人造板及其制品中有害物质检测
人造板及其制品主要包括中高密度纤维板、刨花板、定向刨花板、胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板、饰面人造板（包括浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等）等，被广泛应用于家庭装修和公共装修工程中，由此类材料产生的甲醛污染比较突出。国家质检总局要求，凡属人造板及其制品均应严格按照国家强制性标准《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》进行甲醛释放量有害物质的检测。以下是三种不同方法测试甲醛释放量：
一、干燥器法测定甲醛释放量
1. 1 基本原理
利用干燥器法测定甲醛释放量的基本原理是：在一定温度下，把已知表面积的试件放入干燥器，试件释放的甲醛被一定体积的水吸收，测定24h内水中的甲醛含量具体可分为下面两个步骤：
第一步：收集甲醛——在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿，在其上方固定的金属支架上放置试样，释放出的甲醛被蒸馏水吸收，作为试样溶液。
第二步：测定甲醛浓度——用分光光度计测定试样溶液的吸光度，由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。
1.2 仪器与试剂
1.2.1 仪器
（1）玻璃干燥器，直径240mm，容积为（11±2）L；
（2）金属支架，如图1-1所示：
图1-1 金属支架装置示意图
（3）水槽，可保持温度（65±2）℃；
（4）分光光度计，可在波长412nm处测量吸光度。推荐使用光程为50mm的比色皿；
（5）天平，感量0.01g；感量0.0001g；
（6） 玻璃器皿；
500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1 mL，2.0 mL，25 mL，50 mL，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色碱式滴定管；量筒（10mm，50mm，100mm，250mm，500mm）；表面皿（直径12cm～15cm）；白色容量瓶（100 mL，1000 mL，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶（50 mL，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；滴瓶60mL；玻璃研钵直径（10cm～12cm）。
1.2.2 试剂
碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（K2Cr2O7优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%～40%）。
1.2.3溶液的配制
（1）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（ρ=1.84g/mL）在搅拌下缓缓倒入适量蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在1L容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
（2）氢氧化钠（1mol/L）：称取40g氢氧化钠溶于600mL新煮沸而后冷却的蒸馏水中，待全部溶解后加蒸馏水至1000mL，储于小口塑料瓶中。
（3）淀粉指示剂（1%）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸馏水中，搅拌下注入90mL沸水中，再微沸2min，放置待用（此试剂使用前配制）。
（4）硫代硫酸钠[c(Na2S2O3)]=0.1mol/L]标准溶液：
配制——在感量0.01g的天平上称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘化汞（防止发霉），然后再用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成1L，盛于棕色细口瓶中，摇匀，静置8d～10d再进行标定。
标定——称取在120℃下烘至恒重的重铬酸钾0.10g～0.15g，精确至0.0001g，然后置于500mL碘价瓶中，加25mL蒸馏水，摇动使之溶解，再加2g碘化钾及5mL盐酸（ρ=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置10min，再加蒸馏水150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴定到成草绿色，加入淀粉指示剂3mL，继续滴定致突变为亮绿色为止，记下硫代硫酸钠的用量V。硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L），由下式计算：
（5）碘标准溶液（0.05mol/L）：在感量0.01g的天平上称取碘6.5g及碘化钾15g，同置于洗净的玻璃研钵内，加少量蒸馏水研磨至碘完全溶解后至于500mL烧杯中。也可以将碘化钾溶于少量蒸馏水中，然后在不断搅拌下加入碘，使其完全溶解后转至500ｍＬ的棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，储存于暗处。
（6）乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）：用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
（7）乙酰铵溶液（质量百分浓度20%）：在感量为0.01g的天平上称取200g乙酸铵于500mL烧杯中，加蒸馏水完全溶解后转至1L棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
1.3试件
1.3.1试件尺寸：长l=（150±1.0）mm；宽b=（50±1.0）mm。
试件的总表面积包括侧面、两端和表面，应接近1800cm2。据此确定试件数量。
1.3.2测试次数：试件的数量为两组，两次甲醛释放量的差异在算数平均值的20%之内，否则选择第3组试件重新测定。
1.3.3试件的平衡处理：试件在相对湿度65±5）%、温度（20±2）℃条件下放置7d或平衡至质量恒定。试件质量恒定是指前后间隔24h两次质量所得质量差不超过试件质量的0.1%。
平衡处理时试件间隔至少25mm，以便空气可以在试件表面自由循环。
当甲醛背景浓度较高时，甲醛含量较低的试件将从周围环境吸收甲醛。在试件储存和平衡处理时应小心避免发生这种情况。可采用甲醛排除装置或在房间放置少量的试件来达到目的。在结晶皿中放300mL蒸馏水。置于平衡处理环境24h。然后测定甲醛浓度以得到背景浓度。最大的背景浓度应低于试件释放的甲醛浓度（例如：试件可能释放的甲醛浓度为0.3mg/L。那么背景浓度应低于0.3mg/L。）
1.4 测试步骤
1.4.1 甲醛溶液的收集
试验前，用水清洗干燥器和结晶皿并烘干。
