第31卷第2期 唐山师范学院学报 2009年3月 Vol. 31 No. 2 Journal of Tangshan Teachers College Mar. 2009
鸡蛋壳中钙镁含量的测定
孙彩云，刘 端，安志达
（河北理工大学 轻工学院，河北 唐山 063000）
摘 要：分别采用干式灰化法、湿式消化法、直接酸溶法处理蛋壳，并对上述三种方法进行了比较，从中选择出适合实验教学的简便方法为直接酸溶法。采用EDTA络合滴定法测定鸡蛋壳样品中的钙、镁含量分别约为
38.77%、0.49%。
关键词：鸡蛋壳；钙；镁；含量；滴定 中图分类号： O655.25
文献标识码：A
文章编号：1009-9115(2009)02-0028-03
Measurement of the Contents of Calcium and Magnesium in Eggshell
SUN Cai-yun, LIU Duan, AN Zhi-da
(College of Light Industry, Hebei Polytechnic University, Tangshan Hebei 063020, china)
Abstract: The contents of calcium and magnesium in eggshell were measured by using dry-ashing, wet-digestion and
direct-acid-solution methods respectively, which were compared and the results indicated that direct-acid-solution mathod was suitable for experimental teaching. Then, the contents of calcium and magnesium in eggshell were measured with EDTA complexometric titration method and the results were about 38.77% and 0.49% respectively.
Key words: eggshell; calcium; magnesium; content; titration
1 前言
鸡蛋壳中含有大量钙，主要以碳酸钙形式存在，其余还有少量镁、钾和微量铁[1]。蛋壳在生活中来源广泛易得，在实验教学中开设“蛋壳中钙镁含量的测定”实验，不仅能激发学生的实验兴趣，还能提高学生的基本操作水平，锻炼学生的分析、解决实际问题的能力。蛋壳中钙镁含量的测定方法有络合（配位）滴定法、（KMnO4）氧化-还原滴定法、原子吸收法等[1]，其中（KMnO4）氧化-还原滴定法步骤繁琐，原子吸收法测定条件较高，不易于学生掌握和操作，而以络合滴定法最为简便易行[2]。
在进行定量分析时，样品处理方法很关键，选择正确的样品处理方法是获得准确分析结果的基本保证。目前，常用的预处理方法有干式灰化法（干法）、湿式消化法（湿法）、直接酸溶法等，本实验分别采用这几种方法处理蛋壳，采用络合滴定法测定蛋壳中钙、镁含量。通过比较，从中选择出较适合实验教学的样品处理方法为直接酸溶法。测定蛋壳中钙含量约为38.77%，镁含量约为0.49%。
2 实验部分 2.1 鸡蛋壳的预处理
将鸡蛋壳去内膜，洗净烘干，研细成粉过40目筛备用。
2.2 络合滴定法测定蛋壳中钙、镁含量原理
测定蛋壳中的钙镁总量是以三乙醇胺掩蔽铁离子的干扰，在（pH=10）的NH3-NH4Cl缓冲液中，以铬黑T为指而测定蛋壳中的示剂测定钙镁消耗的EDTA标准溶液总量。
钙含量是在pH>12.5的碱性条件下进行，使少量的镁离子形成Mg(OH)2沉淀而消除镁离子的干扰，以钙羧酸为指示剂，通过测定Ca2+ 消耗的EDTA标准溶液的量来计算的。钙镁总量减去钙含量即为镁的含量。
2.3 主要仪器和试剂
主要仪器：BS124S电子天平（北京赛多利斯）；sx2-6-13a箱式高温电炉（金坛）。
主要试剂：乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）；无水
