食品包装复合膜中15种溶剂残留的同时测定方法

496 2008, Vol. 29, No. 09

食品科学※分析检测

食品包装复合膜中15种溶剂残留的

同时测定方法

徐春祥1 ，杨 洋1 ，高俊伟2 ， 卢 剑1

（1. 江苏省产品质量监督检验研究院，江苏 南京 210029；

2. 南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009）

摘 要： 建立一种用于食品包装复合膜中常见的15种残留溶剂（苯类、醇类、酮类、酯类等）含量的顶空-气相色谱检测方法，对顶空平衡温度、平衡时间的影响进行研究。结果表明：平衡温度在100℃、平衡时间30min时，选用DB-624 (30m×0.25mm，1.40μm)的毛细管色谱柱对上述15种有机溶残在20min内能很好地分离；该法在含量0.40～20mg/m2线性关系良好，15种溶残的相关系数均大于0.998，加标回收率为95.4%～110.1%，相对标准偏差(n=5)为1.82%～5.82%，检出限范围为0.013～0.083mg/m2。该法快速、准确、灵敏度高，适用于食品复合膜中溶剂残留含量的同时测定。

关键词： 顶空；气相色谱；有机溶剂；残留；食品包装

Simultaneous Determination of 15 Kinds of Residual Organic Solvents in Laminated Films

Used for Food Packages by Head-space Gas Chromatography

XU Chun-xiang1，YANG Yang1，GAO Jun-wei2，LU Jian1

(1. Jiangsu Provincial Supervising and Testing Research Institute for Products Quality, Nanjing 210029, China；2. College of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University of Technology, Nanjing 210009, China)Abstract: An analytical method was developed for the determination of 15 residual organic solvents in laminated films used forfood packages by head-space gas chromatography. The optimal chromatographic conditions are as follows: an DB-624 capillarycolumn (30 m×0.25 mm, 1.40μm), nitrogen as carrier gas, with a flow rate of 1.40 ml/min column temperature programmedfrom 45 ℃ (hold 6 min) to 60 ℃ at a rate of 20 ℃/min and kept at 60 ℃ for 4min, and then from 60 ℃ to 200 ℃ at a rate of20 ℃/min and kept at 200 ℃ for 2 min, flame ionization detector temperature 250 ℃ and injector temperature 220 ℃. Theeffects of equilibrium temperature and equilibrium time on the determination of residual organic solvents were studied. The resultsshowed that all the 15 organic residues are separated well within 20 min, the standard curves are linear in the range of 0.004~0.2 mg/m2(r>0.998), the recoveries are 95.4%~110.1% with RSD (n=5) in the range of 1.82%~5.82%, and the limits of detection (S/N=10)are 0.013~0.083 mg/m2 .

Key words: head-space；gas chromatography；organic solvent；residue；food package

中图分类号：O657；TS207.5 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2008)09-0496-03

在现代食品工业中，食品包装被视为一种“特殊食品添加剂”，已成为食品不可分割的重要组成部分[1]。对于食品复合膜而言，由于包装材料在存放过程中外表面与内表面的直接接触，会造成材料中的残留溶剂等有害物质迁移到内表面，最终污染到食品[2]。

复合包装膜材料中残留溶剂主要来源于生产、印刷过程中使用的油墨和黏合剂。2006年7月，国家质检总局发布的《食品用包装、容器、工具等制品生产许

可通则》对食品用复合包装膜中溶剂残留的种类及其限量作出了强制性规定：溶剂残留总量≤10mg/m2，其中苯系溶剂残留量≤2mg/m2。种类包括苯系溶剂：苯、甲苯、二甲苯（含对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯）；其他溶剂为乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯。

目前，上述残留溶剂的检测有不同的标准方法，但标准方法中对实验条件的规定比较笼统，如没有明确

收稿日期：2008-05-13

基金项目：江苏省质量技术监督局基金项目(KJ083102)

作者简介：徐春祥(1970-)，男，高级工程师，研究方向为食品与化妆品分析检测。E-mail：[email protected]