如图1-2所示，在直径为240mm（容积9～11L）的干燥器底部放置直径为120mm，高度为60mm的结晶皿，在结晶内加入300mL蒸馏水。在干燥器上部放置金属支架，金属支架上固定试件，试件之间互不接触，如图1-2所示。测定装置在（20±0.5）℃下放置24h，蒸馏水吸收从试件释放出的甲醛，此溶液作为待测液。
第一节
图1-2 干燥器装置示意图
充分混合结晶皿内的甲醛溶液。用甲醛溶液清洗一个100mL的单标容量瓶，然后定容至100mL。用玻璃塞封上容量瓶。如果样品不能立即检测，应密封贮存在容量瓶中，在0℃～5℃下保存，但不超过30h。
1.4.2 甲醛含量的测定
（1）试样的测定
量取10mL乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）和10mL乙酸铵溶液（质量百分浓度20%）于50mL带塞三角瓶中，再从结晶皿中移取10mL待测液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，再放到（40±2）℃的水槽中加热15min，然后把这种黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温。在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度，记为As。同时用蒸馏水代替萃取液做空白试验，确定空白值A0。
1.4.3 标准曲线
标准曲线是根据甲醛溶液质量浓度与吸光度绘制的，其质量浓度用碘量法测定。标准曲线至少每月检查一次。
a）甲醛标准溶液的标定：
将大约2.5mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把1mol/L硫酸溶液15mL加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液
滴定。滴定接近终点时，加入几滴1%淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（1-1）计算： ρ=（V0－V）×15×c2×1000/20 （1-1）
式中：ρ—— 甲醛的质量浓度，mg/L；
V0——滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V—— 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2—— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—— 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。
b）甲醛校定溶液：按a）中确定的甲醛溶液的质量浓度，计算含有3mg的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，则1mL校定溶液中含有3µg甲醛
（2）标准曲线绘制
具体方法：将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出25mL溶液，按上述方法进行光度测定分析。根据甲醛浓度（0～3mg/mL之间）吸光情况绘制标准曲线，如图1-3所示。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。标准曲线至少每周检查一次。
图1-3 甲醛标准曲线示意图
1.4 数据记录与分析
（1）结果表示
甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至0.1mg/mL：
ρ = ƒ × (As - A0)×1800/A
式中：ρ——甲醛浓度，mg/mL；
ƒ——标准曲线斜率；
As——待测液的吸光度；
A0——蒸馏水的吸光度。
A——试件的表面积，单位为平方厘米（cm2）
注意：一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均 值，精确至0.1mg/mL。
（2）数据记录（见表1-1）
表1-1 干燥器法测定甲醛释放量数据记录
二、穿孔萃取法测定甲醛释放量
2. 1 基本原理
穿孔法测定甲醛释放量，基于下面两个步骤：
第一步：穿孔萃取——把游离甲醛从板材中全部分离出来，它分为两个过程。首先将溶剂甲苯与试件共热，通过液-固萃取使甲醛从板材中溶解出来，然后将溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水进行液-液萃取，把甲醛溶于水中。
第二步：测定甲醛水溶液的浓度。碘量法：钠溶液中，游离甲醛被氧化成甲酸，进一步再生成甲酸钠，过量的碘生成次碘钠和碘化钠，在酸性溶液中又还原成碘，用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，测得游离甲醛含量。光度法：在乙酰丙酮和乙酸铵混合溶液中，甲醛与乙酰丙酮反应生成二乙酰基二氢卢剔啶，在波长为412nm时，它的吸光度最大。
2. 2 仪器与试剂
2.2.1仪器
（1）穿孔萃取仪
包括四个部分，如图2-1所示：
——标准磨口圆底烧瓶，1000mL，用以加热试件与溶剂进行液-固萃取；
——萃取管，具有边管（包以石棉绳）与小虹吸管，中间放置穿孔器进行液-液穿孔萃取；
——冷凝管，通过一个大小接头与萃取管联结，可促成甲醛-甲苯气体冷却液化与回流；
——液封装置，防止甲醛气体逸出的虹吸装置，包括90°弯头，小直管防虹吸球与三角烧瓶
（2）套式恒温器，宜于加热1000mL圆底烧瓶，
功率300w，可调温度范围50～200°C。
（3）天平。感量0.01g；0.0001g。
（4）水银温度计，0～300°C。
（5）鼓风干燥箱，温度可保持103°C±2°C。
（6）分光光度计，可在412nm处测量吸光度。
推荐使用光程至少为50mm的比色皿。
（7）水槽，可保持温度60±1）℃
（8）玻璃器皿
500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1，2.0，
25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL
棕色碱式滴定管；量筒；干燥器（直径20～24cm）；
表面皿（直径12～cm）；白色容量瓶（100，1000，
2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶
（50，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；
滴瓶；玻璃研钵。
2.2.2 试剂
甲苯（分析纯）；碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%～40%）。
2.3溶液配制
（1）硫酸（1：1体积浓度）：量取1体积硫酸（ρ=1.84g/mL）在搅拌下缓●● ●
缓倒入1体积蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在细口瓶中。
