波长
B. 摩尔吸光系数反映了用吸光光度法测定吸光物质的灵敏度
C. 吸光度具有加和性
D. 在示差吸光光度法中所有的参比溶液又称为空白溶液
15. 在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物质的浓度、最大吸收波长和吸光度三者的关系为（ ）
A. 增大、增大、增大
C. 减小、增大、减小
16. 能引起吸收峰吸收频率发生位移的是（ ）
A. 多普勒变宽 B. 洛仑兹变宽 C. 温度变宽
17. 电位分析法主要用于低价离子测定的原因是（ ）
A. 低价离子的电极易制作，高价离子的电极不易制作
B. 高价离子的电极还未研制出来
C. 能斯特方程对高价离子不适用
D. 测定高价离子的灵敏度低而且测量误差大
18. 甘汞参比电极的电位值随电极内KCl 溶液浓度的增加而产生什么变化
A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 两者无直接关系 D. 自然变宽 B. 减小、不变、减小 D. 增大、减小、不变 D. Th4+
19. 农药中常含有Cl 、P 等元素，气相色谱法测定蔬菜中农药残留量时，一般采用哪种检测器（ ）
A. 氢火焰检测器 B. 热导检测器 C. 电子俘获检测器 D. 紫外检测器
20. 一对难分离组分的色谱保留值十分接近，现在为了增加分离度，下列最有效的措施是（ ）
A. 改变载气流速 B. 改变载气性质 C. 改变固定相 D. 改变分离温度
二、填空题 （每空1分，共19题30分）
1. 4.0 mL HCl标准溶液中含氯化氢0.004504 g，则该HCl （M=36.46）溶液对NaOH （M=40.00）的滴定度为______________。
2. 为下列标准溶液选择合适的滴定管：氢氧化钠溶液用；高锰酸钾溶液用___________________。
3. 为下列标定选择合适的基准物质：标定氢氧化钠溶液用____________________；标定硫代硫酸钠溶液用________________；标定硝酸银溶液用___________________
4. 化学试剂按照质量控制通常可以分成：______、______、______和 _____5. 酸碱滴定中如果被滴定酸的酸性太弱，不能准确滴定时，是否可以采用返滴定的方式加以准确滴定________。（是或否）
6. 测定水中钙含量时，在pH>12时沉淀Mg 2+后，为什么不能用铬黑T 做指示剂？_______________________________________________________________________。
7. 为了获得晶形沉淀有时会采取均相沉淀法的方式，其原理是因为
8. 碘量法测定铜时，淀粉指示剂为什么要在临近终点时才加入__________________ _________；加入KSCN 的目的是什么__________________________，如果KSCN 提前加入会造成什么影响___________________________________________________。
9. 已知298 K时，纯水中Ag 2CrO 4的溶解度为s ，已知溶度积常数为Ksp ，请写出两者的关系 。
10．在紫外可见光谱区，饱和烃分子中只能产生________跃迁，含有C=C或C ≡C 基团的不饱和有机化合物还会产生________跃迁。
布丁考研网，在读学长提供高参考价值的复习资料 www.ibudding.cn
4. 检验某病人血液中的含钙量，取2.00 mL 血液，稀释后用(NH4) 2C 2O 4处理，使Ca 2+生成CaC 2O 4沉淀，沉淀过滤后溶解于强酸中，然后用0.0100 mol·L-1的KMnO 4溶液滴定，用去1.20 mL，试计算此血液中钙的含量，以g ⋅L -1为单位。（已知：M Ca =40.08）（本题8分）
5. 某催眠药物浓度为1.0×10-3 mol⋅L -1，用1 cm厚的比色皿在270 nm下测得吸光度为0.400，345 nm下测定吸光度为0.100。已经证明此药物在人体内的代谢产物在270 nm处无吸收，1.0×10-4 mol⋅L -1的代谢产物在345 nm处的吸光度为0.460。现在取尿样mL ，稀释至100.0 mL，在同样条件下，测得270nm 下的吸光度为0.325， 345 nm 下的吸光度为0.720，计算原尿样中代谢产物的浓度。（本题8分）
6. 用内标法测定乙醛中水分含量时，用甲醇作为内标物。称取0.0213 g 甲醇加到
4.586 g乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150 cm 2和174 cm 2。已知水和甲醇的相对校正因子为0.55和0.58，试计算乙醛中水分的含量。（本题8分）
五、问答题（共2题30分）
1. 设计测定0.1 mol⋅L -1 HCl—0.1 mol⋅L -1 NH4Cl 混合试液中两种组分浓度的分析方案（指出滴定剂、必要条件、反应式、指示剂，列出分析结果计算公式，本题15分）
2. 指示剂，列出分析结果计算公式，本题15分）