※分析检测食品科学

2008, Vol. 29, No. 09497

规定色谱条件等 [3-4]，给实际检测工作带来不便。现有文献报道的方法[5-9]也仅针对部分残留物质，目前尚无能一次性分离检测上述11种残留溶剂的方法。同时，由于复合膜对各溶剂有一定的吸附性，使得一些方法回收率偏低，定量不够精确。由此，本研究在国家有限量要求的11种溶剂的基础上，增加了生产中可能采用的4种其他溶剂，采用基质添加标样、顶空气相色谱法一次性基线分离上述15种溶剂。1材料与方法1.1

试剂与仪器

苯、甲苯、二甲苯、正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N-N二甲基乙酰胺均为分析纯，所用试剂均采用5A分子筛脱水后重蒸处理。

Agilent 6890N 气象色谱仪(配有氢火焰离子化检验器(FID)、Agilent顶空进样器G1888) 美国安捷伦公司。1.2

实验条件

顶空条件：顶空瓶加热温度：100℃；进样温度：120℃；传输线温度：120℃；样品预热平衡时间：30min；顶空加压时间：0.2min；进样时间1min。

色谱条件：色谱柱DB-624(30m×0.25mm，1.40μm) ；载气：高纯氮气，流速1.0ml/min(恒定) ；进样口温度：220℃；检测器温度：250℃；进样量：1ml；分流进样，分流比10:1。

升温程序：初始温度45℃保持6min，以20℃/min速度升温至60℃，保持4min，再以20℃/min速度升温至200℃，保持2min。1.3

标准曲线绘制

准确称取脱水重蒸处理后的苯、甲苯、二甲苯、正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯各4g，混合后加入N-N二甲基乙酰胺(DMA)定容至100ml，摇匀后，作为标准贮备液。再依次用N-N二甲基乙酰胺(DMA)稀释成40、16、8 、4 、1.6、0.8 mg/ml系列标准使用液，迅速放入冰箱保存。分别加入不同浓度标准溶液各5μl，于含有经高温烘烤的样品薄膜作底物的顶空瓶中，密封后按1.2分析条件进行测定。以溶剂含量为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。1.4

样品处理方法

剪取面积为0.01m2

样品，迅速裁成10mm×30mm

的碎片放入顶空瓶中。顶空瓶于100℃下恒温预热30min后，抽取瓶内气体进行气相色谱分析。测量各组分峰面积，根据标准曲线求对应含量。

2 结果与分析2.1

色谱柱的选择

选用DB-1、HP-INNOWwax、DB-624等不同极性的毛细管色谱柱进行分析比较。结果表明，DB-1分离效果较差，丙酮、异丙醇、二氯甲烷、丁酮峰相距太近未能基线分离；而HP-INNOWwax 则有丁酮和乙酸异丙酯峰形重叠难以定量分析。DB-624具有保留时间短，灵敏度高，分离效果好，峰形对称无拖尾，定量准确，重现性好等特点。故选择DB-624 (30m×0.25mm，1.40μm)毛细管色谱，分离结果见图1。

13

18

6

1416

1

2

10

34712

8

95

11

1517

2 4 6 8 10 12 14 16

时间(min)

1.甲醇；2.乙醇；3.丙酮；4.异丙醇；5.二氯甲烷；6.正己烷；7.丁酮；8.乙酸乙酯；9.异丁醇；10.苯；11.乙酸异丙酯；12.正丁醇；13.甲苯；14.乙酸丁酯；15、16、17.二甲苯；18.N-N二甲基乙酰胺。

图1 15种溶剂残留的气相色谱图

Fig. 1 Gas chromatogram of 15 kinds of organic solvents residues

2.2

80、100积

面峰温度(℃)

图2 平衡温度和峰面积的关系

Fig.2 Relationship between equilibrium temperature and peak area

由图2可知，随着温度的升高，峰面积逐渐增大，分析灵敏度也随之提高，这是由于组分的饱和蒸气压随平衡温度的增高而变大所造成的；但是当平衡温度超过100℃时，组分峰面积的变化趋于平缓；同时考虑到平衡温度过高会引起顶空瓶的耐压和气密性等问题，故选

498 2008, Vol. 29, No. 09

食品科学※分析检测

取100℃作为平衡温度。2.3

平衡时间的影响

平衡时间的长短取决于被测组分分子从样品基质到气相的扩散速度。以实际样品中甲苯和乙酸乙酯为例，将样品在100℃时分别平衡10、20、30、40、50和60min，然后每次取顶空气样进行分析。结果表明(图3)，响应信号随着平衡时间的延长而增大，平衡时间超过30min后，其响应值基本不再增加，即平衡瓶内已达到气液两相平衡，综合回收率和分析时间等考虑，本实验选择平衡时间为30min。