（2）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（ρ=1.84g/mL）在搅拌下缓缓倒入适量蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在1L容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
（3）氢氧化钠（1mol/L）：称取40g氢氧化钠溶于600mL新煮沸而后冷却的蒸馏水中，待全部溶解后加蒸馏水至1000mL，储于小口塑料瓶中。
（4）淀粉指示剂（1%）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸馏水中，搅拌下注入90mL沸水中，再微沸2min，放置待用（此试剂使用前配制）。
（5）硫代硫酸钠[c(Na2S2O3)]=0.1mol/L]标准溶液：
配制——在感量0.01g的天平上称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘化汞（防止发霉），然后再用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成1L，盛于棕色细口瓶中，摇匀，静置8～10天再进行标定；
标定——称取在120℃下烘至恒重的重铬酸钾0.10～0.15g，精确至0.0001g，然后置于500mL碘价瓶中，加25mL蒸馏水，摇动使之溶解，再加2g碘化钾及5mL盐酸（p=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置10min，再加蒸馏水150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴定至成草绿色，加入淀粉指示剂3mL，继续滴定至突变为亮绿色为止，记下硫代硫酸钠的用量V。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L），由下式计算：
（6）硫代硫酸钠[c(Na2S2O3)]=0.01mol/L]标准溶液：
配制——根据公式C浓V浓=C稀V稀，计算配制0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶
液需用多少体积已知摩尔浓度（0.1mol/L）的硫代硫酸钠标准溶液去稀释（保留小数点后二位），然后精确地从滴定管中放出由计算所得的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液体积（精确至0.01mL）于1L容量瓶中，并加水稀释到刻度，摇匀；
标定——由于0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液是经标定的并精确稀释的，所以可达到0.01mol/L的要求浓度，勿须再标定。
（7）碘[c(1/2I2)]=0.1mol/L]标准溶液：在感量0.01g的天平上称取碘13g及碘化钾30g，同置于洗净的玻璃钵体中，加少量放于500mL烧杯中，加少量蒸馏水磨至碘完全溶解。也可以将碘化钾溶于少量蒸馏水中，然后在不断搅拌下加入碘，使其完全溶解后转至1L的棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，储存于暗处。
（8）碘[c(1/2I2)]=0.01mol/L]标准溶液：用移液管吸取0.1mol/L碘溶液100mL于1L棕色容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处；标定——此溶液不作预先标定。使用时，借助与试液同时进行的空白试验以0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液标定之。
（9）乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）溶液：用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
（10）乙酸铵（质量百分浓度20%）溶液：在感量为0.01g的天平上称取200g乙酸铵于500mL烧杯中，加蒸馏水完全溶解后转至1L棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
2.4试件
2.4.1试件尺寸：
长l=25mm；宽b=25mm；厚度为板厚。质量约为500g。其中100g用于含水率测定。
2.4.2试件平衡处理：
企业内部由于质量控制进行甲醛含量测定，可在板冷却后立即取样，在室温下密封保存。取样后72h内必须测定甲醛含量。
若本方法用于除企业质量控制之外的其他方面。例如已安装好的板，采用的取样、试件制备和平衡处理等所有影响最终结果的方法都需经过双方同意并在试验报告中说明。
除非另有商议，应把试件放在温度（20±1）℃、相对湿度65±5）%条件下放至质量恒定。相隔24h两次称重之差不超过试件质量的0.1%，即视为质量恒定。
试件平衡处理时应避免其他来源的甲醛污染试件。
2.4.3测试次数：试样一式两份，进行2次穿孔萃取试验。
两次穿孔值之差不应大于0.5mg/100g，否则进行第三次萃取试验。
2.5测试步骤：
（1）仪器装置的安装
先将仪器如图2-1所示安装，并固定在铁座上。采用套式恒温器加热烧瓶。
（2） 萃取操作
称取110g试件（精确到0.01g），加到1000mL圆底烧瓶中同时加入600mL甲苯，另将100mL甲苯及1000mL蒸馏水加入萃取管内，使液面据虹吸管出口20mm-30mm。在液封装置的三角瓶中加入200mL蒸馏水安装妥当，保证每个接口紧密而不漏气，可涂上凡士林或活塞油脂。
打开冷却水，然后开始蒸馏。调节加热器，使其开始加热20min～30min开始回流，萃取进行（120±5）min，从通过穿孔器的第一滴甲苯开始计时。在整个萃取过程中，甲苯应有规律的回流，每分钟回流速度为70滴～90滴，以便防止液封三角瓶中的水虹吸回到穿孔器附件中，并使穿孔器中的甲苯液柱保持一定高度，使冷凝下来的带有甲醛的甲苯从穿孔器的底部穿孔而出并溶于水中，因甲苯比重小于1，浮于水面之上，并通过穿孔器附件的小虹吸管返回到烧瓶中。
回流时萃取管中液体温度不超过40℃，若温度超过40℃，则必须采取降温措施，以保证甲醛在水中的溶解。穿孔器附件的水面不能超过最高水位线，以免吸收甲醛的水溶液通过小虹吸管进入烧瓶，为了防止该现象，可将穿孔器附件中吸收液转移至2000mL容量瓶中。
整个加热过程中，应有专人看管，以免发生意外事故。
在萃取结束时，移开加热器，让仪器迅速冷却，此时锥形瓶中的液封水会通过冷凝管回到萃取管中，起到了洗涤仪器上半部的作用。
开启穿孔器附件底部的活塞，将甲醛吸收液全部转至2000mL容量瓶中，再加入两份200mL蒸馏水清洗三角烧瓶，并让它虹吸回流到穿孔器附件中，合并转移到2000mL容量瓶中。将容量瓶用蒸馏水稀释至刻度，若有少量甲苯混入，可用滴管吸除后再定容、摇匀、待定量。
在萃取过程中若有漏气或停电间断，此项试验需重做。试验用过的甲苯属易燃品应妥善处理，若有条件可重蒸脱水，回收利用。
（3）空白试验：采用上述方法，使用同批甲苯，不加试件，进行萃取操作，得到萃取空白液。如果600mL甲苯中甲醛含量超过0.2mg，则该甲苯不能使用。
2.3.4 试件含水率的测定
在测定甲醛释放量的同时必须将余下试件进行含水率测定。