CaCl2；15%NaOH；1:2三乙醇胺；纯锌片（99.9%以上）；0.2%二甲酚橙；0.5%铬黑T；钙羧酸指示剂（用NaCl配制
────────── 收稿日期：2008-09-21
作者简介：孙彩云（1972-），女，河北遵化人，硕士，河北理工大学轻工学院助教。 -28-
孙彩云，等：鸡蛋壳中钙镁含量的测定
1:100固体指示剂）；6mol·L-1HCl；NH3-NH4Cl缓冲液（pH=10）；20%六次甲基四胺（pH=5.5）缓冲溶液。试剂均为分析纯。
CaCO3）的百分含量。
Ca%=
2.4 实验方法
2.4.1 Zn标准溶液（0.01 mol·L-1）的配制
准确称取纯锌片0.15~0.16g于小烧杯中，加入5mL 6
CEDTA.VCa.MCa250
××100 25m蛋壳×1000
CEDTA.VCa.MCaCO3
m蛋壳×1000
×
250
×100 25
──
──
CaCO3%=
mol·L-1HCl至完全溶解，转移到250mL容量瓶中，水稀释至刻度，摇匀备用，计算Zn标准溶液的浓度CZn。
2.4.6 计算Mg（或MgCO3）的百分含量 Mg消耗的EDTA标液体积数VMg(mL)= V总－V
Ca。
2.4.2 0.01 mol·L-1 EDTA溶液的配制及标定
（1）称取2g Na2H2Y·2H2O于烧杯中，加水溶解后稀释至500mL，摇匀备用。
（2）EDTA浓度的标定方法 用移液管准确移取25.00mL Zn
2+ [3]
Mg%=
CEDTA(总−Ca).MMg
m蛋壳×1000
CEDTA.VMg.MMgCO
m蛋壳×1000
3
×
250
×100 25
250
×100 25
MgCO3%=
标准溶液于250mL锥
×
2.4.7 回收率实验
（1）配制约0.01 mol·L-1的钙标液
称取0.28g无水CaCl2于烧杯中，加水溶解，定量转移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀待用。
（2）钙标液浓度的标定
准确移取25.00mL钙标液于锥形瓶中，加10mL 15%
形瓶中，加2滴二甲酚橙指示剂，滴加20%六次甲基四胺（pH=5.5）至溶液呈现稳定的紫红色，再多加3mL六次甲基四胺，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色即为终点，记录所消耗的EDTA标液体积VEDTA。平行滴定3次，取平均值，计算EDTA的准确浓度。
2.4.3 待测液的制备
法一：采用直接酸溶法处理样品
准确称取蛋壳粉0.24～0.26g，加入6 mol·LHCl约5mL，加热溶解完全，继续蒸发除去大量的酸，用去离子水转移到
-1
NaOH，加0.1g钙指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由红色转为蓝色即为终点，记录所消耗的EDTA体积V1(mL)，平行滴定三次，计算平均值V1(mL)。
（3）回收率实验
①准确移取25.00mL待测蛋壳试样溶液于250mL锥形瓶中，再加入25.00mL钙标液，加10mL 15% NaOH溶液，加0.1g钙指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由红色转为蓝色即为终点，记录所消耗的EDTA体积V2(mL)。
②另外准确移取25.00 mL待测蛋壳试样溶液于250 mL锥形瓶中，加10mL15%NaOH溶液，加0.1g钙试剂，用EDTA标液滴定至溶液由红色转为蓝色为终点，记录蛋壳试样溶液中Ca所消耗的体积V3(mL)，计算回收率：
──
250mL容量瓶中，定容，摇匀待测。
法二：采用湿法消化处理样品
准确称取蛋壳粉0.24～0.26g，加入浓HNO3约5mL，加热溶解完全，溶液呈黄色，蒸发除去大量的硝酸，加高氯溶液近乎无色，转移到250mL酸1mL继续蒸发至白烟冒尽，容量瓶中，定容，摇匀待测。
法三：采用干法灰化处理样品