积

面峰时间(min)图3 平衡时间和峰面积的关系

Fig.3 Relationship between equilibrium time and peak area

2.4工作曲线及检测限

按上述溶剂残留标准曲线的绘制方法，以标样峰面积和溶剂质量含量计算出回归方程和相关系数(二甲苯的峰面积以三种异构体的总量计)，并根据信噪比(S/N)＝10计算出定量检测限，结果见表1。

表1 15种溶剂残留的标准曲线方程和检出限 (n=5)

Table 1 Regression equations and detection limits of 15 kinds of

solvent residues(n＝5)

化合物标准曲线相关系数线性范围检测限

(mg/m2)(mg/m2

)甲醇Y=3.3774+2455.7829X0.999880.40～200.029乙醇Y=5.7486+3333.8300X0.999860.40～200.027丙酮Y=3.0781+3493.8386X0.999820.40～200.028异丙醇Y=5.4089+3583.0874X0.999850.40～200.029二氯甲烷Y=2.0791+1047.4261X0.999800.40～200.083正己烷Y=-19.0443+5655.0163X0.997890.40～200.014丁酮Y=6.1204+3932.6381X0.999820.40～200.025乙酸乙酯Y=4.2970+2658.8588X0.999810.40～200.032异丁醇Y=6.9876+3786.5753X0.999790.40～200.024苯Y=9.8691+5292.8565X0.999720.40～200.013乙酸异丙酯Y=4.6969+3011.4172X0.999770.40～200.028正丁醇Y=7.5642+3562.8258X0.99970.40～200.021甲苯Y=10.1107+3636.4651X0.999650.40～200.013乙酸丁酯Y=5.9647+2310.5452X0.999620.40～200.026二甲苯

Y=6.3262+2241.0310X

0.99959

0.40～20

0.017

2.5回收率及精密度实验

准确称取相同实际样品两份，其中一份加入已知量待测溶剂标样，另一份不加，在相同条件下测定5次，通过加入待测溶剂的测出量计算回收率，并计算5次平行测定相对标准偏差，结果见表2。考虑塑料薄膜对溶剂本身的吸附性能，因此在制定标准曲线的过程中加入了去除溶剂的空白复合膜样品，从而消除样品的基质效应，大大提高了回收率，使得检测结果更加精确。

表2 方法精密度及回收率 (n=5)Table 2 Recoveries and precisions (n=5)

化合物本底值加标值加标回收值

回收率(mg)(mg)(mg)

(%)RSD (%)甲醇

00.040.039598.72.62乙醇00.040.0388973.58丙酮00.040.038896.92.34异丙醇00.040.039298.13.38二氯甲烷00.040.039699.12.16正己烷00.040.0406101.26.34丁酮

00.040.041002.4乙酸乙酯0.03030.040.074105.31.82异丁醇00.040.0409102.25.06苯00.040.0421053.36乙酸异丙酯00.040.0409102.22.43正丁醇00.040.0411102.86.15甲苯0.00480.040.04396.13.88乙酸丁酯00.040.044110.14.98二甲苯

0.0066

0.04

0.0444

95.4

5.82

3结 论

本研究方法采用基质添加标样法绘制标准曲线，利用自动顶空进样器与气相色谱法联用技术，可以一次性基线分离15种食品包装复合膜中常见溶剂，比以往研究方法更加快速、准确，适用于食品复合膜中溶剂残留含量的日常检测，为修订相关检测标准打下了较好的基础，有较高的实用价值。

参考文献:

[1]孟鸿菊. 真空热缩包装技术在我国鲜肉保鲜工业中的发展[J]. 中国包装, 2007, 27(6): 50.

[2]毛希琴, 郑顺利, 于利军, 等. 比较国内外塑料食品包材及溶剂残留管理现状[J]. 包装工程, 2008, 29(3): 42.[3]GB/T 10004－1998 耐蒸煮复合膜、袋[S].