（1）测试方法
试件在取样后立即称量（称取三份），精确至0.01g。应注意避免含水率在取样到称量期间发生变化。
试件在温度计103±2℃的条件下干燥至恒重，在干燥器内冷却后，应立即称量，以防试件含水率变化超过0.1%。 （2）测试结果
试件的含水量H（%）应按下式计算，精确至0.1%。
H= ( m0—m1) /m1×100
式中：m0——取样时试件的质量，g； m1——试件干燥至恒重后的质量，g。
每张板的含水率，为三个试件含水率的算术平均值，精确至0.1%。 2.3.5甲醛含量的定量操作：
2.3.5 2.3.6 甲醛含量的标定
（1）甲醛标准溶液的标定：将大约2mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：
量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。滴定接近终点时，加入几滴1%淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（2-1）计算：
ρ=（V0－V）×15×c2×1000/20 （2-1）
式中：ρ—— 甲醛的质量浓度，mg/L；
V0——滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V—— 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2—— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—— 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。
（2）甲醛校定溶液
按a）中确定的甲醛溶液质量浓度，计算含有甲醛3mg的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，则1mL校定溶液中含有3µg甲醛。
（3）标准曲线绘制
标准曲线是根据甲醛溶液绘制的，其浓度用碘量法测定。具体方法：将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出10mL溶液，按上述方法进行吸光度测定分析。根据甲醛浓度（0～15mg/L之间）吸光情况绘制标准曲线，如图2-2所示。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。标准曲线至少每周检查一次。
图2-2 甲醛标准曲线示意图
（3）试样的测定
量取10mL乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）和10mL乙酸铵溶液（质量百分浓度20%）于50mL带塞三角瓶中，再从结晶皿中移取10mL待测液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，再放到（60±2）℃的水槽中加热15min，然后把这种黄绿色的溶液静置避光处，冷却至室温（约1h）。在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度，记为As。同时用蒸馏水代替萃取液做空白试验，确定空白值Ab。
2.4 数据记录与分析
（1）结果表示
甲醛含量按式（2-2）计算，精确至0.1mg/mL：
（2-2）
刨花板、定向刨花板和干法纤维板的甲醛释放量（或穿孔值）是板材平衡处理到含水率为6.5%时的值，当板材含水率不同时，采用含水率修正系数F校正甲醛含量。
对于把刨花板和定向刨花板，当3%≦H≦10%时，采用下式的含水率修正系数进行校正。
F=-0.133H+1.86
对于干法纤维板如中密度纤维板，采用如下两式的含水率修正系数进行校正：
——当板材含水率为4%≦H≦9%时：
F=-0.133H+1.86
——当板材含水率为H＜4%和H＞9%时：
F=0.636+3.12e-0.316H
注意：一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均值，精确至0.1mg/mL。
（2）数据记录（见表2-1）
表2-1 穿孔法法测定甲醛释放量数据记录
三、气候箱法测定甲醛释放量
3. 1 基本原理
利用气候箱法测定甲醛释放量基于下面两个步骤：
第一步：具有一定面积的样品放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱内。甲醛从样品中释放出来，与箱内空气混合，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气中的甲醛全部溶入水中；
第二步：测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积，计算出每立方米空气中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m3)表示，抽气是周期性的，直到气候箱内的空气中甲醛浓度达到稳定状态为止。 3. 2 仪器与试剂 3.2.1 仪器 （1）气候箱
容积为1m3，箱体内表面应为惰性材料，不会吸附甲醛。箱内应有空气循环系统以维持箱内空气充分混合及试样表面的空气速度为0.1 m /s～0.3 m /s，箱体上应有调节空气流量的空气人口和空气出口装置，如图3-1所示。
空气置换率维持在(1.0±0.05)h -1，要保证箱体的密封性。进人箱内的空气甲醛浓度在0.006mg/m3以下。
图3-1 人工气候箱
（2）恒温恒湿室——温度和相对湿度调节系统
应能保持箱内温度为(23±0.5)°C，相对湿度为(50±5)%，而且空气置换率至少1次/h。
（3）空气抽样系统
空气抽样系统包括：抽样管（如硅胶管）、、2个100m L的吸收瓶、硅胶干燥器、气体抽样泵、气体流量计、气体计量表（配有温度计）。
（4）水槽；
（5）分光光度计； （6）天平；
（7）玻璃器皿 500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1，2.0，25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色碱式滴定管；量筒；干燥器（直径20～24cm）
；表面皿
（直径12～cm）；白色容量瓶（100，1000，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶（50，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；滴瓶；玻璃研钵；小口塑料瓶（500，1000 mL）。 3.2.2 试剂
碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%～40%）。 3.3试件： 3.3.1试件尺寸：
长l=500±5）mm；宽b=（500±5）mm
试件的表面积为1mm2，有带榫舌的突出部分去掉。 3.2.3试件平衡处理
试件在（23±1）℃、相对湿度（50±5）%条件下放置（15±2）d，试件之间距离至少25mm，使空气在所用试件表面上自由循环。恒温恒湿室内空气置换率至少每小时1次（h-1），室内空气中甲醛质量浓度不能超过0.10mg/m3。 3.2.4试件封边：