准确称取蛋壳粉0.24～0.26g于瓷坩埚中，电炉上加热炭化，转入高温炉中于600℃灰化2h，冷却后用少量水润湿，用去离子水转移到250mL容量瓶中，滴加6 mol·LHCl溶解，定容，摇匀待测。
-1
回收率%=
V2−V3
×100 1
3 结果与讨论
3.1 EDTA标准溶液浓度
表1 EDTA标准溶液标定结果
2.4.4 钙和镁总量的测定
准确移取上述待测溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加入10mL NH3-NH4Cl缓冲液（pH=10），加入2～3滴铬黑T，摇匀，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色即为终点，记录所消耗的EDTA标液总体积V总(mL)。平行滴定三次，求平均值V总(mL)。
──
项目 I II III
0.1587 0.009709
23.74
23.78 23.76
0.01021 0.01023
0.01022 0.07
0.01022 23.76
mZn/g
CZn/mol·L-1 VEDTA/mL VEDTA/mL
CEDTA/mol·L-1 CEDTA/mol·L-1 相对平均偏差%
────
2.4.5 钙含量的测定
准确移取上述待测溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加入15% NaOH溶液10mL，加入钙指示剂0.1g，摇匀，用EDTA标准溶液滴定至溶液由粉红色变为蓝色为终点，记录所消耗的EDTA标液体积VCa(mL)。平行滴定三次，求平均值V
──
EDTA标准溶液浓度的标定结果如表1所示。经标定，EDTA标准溶液的浓度为0.01022mol·L-1。
-29-
Ca(mL)，计算鸡蛋壳中Ca（或
第31卷第2期 唐山师范学院学报 2009年3月
3.2 钙镁含量
表2 钙镁含量
较好。
表3 加钙回收率
项目 m蛋壳/g
法一 24.55
法二 24.52 24.54 24.56 24.05 24.06 24.00
法三 23.72 23.78 23.75 23.30 23.25 23.28
项目 I II III
0.2531
0.2540 0.2541 0.2458 24.54 24.56
m
──
蛋壳
/g
V1/mL 17.97 17.94 17.95 17.95 V1/mL
41.91 41.93 V2/mL 41.91
V3/mL 23.98 23.94 24.01 V2－V3/mL 回收率/% 4 结论
17.93 17.97 17.92 99.9 100.1 99.8
V总/mL
──
V总/mL
24.55 24.54 23.75 24.00 24.10 24.05
VCa /mL
──
24.05 24.04 23.28 采用干法灰化，VCa /mL 湿法消化和直接酸溶法处理样品蛋壳对
0.50 0.50 0.47 VMg/mL 滴定结果无明显影响，其中以直接酸溶法简单易操作，耗时Ca% 38.78 38.75 38.79 短。样品溶解后用EDTA络合滴定法测定蛋壳样品中的钙含96.86 96.78 96.88 CaCO3% 量约为38.77%（以CaCO3计含量约为96.84%）；镁含量约Mg% 0.49 0.49 0.48 。方法准确可靠，为0.49%（以MgCO3计含量约为1.68%）
1.70 1.70 1.65 MgCO3% 简便易行。 三种消化方法下蛋壳中钙镁含量的测定结果如表2所示。由表2可见，三种消化方法的滴定结果无明显差异，但湿法消化比较繁琐，干法灰化耗时较长，所以采用直接酸溶法处理蛋壳样品，操作简单易行，耗时短。
3.3 回收率
回收率实验结果如表3所示。由表3可看出此方法加钙回收率在99.8~100.1%。采用直接酸溶法处理样品，EDTA络合滴定法测定蛋壳中钙镁含量，方法准确度较高，重现性
工,2006,(11):15-16.
[2] 廉波,谢定北.鸡蛋壳中钙含量三种测定方法比较的研究
[J].牡丹江师范学院学报(自然科学版),2000,(4):17-18. [3] 刘淑萍,孙晓然,高筠,高桂霞.分析化学实验教程[M].冶金
工业出版社,2004,5.