[4]GB/T 10005－1998 双向拉伸聚丙烯/低密度聚乙烯复合膜、袋[S].[5]梁振益, 邓广强, 罗盛旭, 等. 毛细管气相色谱法测定塑料食品包装中苯、乙酸乙酯的残留量[J]. 化学分析计量, 2004, 13(1): 40-41.[6]杜黎明, 许庆琴, 蔺爱萍. 用大口径毛细管气相色谱法快速测定塑料食品包装袋中有机残留物[J]. 分析测试学报, 1999, 5(3): 59-60.[7]张承明, 徐若飞, 孔维松, 等. 顶空气相色谱法测定卷烟包装材料中的溶剂残留[J]. 理化检验 : 化学分册, 2007, 43 (5): 397-399.[8]李伟, 许华, 常宇文, 等. 顶空-气相色谱法同时测定塑料食品包装袋中11种有机溶剂残留量[J]. 化学试剂, 2007, 29(8): 481-482.[9]

CHEN T K, PHILLIPS J G, DURR W. Analysis of residual solventsby fast gas chromatography[J]. Journal of Chromatography A, 1998,811: 145-150.

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食品包装复合膜中15种溶剂残留的

同时测定方法

徐春祥1 ，杨 洋1 ，高俊伟2 ， 卢 剑1

（1. 江苏省产品质量监督检验研究院，江苏 南京 210029；

2. 南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009）

摘 要： 建立一种用于食品包装复合膜中常见的15种残留溶剂（苯类、醇类、酮类、酯类等）含量的顶空-气相色谱检测方法，对顶空平衡温度、平衡时间的影响进行研究。结果表明：平衡温度在100℃、平衡时间30min时，选用DB-624 (30m×0.25mm，1.40μm)的毛细管色谱柱对上述15种有机溶残在20min内能很好地分离；该法在含量0.40～20mg/m2线性关系良好，15种溶残的相关系数均大于0.998，加标回收率为95.4%～110.1%，相对标准偏差(n=5)为1.82%～5.82%，检出限范围为0.013～0.083mg/m2。该法快速、准确、灵敏度高，适用于食品复合膜中溶剂残留含量的同时测定。

关键词： 顶空；气相色谱；有机溶剂；残留；食品包装

Simultaneous Determination of 15 Kinds of Residual Organic Solvents in Laminated Films

Used for Food Packages by Head-space Gas Chromatography

XU Chun-xiang1，YANG Yang1，GAO Jun-wei2，LU Jian1

(1. Jiangsu Provincial Supervising and Testing Research Institute for Products Quality, Nanjing 210029, China；2. College of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University of Technology, Nanjing 210009, China)Abstract: An analytical method was developed for the determination of 15 residual organic solvents in laminated films used forfood packages by head-space gas chromatography. The optimal chromatographic conditions are as follows: an DB-624 capillarycolumn (30 m×0.25 mm, 1.40μm), nitrogen as carrier gas, with a flow rate of 1.40 ml/min column temperature programmedfrom 45 ℃ (hold 6 min) to 60 ℃ at a rate of 20 ℃/min and kept at 60 ℃ for 4min, and then from 60 ℃ to 200 ℃ at a rate of20 ℃/min and kept at 200 ℃ for 2 min, flame ionization detector temperature 250 ℃ and injector temperature 220 ℃. Theeffects of equilibrium temperature and equilibrium time on the determination of residual organic solvents were studied. The resultsshowed that all the 15 organic residues are separated well within 20 min, the standard curves are linear in the range of 0.004~0.2 mg/m2(r>0.998), the recoveries are 95.4%~110.1% with RSD (n=5) in the range of 1.82%~5.82%, and the limits of detection (S/N=10)are 0.013~0.083 mg/m2 .

Key words: head-space；gas chromatography；organic solvent；residue；food package

中图分类号：O657；TS207.5 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2008)09-0496-03

在现代食品工业中，食品包装被视为一种“特殊食品添加剂”，已成为食品不可分割的重要组成部分[1]。对于食品复合膜而言，由于包装材料在存放过程中外表面与内表面的直接接触，会造成材料中的残留溶剂等有害物质迁移到内表面，最终污染到食品[2]。

复合包装膜材料中残留溶剂主要来源于生产、印刷过程中使用的油墨和黏合剂。2006年7月，国家质检总局发布的《食品用包装、容器、工具等制品生产许

可通则》对食品用复合包装膜中溶剂残留的种类及其限量作出了强制性规定：溶剂残留总量≤10mg/m2，其中苯系溶剂残留量≤2mg/m2。种类包括苯系溶剂：苯、甲苯、二甲苯（含对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯）；其他溶剂为乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯。