试件平衡后，采用不含甲醛的铝胶带封边，未封边的长度l与试件表面积的比例为l/A=1.5m/m2。对于尺寸为0.5m×0.5m板厚的试件，试验需2块试件，每块试件为封边长度为l=0.5m2×1.5m/m2。
地板只测量暴露面。采用不含甲醛的胶黏剂将2块试件背靠背粘起来，或者用铝箔将试件的一面密封起来，所有侧边均用铝箔密封。 3. 3 测试步骤 3.3.1测试条件：
在试验全过程中，气候箱内保持下列条件： 温度：（23±0.5）℃； 相对湿度：（50±3）%； 承载率：（1.0±0.02）m/ m； 空气置换率：（1.0±0.05）h-1； 试样表面空气流速：（0.1～0.3）m/s。 3.3.2试件的放置：
试件完成平衡处理后，在1h内放入气候箱。试件应垂直放置于气候箱的中心位置器表面与空气流动的方向平行，试件之间的距离不小于200mm。 3.3.3取样：
2
3
取样装置连接示例见下图：先将空气抽样系统与气候箱的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入25mL蒸馏水，串联在一起，开动抽气泵，抽气速度控制在2L/min左右，至少抽取120L气体。取样时记录检测室温度。
3.3.4甲醛质量浓度定量方法： 将两个吸收瓶的溶液充分混合。用移液管取10mL吸收液至50mL容量瓶中，再加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL乙酸铵溶液，塞上瓶塞，摇匀，再放到（60±11）℃的水槽中加热10min，然后把这黄绿色的溶液在避光处室温下存放约1h。在分光光度计上412nm波长处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用50nm光程的比色皿测定吸收液的吸光度As同时用蒸馏水代替吸收液，采用相同方法作空白试验，3.3.5确定空白值A0．
吸收液的吸光度测定值与空白吸光度测定值之差乘以校正曲线的斜率，再乘以吸收液的体积，即为每个吸收瓶中的甲醛量。
如果可以达0.005mg/m3低限值，也可以使用10nm光程的比色皿。
测试期限，在测试的第一天，不需要取样，然后从第二天至第5天，每天取样两次。每次取样的时间间隔应超过3h。在经过前三天达到稳定状态，可停止取样2次。因此，当最后4次测定的甲醛浓度的平均值与最大或最小之间的偏差值低于5%或低于0.0058mg/ｍ3具体如下。
——平均值：c平均=（cn＋cn-1＋cn-2＋cn-3）/4
——偏差值：d＝最大绝对值【(c平均－cn)(c平均－cn-1)( c平均-cn-2)( c平均-cn-3)】 ——达到稳定状态：d×100c平均，或d＜0.005mg/m3
其中cn是最后一次浓度测量值，cn-1是倒数第二次浓度测定值，以此类推。 在节假日，（如周末）可取消取样，但是稳定状态的判定应往后推延，直至完成最后4次测定。
如果在前5天没有达到稳定状态，取样数应降低到每天1次，直到达到稳定状态，当测试次数超过4次，最后2次测定结果的差异小于5%时，即认为已达到稳定状态。最后2次测定结果的平均值即为最终测定值。如果在28天内仍未达到稳定状态，则用第28天的测定值作为稳定状态时的甲醛释放量测定值。 1）甲醛标准溶液的标定：将大约1mL的甲醛溶液移至1000mL
容量瓶中，
用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：
量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。滴定接近终点时，加入几滴1%淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（2-1）计算：
ρ=（V0－V）×15×c2×1000/20 （2-1）
式中：ρ—— 甲醛的质量浓度，mg/L；
V0——滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V—— 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2—— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—— 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。 2）甲醛校定溶液
按a）中确定的甲醛溶液质量浓度，计算含有甲醛3mg的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，则1mL校定溶液中含有3µg甲醛。 3.3.6标准曲线的绘制：
将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出10mL溶液，按上述方法进行光度测定分析。根据甲醛浓度（0～0.003mg/mL之间）吸光情况绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。 3.4 数据记录与分析
（1）气体分析值：对每隔1h取样的每份甲醛样品溶液，按式下式计算单位面积释放的甲醛量Gi
甲醛含量按式（3-1）计算，精确至0.1mg/mL：
Gi=（AS—A0）׃×V/A （3-1）
式中：Gi——单位面积甲醛释放量，单位为毫克每平方米小时，mg/（m2·h）
As——吸收液的吸光度； A0——蒸馏水的吸光度；
A——试件暴露面积，单位为平方米（m2）
ƒ——标准曲线的斜率，mg/mL； V——吸收液体积。单位为毫升（mL）。
一般情况下，由于第1小时试件的温度不能立即达到60℃，第1小时吸收液中甲醛含量小于第2小时。在这种情况下，从第2小时到第4小时计算与暴露表面A有关气体分析值。如果第1小时的甲醛含量大于第2小时，则4h中每小时的取样都要计算在内。
一个试件甲醛气体分析值Gm，按下式计算，用毫克每平方米小时（mg/m2·h）表
示：当G1＜G
2
当G1＞G2
（2）数据记录（见表3-1）
表3-1 气候箱法测定甲醛释放量数据记录
四、人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值
五、 检验规则
5.1 检验分类
本检验项目标准为型式检验。 5.2 抽样
按试验方法规定的样品数量在同一地点、同一类别、同一规格的人造板及其制品中随机抽取3份，并立即用不会释放或吸附甲醛的包装材料将样品密封后待测。在生产企业抽取样品时，必须在生产企业成品库内标识合格的产品中抽取样品。在经销企业抽取样品时，必须在经销现场或经销企业的成品库内标识合格的产品抽取样品。在施工或使用现场抽取样品时，必须在同一地点的同一种产品内随机抽取。
5.3 判定规则与复验规则
在随机抽取的3份样品中，任取一份样品按本标准的规定检测甲醛释放量，如测定结果达到本标准的规定要求，则判定为合格。如测定结果不符合本标准的规定要求，则对另外2份样品再行测定。如2份样品均达到本标准的规定要求，则判定为合格；如2份样品中只有一份样品达到规定要求或2份样品均不符合规定要求，则判定为不合格。 5.4 检验报告
5.4.1 检验报告的内容应包括产品名称、规格、类别、等级、生产日期、检验依据标准。