[参考文献]
[1] 张振英,解从霞.蛋壳中钙镁含量的测定[J].内蒙古石油化
（责任编辑、校对：琚行松）
-30-
第31卷第2期 唐山师范学院学报 2009年3月 Vol. 31 No. 2 Journal of Tangshan Teachers College Mar. 2009
鸡蛋壳中钙镁含量的测定
孙彩云，刘 端，安志达
（河北理工大学 轻工学院，河北 唐山 063000）
摘 要：分别采用干式灰化法、湿式消化法、直接酸溶法处理蛋壳，并对上述三种方法进行了比较，从中选择出适合实验教学的简便方法为直接酸溶法。采用EDTA络合滴定法测定鸡蛋壳样品中的钙、镁含量分别约为
38.77%、0.49%。
关键词：鸡蛋壳；钙；镁；含量；滴定 中图分类号： O655.25
文献标识码：A
文章编号：1009-9115(2009)02-0028-03
Measurement of the Contents of Calcium and Magnesium in Eggshell
SUN Cai-yun, LIU Duan, AN Zhi-da
(College of Light Industry, Hebei Polytechnic University, Tangshan Hebei 063020, china)
Abstract: The contents of calcium and magnesium in eggshell were measured by using dry-ashing, wet-digestion and
direct-acid-solution methods respectively, which were compared and the results indicated that direct-acid-solution mathod was suitable for experimental teaching. Then, the contents of calcium and magnesium in eggshell were measured with EDTA complexometric titration method and the results were about 38.77% and 0.49% respectively.
Key words: eggshell; calcium; magnesium; content; titration
1 前言
鸡蛋壳中含有大量钙，主要以碳酸钙形式存在，其余还有少量镁、钾和微量铁[1]。蛋壳在生活中来源广泛易得，在实验教学中开设“蛋壳中钙镁含量的测定”实验，不仅能激发学生的实验兴趣，还能提高学生的基本操作水平，锻炼学生的分析、解决实际问题的能力。蛋壳中钙镁含量的测定方法有络合（配位）滴定法、（KMnO4）氧化-还原滴定法、原子吸收法等[1]，其中（KMnO4）氧化-还原滴定法步骤繁琐，原子吸收法测定条件较高，不易于学生掌握和操作，而以络合滴定法最为简便易行[2]。
在进行定量分析时，样品处理方法很关键，选择正确的样品处理方法是获得准确分析结果的基本保证。目前，常用的预处理方法有干式灰化法（干法）、湿式消化法（湿法）、直接酸溶法等，本实验分别采用这几种方法处理蛋壳，采用络合滴定法测定蛋壳中钙、镁含量。通过比较，从中选择出较适合实验教学的样品处理方法为直接酸溶法。测定蛋壳中钙含量约为38.77%，镁含量约为0.49%。
2 实验部分 2.1 鸡蛋壳的预处理
将鸡蛋壳去内膜，洗净烘干，研细成粉过40目筛备用。
2.2 络合滴定法测定蛋壳中钙、镁含量原理
测定蛋壳中的钙镁总量是以三乙醇胺掩蔽铁离子的干扰，在（pH=10）的NH3-NH4Cl缓冲液中，以铬黑T为指而测定蛋壳中的示剂测定钙镁消耗的EDTA标准溶液总量。
钙含量是在pH>12.5的碱性条件下进行，使少量的镁离子形成Mg(OH)2沉淀而消除镁离子的干扰，以钙羧酸为指示剂，通过测定Ca2+ 消耗的EDTA标准溶液的量来计算的。钙镁总量减去钙含量即为镁的含量。
2.3 主要仪器和试剂
主要仪器：BS124S电子天平（北京赛多利斯）；sx2-6-13a箱式高温电炉（金坛）。
主要试剂：乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）；无水