目前，上述残留溶剂的检测有不同的标准方法，但标准方法中对实验条件的规定比较笼统，如没有明确

收稿日期：2008-05-13

基金项目：江苏省质量技术监督局基金项目(KJ083102)

作者简介：徐春祥(1970-)，男，高级工程师，研究方向为食品与化妆品分析检测。E-mail：[email protected]

※分析检测食品科学

2008, Vol. 29, No. 09497

规定色谱条件等 [3-4]，给实际检测工作带来不便。现有文献报道的方法[5-9]也仅针对部分残留物质，目前尚无能一次性分离检测上述11种残留溶剂的方法。同时，由于复合膜对各溶剂有一定的吸附性，使得一些方法回收率偏低，定量不够精确。由此，本研究在国家有限量要求的11种溶剂的基础上，增加了生产中可能采用的4种其他溶剂，采用基质添加标样、顶空气相色谱法一次性基线分离上述15种溶剂。1材料与方法1.1

试剂与仪器

苯、甲苯、二甲苯、正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N-N二甲基乙酰胺均为分析纯，所用试剂均采用5A分子筛脱水后重蒸处理。

Agilent 6890N 气象色谱仪(配有氢火焰离子化检验器(FID)、Agilent顶空进样器G1888) 美国安捷伦公司。1.2

实验条件

顶空条件：顶空瓶加热温度：100℃；进样温度：120℃；传输线温度：120℃；样品预热平衡时间：30min；顶空加压时间：0.2min；进样时间1min。

色谱条件：色谱柱DB-624(30m×0.25mm，1.40μm) ；载气：高纯氮气，流速1.0ml/min(恒定) ；进样口温度：220℃；检测器温度：250℃；进样量：1ml；分流进样，分流比10:1。

升温程序：初始温度45℃保持6min，以20℃/min速度升温至60℃，保持4min，再以20℃/min速度升温至200℃，保持2min。1.3

标准曲线绘制

准确称取脱水重蒸处理后的苯、甲苯、二甲苯、正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯各4g，混合后加入N-N二甲基乙酰胺(DMA)定容至100ml，摇匀后，作为标准贮备液。再依次用N-N二甲基乙酰胺(DMA)稀释成40、16、8 、4 、1.6、0.8 mg/ml系列标准使用液，迅速放入冰箱保存。分别加入不同浓度标准溶液各5μl，于含有经高温烘烤的样品薄膜作底物的顶空瓶中，密封后按1.2分析条件进行测定。以溶剂含量为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。1.4

样品处理方法

剪取面积为0.01m2

样品，迅速裁成10mm×30mm

的碎片放入顶空瓶中。顶空瓶于100℃下恒温预热30min后，抽取瓶内气体进行气相色谱分析。测量各组分峰面积，根据标准曲线求对应含量。

2 结果与分析2.1

色谱柱的选择

选用DB-1、HP-INNOWwax、DB-624等不同极性的毛细管色谱柱进行分析比较。结果表明，DB-1分离效果较差，丙酮、异丙醇、二氯甲烷、丁酮峰相距太近未能基线分离；而HP-INNOWwax 则有丁酮和乙酸异丙酯峰形重叠难以定量分析。DB-624具有保留时间短，灵敏度高，分离效果好，峰形对称无拖尾，定量准确，重现性好等特点。故选择DB-624 (30m×0.25mm，1.40μm)毛细管色谱，分离结果见图1。

13

18

6

1416

1

2

10

34712

8

95

11

1517

2 4 6 8 10 12 14 16

时间(min)

1.甲醇；2.乙醇；3.丙酮；4.异丙醇；5.二氯甲烷；6.正己烷；7.丁酮；8.乙酸乙酯；9.异丁醇；10.苯；11.乙酸异丙酯；12.正丁醇；13.甲苯；14.乙酸丁酯；15、16、17.二甲苯；18.N-N二甲基乙酰胺。

图1 15种溶剂残留的气相色谱图

Fig. 1 Gas chromatogram of 15 kinds of organic solvents residues

2.2

80、100积

面峰温度(℃)