5.4.2 检验结果和结论及样品含水率。
5.4.3 检验过程中出现的异常情况和其他有必要说明的问题。 六、产品标志
应标明产品名称、产品标准编号、商标、生产企业名称、详细地址、产品原产地、产品规格、型号、等级、甲醛释放量限量标识。
人造板及其制品中有害物质检测
人造板及其制品主要包括中高密度纤维板、刨花板、定向刨花板、胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板、饰面人造板（包括浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等）等，被广泛应用于家庭装修和公共装修工程中，由此类材料产生的甲醛污染比较突出。国家质检总局要求，凡属人造板及其制品均应严格按照国家强制性标准《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》进行甲醛释放量有害物质的检测。以下是三种不同方法测试甲醛释放量：
一、干燥器法测定甲醛释放量
1. 1 基本原理
利用干燥器法测定甲醛释放量的基本原理是：在一定温度下，把已知表面积的试件放入干燥器，试件释放的甲醛被一定体积的水吸收，测定24h内水中的甲醛含量具体可分为下面两个步骤：
第一步：收集甲醛——在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿，在其上方固定的金属支架上放置试样，释放出的甲醛被蒸馏水吸收，作为试样溶液。
第二步：测定甲醛浓度——用分光光度计测定试样溶液的吸光度，由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。
1.2 仪器与试剂
1.2.1 仪器
（1）玻璃干燥器，直径240mm，容积为（11±2）L；
（2）金属支架，如图1-1所示：
图1-1 金属支架装置示意图
（3）水槽，可保持温度（65±2）℃；
（4）分光光度计，可在波长412nm处测量吸光度。推荐使用光程为50mm的比色皿；
（5）天平，感量0.01g；感量0.0001g；
（6） 玻璃器皿；
500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1 mL，2.0 mL，25 mL，50 mL，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色碱式滴定管；量筒（10mm，50mm，100mm，250mm，500mm）；表面皿（直径12cm～15cm）；白色容量瓶（100 mL，1000 mL，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶（50 mL，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；滴瓶60mL；玻璃研钵直径（10cm～12cm）。
1.2.2 试剂
碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（K2Cr2O7优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%～40%）。
1.2.3溶液的配制
（1）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（ρ=1.84g/mL）在搅拌下缓缓倒入适量蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在1L容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
（2）氢氧化钠（1mol/L）：称取40g氢氧化钠溶于600mL新煮沸而后冷却的蒸馏水中，待全部溶解后加蒸馏水至1000mL，储于小口塑料瓶中。
（3）淀粉指示剂（1%）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸馏水中，搅拌下注入90mL沸水中，再微沸2min，放置待用（此试剂使用前配制）。
（4）硫代硫酸钠[c(Na2S2O3)]=0.1mol/L]标准溶液：
配制——在感量0.01g的天平上称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘化汞（防止发霉），然后再用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成1L，盛于棕色细口瓶中，摇匀，静置8d～10d再进行标定。
标定——称取在120℃下烘至恒重的重铬酸钾0.10g～0.15g，精确至0.0001g，然后置于500mL碘价瓶中，加25mL蒸馏水，摇动使之溶解，再加2g碘化钾及5mL盐酸（ρ=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置10min，再加蒸馏水150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴定到成草绿色，加入淀粉指示剂3mL，继续滴定致突变为亮绿色为止，记下硫代硫酸钠的用量V。硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L），由下式计算：
（5）碘标准溶液（0.05mol/L）：在感量0.01g的天平上称取碘6.5g及碘化钾15g，同置于洗净的玻璃研钵内，加少量蒸馏水研磨至碘完全溶解后至于500mL烧杯中。也可以将碘化钾溶于少量蒸馏水中，然后在不断搅拌下加入碘，使其完全溶解后转至500ｍＬ的棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，储存于暗处。
（6）乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）：用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
（7）乙酰铵溶液（质量百分浓度20%）：在感量为0.01g的天平上称取200g乙酸铵于500mL烧杯中，加蒸馏水完全溶解后转至1L棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
1.3试件
1.3.1试件尺寸：长l=（150±1.0）mm；宽b=（50±1.0）mm。
试件的总表面积包括侧面、两端和表面，应接近1800cm2。据此确定试件数量。
1.3.2测试次数：试件的数量为两组，两次甲醛释放量的差异在算数平均值的20%之内，否则选择第3组试件重新测定。
1.3.3试件的平衡处理：试件在相对湿度65±5）%、温度（20±2）℃条件下放置7d或平衡至质量恒定。试件质量恒定是指前后间隔24h两次质量所得质量差不超过试件质量的0.1%。
平衡处理时试件间隔至少25mm，以便空气可以在试件表面自由循环。
当甲醛背景浓度较高时，甲醛含量较低的试件将从周围环境吸收甲醛。在试件储存和平衡处理时应小心避免发生这种情况。可采用甲醛排除装置或在房间放置少量的试件来达到目的。在结晶皿中放300mL蒸馏水。置于平衡处理环境24h。然后测定甲醛浓度以得到背景浓度。最大的背景浓度应低于试件释放的甲醛浓度（例如：试件可能释放的甲醛浓度为0.3mg/L。那么背景浓度应低于0.3mg/L。）