CaCl2；15%NaOH；1:2三乙醇胺；纯锌片（99.9%以上）；0.2%二甲酚橙；0.5%铬黑T；钙羧酸指示剂（用NaCl配制
────────── 收稿日期：2008-09-21
作者简介：孙彩云（1972-），女，河北遵化人，硕士，河北理工大学轻工学院助教。 -28-
孙彩云，等：鸡蛋壳中钙镁含量的测定
1:100固体指示剂）；6mol·L-1HCl；NH3-NH4Cl缓冲液（pH=10）；20%六次甲基四胺（pH=5.5）缓冲溶液。试剂均为分析纯。
CaCO3）的百分含量。
Ca%=
2.4 实验方法
2.4.1 Zn标准溶液（0.01 mol·L-1）的配制
准确称取纯锌片0.15~0.16g于小烧杯中，加入5mL 6
CEDTA.VCa.MCa250
××100 25m蛋壳×1000
CEDTA.VCa.MCaCO3
m蛋壳×1000
×
250
×100 25
──
──
CaCO3%=
mol·L-1HCl至完全溶解，转移到250mL容量瓶中，水稀释至刻度，摇匀备用，计算Zn标准溶液的浓度CZn。
2.4.6 计算Mg（或MgCO3）的百分含量 Mg消耗的EDTA标液体积数VMg(mL)= V总－V
Ca。
2.4.2 0.01 mol·L-1 EDTA溶液的配制及标定
（1）称取2g Na2H2Y·2H2O于烧杯中，加水溶解后稀释至500mL，摇匀备用。
（2）EDTA浓度的标定方法 用移液管准确移取25.00mL Zn
2+ [3]
Mg%=
CEDTA(总−Ca).MMg
m蛋壳×1000
CEDTA.VMg.MMgCO
m蛋壳×1000
3
×
250
×100 25
250
×100 25
MgCO3%=
标准溶液于250mL锥
×
2.4.7 回收率实验
（1）配制约0.01 mol·L-1的钙标液
称取0.28g无水CaCl2于烧杯中，加水溶解，定量转移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀待用。
（2）钙标液浓度的标定
准确移取25.00mL钙标液于锥形瓶中，加10mL 15%
形瓶中，加2滴二甲酚橙指示剂，滴加20%六次甲基四胺（pH=5.5）至溶液呈现稳定的紫红色，再多加3mL六次甲基四胺，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色即为终点，记录所消耗的EDTA标液体积VEDTA。平行滴定3次，取平均值，计算EDTA的准确浓度。
2.4.3 待测液的制备
法一：采用直接酸溶法处理样品
准确称取蛋壳粉0.24～0.26g，加入6 mol·LHCl约5mL，加热溶解完全，继续蒸发除去大量的酸，用去离子水转移到
-1
NaOH，加0.1g钙指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由红色转为蓝色即为终点，记录所消耗的EDTA体积V1(mL)，平行滴定三次，计算平均值V1(mL)。
（3）回收率实验
①准确移取25.00mL待测蛋壳试样溶液于250mL锥形瓶中，再加入25.00mL钙标液，加10mL 15% NaOH溶液，加0.1g钙指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由红色转为蓝色即为终点，记录所消耗的EDTA体积V2(mL)。
②另外准确移取25.00 mL待测蛋壳试样溶液于250 mL锥形瓶中，加10mL15%NaOH溶液，加0.1g钙试剂，用EDTA标液滴定至溶液由红色转为蓝色为终点，记录蛋壳试样溶液中Ca所消耗的体积V3(mL)，计算回收率：
──
250mL容量瓶中，定容，摇匀待测。
法二：采用湿法消化处理样品
准确称取蛋壳粉0.24～0.26g，加入浓HNO3约5mL，加热溶解完全，溶液呈黄色，蒸发除去大量的硝酸，加高氯溶液近乎无色，转移到250mL酸1mL继续蒸发至白烟冒尽，容量瓶中，定容，摇匀待测。
法三：采用干法灰化处理样品
准确称取蛋壳粉0.24～0.26g于瓷坩埚中，电炉上加热炭化，转入高温炉中于600℃灰化2h，冷却后用少量水润湿，用去离子水转移到250mL容量瓶中，滴加6 mol·LHCl溶解，定容，摇匀待测。
-1
回收率%=
V2−V3
×100 1