图2 平衡温度和峰面积的关系

Fig.2 Relationship between equilibrium temperature and peak area

由图2可知，随着温度的升高，峰面积逐渐增大，分析灵敏度也随之提高，这是由于组分的饱和蒸气压随平衡温度的增高而变大所造成的；但是当平衡温度超过100℃时，组分峰面积的变化趋于平缓；同时考虑到平衡温度过高会引起顶空瓶的耐压和气密性等问题，故选

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取100℃作为平衡温度。2.3

平衡时间的影响

平衡时间的长短取决于被测组分分子从样品基质到气相的扩散速度。以实际样品中甲苯和乙酸乙酯为例，将样品在100℃时分别平衡10、20、30、40、50和60min，然后每次取顶空气样进行分析。结果表明(图3)，响应信号随着平衡时间的延长而增大，平衡时间超过30min后，其响应值基本不再增加，即平衡瓶内已达到气液两相平衡，综合回收率和分析时间等考虑，本实验选择平衡时间为30min。

积

面峰时间(min)图3 平衡时间和峰面积的关系

Fig.3 Relationship between equilibrium time and peak area

2.4工作曲线及检测限

按上述溶剂残留标准曲线的绘制方法，以标样峰面积和溶剂质量含量计算出回归方程和相关系数(二甲苯的峰面积以三种异构体的总量计)，并根据信噪比(S/N)＝10计算出定量检测限，结果见表1。

表1 15种溶剂残留的标准曲线方程和检出限 (n=5)

Table 1 Regression equations and detection limits of 15 kinds of

solvent residues(n＝5)

化合物标准曲线相关系数线性范围检测限

(mg/m2)(mg/m2

)甲醇Y=3.3774+2455.7829X0.999880.40～200.029乙醇Y=5.7486+3333.8300X0.999860.40～200.027丙酮Y=3.0781+3493.8386X0.999820.40～200.028异丙醇Y=5.4089+3583.0874X0.999850.40～200.029二氯甲烷Y=2.0791+1047.4261X0.999800.40～200.083正己烷Y=-19.0443+5655.0163X0.997890.40～200.014丁酮Y=6.1204+3932.6381X0.999820.40～200.025乙酸乙酯Y=4.2970+2658.8588X0.999810.40～200.032异丁醇Y=6.9876+3786.5753X0.999790.40～200.024苯Y=9.8691+5292.8565X0.999720.40～200.013乙酸异丙酯Y=4.6969+3011.4172X0.999770.40～200.028正丁醇Y=7.5642+3562.8258X0.99970.40～200.021甲苯Y=10.1107+3636.4651X0.999650.40～200.013乙酸丁酯Y=5.9647+2310.5452X0.999620.40～200.026二甲苯

Y=6.3262+2241.0310X

0.99959

0.40～20

0.017

2.5回收率及精密度实验

准确称取相同实际样品两份，其中一份加入已知量待测溶剂标样，另一份不加，在相同条件下测定5次，通过加入待测溶剂的测出量计算回收率，并计算5次平行测定相对标准偏差，结果见表2。考虑塑料薄膜对溶剂本身的吸附性能，因此在制定标准曲线的过程中加入了去除溶剂的空白复合膜样品，从而消除样品的基质效应，大大提高了回收率，使得检测结果更加精确。

表2 方法精密度及回收率 (n=5)Table 2 Recoveries and precisions (n=5)

化合物本底值加标值加标回收值

回收率(mg)(mg)(mg)

(%)RSD (%)甲醇

00.040.039598.72.62乙醇00.040.0388973.58丙酮00.040.038896.92.34异丙醇00.040.039298.13.38二氯甲烷00.040.039699.12.16正己烷00.040.0406101.26.34丁酮

00.040.041002.4乙酸乙酯0.03030.040.074105.31.82异丁醇00.040.0409102.25.06苯00.040.0421053.36乙酸异丙酯00.040.0409102.22.43正丁醇00.040.0411102.86.15甲苯0.00480.040.04396.13.88乙酸丁酯00.040.044110.14.98二甲苯

0.0066

0.04

0.0444

95.4

5.82

3结 论

本研究方法采用基质添加标样法绘制标准曲线，利用自动顶空进样器与气相色谱法联用技术，可以一次性基线分离15种食品包装复合膜中常见溶剂，比以往研究方法更加快速、准确，适用于食品复合膜中溶剂残留含量的日常检测，为修订相关检测标准打下了较好的基础，有较高的实用价值。

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