1.4 测试步骤
1.4.1 甲醛溶液的收集
试验前，用水清洗干燥器和结晶皿并烘干。
如图1-2所示，在直径为240mm（容积9～11L）的干燥器底部放置直径为120mm，高度为60mm的结晶皿，在结晶内加入300mL蒸馏水。在干燥器上部放置金属支架，金属支架上固定试件，试件之间互不接触，如图1-2所示。测定装置在（20±0.5）℃下放置24h，蒸馏水吸收从试件释放出的甲醛，此溶液作为待测液。
第一节
图1-2 干燥器装置示意图
充分混合结晶皿内的甲醛溶液。用甲醛溶液清洗一个100mL的单标容量瓶，然后定容至100mL。用玻璃塞封上容量瓶。如果样品不能立即检测，应密封贮存在容量瓶中，在0℃～5℃下保存，但不超过30h。
1.4.2 甲醛含量的测定
（1）试样的测定
量取10mL乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）和10mL乙酸铵溶液（质量百分浓度20%）于50mL带塞三角瓶中，再从结晶皿中移取10mL待测液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，再放到（40±2）℃的水槽中加热15min，然后把这种黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温。在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度，记为As。同时用蒸馏水代替萃取液做空白试验，确定空白值A0。
1.4.3 标准曲线
标准曲线是根据甲醛溶液质量浓度与吸光度绘制的，其质量浓度用碘量法测定。标准曲线至少每月检查一次。
a）甲醛标准溶液的标定：
将大约2.5mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把1mol/L硫酸溶液15mL加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液
滴定。滴定接近终点时，加入几滴1%淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（1-1）计算： ρ=（V0－V）×15×c2×1000/20 （1-1）
式中：ρ—— 甲醛的质量浓度，mg/L；
V0——滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V—— 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2—— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—— 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。
b）甲醛校定溶液：按a）中确定的甲醛溶液的质量浓度，计算含有3mg的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，则1mL校定溶液中含有3µg甲醛
（2）标准曲线绘制
具体方法：将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出25mL溶液，按上述方法进行光度测定分析。根据甲醛浓度（0～3mg/mL之间）吸光情况绘制标准曲线，如图1-3所示。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。标准曲线至少每周检查一次。
图1-3 甲醛标准曲线示意图
1.4 数据记录与分析
（1）结果表示
甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至0.1mg/mL：
ρ = ƒ × (As - A0)×1800/A
式中：ρ——甲醛浓度，mg/mL；
ƒ——标准曲线斜率；
As——待测液的吸光度；
A0——蒸馏水的吸光度。
A——试件的表面积，单位为平方厘米（cm2）
注意：一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均 值，精确至0.1mg/mL。
（2）数据记录（见表1-1）
表1-1 干燥器法测定甲醛释放量数据记录
二、穿孔萃取法测定甲醛释放量
2. 1 基本原理
穿孔法测定甲醛释放量，基于下面两个步骤：
第一步：穿孔萃取——把游离甲醛从板材中全部分离出来，它分为两个过程。首先将溶剂甲苯与试件共热，通过液-固萃取使甲醛从板材中溶解出来，然后将溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水进行液-液萃取，把甲醛溶于水中。
第二步：测定甲醛水溶液的浓度。碘量法：钠溶液中，游离甲醛被氧化成甲酸，进一步再生成甲酸钠，过量的碘生成次碘钠和碘化钠，在酸性溶液中又还原成碘，用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，测得游离甲醛含量。光度法：在乙酰丙酮和乙酸铵混合溶液中，甲醛与乙酰丙酮反应生成二乙酰基二氢卢剔啶，在波长为412nm时，它的吸光度最大。
2. 2 仪器与试剂
2.2.1仪器
（1）穿孔萃取仪
包括四个部分，如图2-1所示：
——标准磨口圆底烧瓶，1000mL，用以加热试件与溶剂进行液-固萃取；
——萃取管，具有边管（包以石棉绳）与小虹吸管，中间放置穿孔器进行液-液穿孔萃取；
——冷凝管，通过一个大小接头与萃取管联结，可促成甲醛-甲苯气体冷却液化与回流；
——液封装置，防止甲醛气体逸出的虹吸装置，包括90°弯头，小直管防虹吸球与三角烧瓶
（2）套式恒温器，宜于加热1000mL圆底烧瓶，
功率300w，可调温度范围50～200°C。
（3）天平。感量0.01g；0.0001g。
（4）水银温度计，0～300°C。
（5）鼓风干燥箱，温度可保持103°C±2°C。
（6）分光光度计，可在412nm处测量吸光度。
推荐使用光程至少为50mm的比色皿。
（7）水槽，可保持温度60±1）℃
（8）玻璃器皿
500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1，2.0，
25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL
棕色碱式滴定管；量筒；干燥器（直径20～24cm）；
表面皿（直径12～cm）；白色容量瓶（100，1000，
2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶
（50，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；
滴瓶；玻璃研钵。
2.2.2 试剂
甲苯（分析纯）；碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%～40%）。
2.3溶液配制
（1）硫酸（1：1体积浓度）：量取1体积硫酸（ρ=1.84g/mL）在搅拌下缓●● ●