3 结果与讨论
3.1 EDTA标准溶液浓度
表1 EDTA标准溶液标定结果
2.4.4 钙和镁总量的测定
准确移取上述待测溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加入10mL NH3-NH4Cl缓冲液（pH=10），加入2～3滴铬黑T，摇匀，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色即为终点，记录所消耗的EDTA标液总体积V总(mL)。平行滴定三次，求平均值V总(mL)。
──
项目 I II III
0.1587 0.009709
23.74
23.78 23.76
0.01021 0.01023
0.01022 0.07
0.01022 23.76
mZn/g
CZn/mol·L-1 VEDTA/mL VEDTA/mL
CEDTA/mol·L-1 CEDTA/mol·L-1 相对平均偏差%
────
2.4.5 钙含量的测定
准确移取上述待测溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加入15% NaOH溶液10mL，加入钙指示剂0.1g，摇匀，用EDTA标准溶液滴定至溶液由粉红色变为蓝色为终点，记录所消耗的EDTA标液体积VCa(mL)。平行滴定三次，求平均值V
──
EDTA标准溶液浓度的标定结果如表1所示。经标定，EDTA标准溶液的浓度为0.01022mol·L-1。
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Ca(mL)，计算鸡蛋壳中Ca（或
第31卷第2期 唐山师范学院学报 2009年3月
3.2 钙镁含量
表2 钙镁含量
较好。
表3 加钙回收率
项目 m蛋壳/g
法一 24.55
法二 24.52 24.54 24.56 24.05 24.06 24.00
法三 23.72 23.78 23.75 23.30 23.25 23.28
项目 I II III
0.2531
0.2540 0.2541 0.2458 24.54 24.56
m
──
蛋壳
/g
V1/mL 17.97 17.94 17.95 17.95 V1/mL
41.91 41.93 V2/mL 41.91
V3/mL 23.98 23.94 24.01 V2－V3/mL 回收率/% 4 结论
17.93 17.97 17.92 99.9 100.1 99.8
V总/mL
──
V总/mL
24.55 24.54 23.75 24.00 24.10 24.05
VCa /mL
──
24.05 24.04 23.28 采用干法灰化，VCa /mL 湿法消化和直接酸溶法处理样品蛋壳对
0.50 0.50 0.47 VMg/mL 滴定结果无明显影响，其中以直接酸溶法简单易操作，耗时Ca% 38.78 38.75 38.79 短。样品溶解后用EDTA络合滴定法测定蛋壳样品中的钙含96.86 96.78 96.88 CaCO3% 量约为38.77%（以CaCO3计含量约为96.84%）；镁含量约Mg% 0.49 0.49 0.48 。方法准确可靠，为0.49%（以MgCO3计含量约为1.68%）
1.70 1.70 1.65 MgCO3% 简便易行。 三种消化方法下蛋壳中钙镁含量的测定结果如表2所示。由表2可见，三种消化方法的滴定结果无明显差异，但湿法消化比较繁琐，干法灰化耗时较长，所以采用直接酸溶法处理蛋壳样品，操作简单易行，耗时短。
3.3 回收率
回收率实验结果如表3所示。由表3可看出此方法加钙回收率在99.8~100.1%。采用直接酸溶法处理样品，EDTA络合滴定法测定蛋壳中钙镁含量，方法准确度较高，重现性
工,2006,(11):15-16.
[2] 廉波,谢定北.鸡蛋壳中钙含量三种测定方法比较的研究
[J].牡丹江师范学院学报(自然科学版),2000,(4):17-18. [3] 刘淑萍,孙晓然,高筠,高桂霞.分析化学实验教程[M].冶金
工业出版社,2004,5.
[参考文献]
[1] 张振英,解从霞.蛋壳中钙镁含量的测定[J].内蒙古石油化
（责任编辑、校对：琚行松）
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