缓倒入1体积蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在细口瓶中。
（2）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（ρ=1.84g/mL）在搅拌下缓缓倒入适量蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在1L容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
（3）氢氧化钠（1mol/L）：称取40g氢氧化钠溶于600mL新煮沸而后冷却的蒸馏水中，待全部溶解后加蒸馏水至1000mL，储于小口塑料瓶中。
（4）淀粉指示剂（1%）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸馏水中，搅拌下注入90mL沸水中，再微沸2min，放置待用（此试剂使用前配制）。
（5）硫代硫酸钠[c(Na2S2O3)]=0.1mol/L]标准溶液：
配制——在感量0.01g的天平上称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘化汞（防止发霉），然后再用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成1L，盛于棕色细口瓶中，摇匀，静置8～10天再进行标定；
标定——称取在120℃下烘至恒重的重铬酸钾0.10～0.15g，精确至0.0001g，然后置于500mL碘价瓶中，加25mL蒸馏水，摇动使之溶解，再加2g碘化钾及5mL盐酸（p=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置10min，再加蒸馏水150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴定至成草绿色，加入淀粉指示剂3mL，继续滴定至突变为亮绿色为止，记下硫代硫酸钠的用量V。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L），由下式计算：
（6）硫代硫酸钠[c(Na2S2O3)]=0.01mol/L]标准溶液：
配制——根据公式C浓V浓=C稀V稀，计算配制0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶
液需用多少体积已知摩尔浓度（0.1mol/L）的硫代硫酸钠标准溶液去稀释（保留小数点后二位），然后精确地从滴定管中放出由计算所得的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液体积（精确至0.01mL）于1L容量瓶中，并加水稀释到刻度，摇匀；
标定——由于0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液是经标定的并精确稀释的，所以可达到0.01mol/L的要求浓度，勿须再标定。
（7）碘[c(1/2I2)]=0.1mol/L]标准溶液：在感量0.01g的天平上称取碘13g及碘化钾30g，同置于洗净的玻璃钵体中，加少量放于500mL烧杯中，加少量蒸馏水磨至碘完全溶解。也可以将碘化钾溶于少量蒸馏水中，然后在不断搅拌下加入碘，使其完全溶解后转至1L的棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，储存于暗处。
（8）碘[c(1/2I2)]=0.01mol/L]标准溶液：用移液管吸取0.1mol/L碘溶液100mL于1L棕色容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处；标定——此溶液不作预先标定。使用时，借助与试液同时进行的空白试验以0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液标定之。
（9）乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）溶液：用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
（10）乙酸铵（质量百分浓度20%）溶液：在感量为0.01g的天平上称取200g乙酸铵于500mL烧杯中，加蒸馏水完全溶解后转至1L棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。
2.4试件
2.4.1试件尺寸：
长l=25mm；宽b=25mm；厚度为板厚。质量约为500g。其中100g用于含水率测定。
2.4.2试件平衡处理：
企业内部由于质量控制进行甲醛含量测定，可在板冷却后立即取样，在室温下密封保存。取样后72h内必须测定甲醛含量。
若本方法用于除企业质量控制之外的其他方面。例如已安装好的板，采用的取样、试件制备和平衡处理等所有影响最终结果的方法都需经过双方同意并在试验报告中说明。
除非另有商议，应把试件放在温度（20±1）℃、相对湿度65±5）%条件下放至质量恒定。相隔24h两次称重之差不超过试件质量的0.1%，即视为质量恒定。
试件平衡处理时应避免其他来源的甲醛污染试件。
2.4.3测试次数：试样一式两份，进行2次穿孔萃取试验。
两次穿孔值之差不应大于0.5mg/100g，否则进行第三次萃取试验。
2.5测试步骤：
（1）仪器装置的安装
先将仪器如图2-1所示安装，并固定在铁座上。采用套式恒温器加热烧瓶。
（2） 萃取操作
称取110g试件（精确到0.01g），加到1000mL圆底烧瓶中同时加入600mL甲苯，另将100mL甲苯及1000mL蒸馏水加入萃取管内，使液面据虹吸管出口20mm-30mm。在液封装置的三角瓶中加入200mL蒸馏水安装妥当，保证每个接口紧密而不漏气，可涂上凡士林或活塞油脂。
打开冷却水，然后开始蒸馏。调节加热器，使其开始加热20min～30min开始回流，萃取进行（120±5）min，从通过穿孔器的第一滴甲苯开始计时。在整个萃取过程中，甲苯应有规律的回流，每分钟回流速度为70滴～90滴，以便防止液封三角瓶中的水虹吸回到穿孔器附件中，并使穿孔器中的甲苯液柱保持一定高度，使冷凝下来的带有甲醛的甲苯从穿孔器的底部穿孔而出并溶于水中，因甲苯比重小于1，浮于水面之上，并通过穿孔器附件的小虹吸管返回到烧瓶中。
回流时萃取管中液体温度不超过40℃，若温度超过40℃，则必须采取降温措施，以保证甲醛在水中的溶解。穿孔器附件的水面不能超过最高水位线，以免吸收甲醛的水溶液通过小虹吸管进入烧瓶，为了防止该现象，可将穿孔器附件中吸收液转移至2000mL容量瓶中。
整个加热过程中，应有专人看管，以免发生意外事故。
在萃取结束时，移开加热器，让仪器迅速冷却，此时锥形瓶中的液封水会通过冷凝管回到萃取管中，起到了洗涤仪器上半部的作用。
开启穿孔器附件底部的活塞，将甲醛吸收液全部转至2000mL容量瓶中，再加入两份200mL蒸馏水清洗三角烧瓶，并让它虹吸回流到穿孔器附件中，合并转移到2000mL容量瓶中。将容量瓶用蒸馏水稀释至刻度，若有少量甲苯混入，可用滴管吸除后再定容、摇匀、待定量。
在萃取过程中若有漏气或停电间断，此项试验需重做。试验用过的甲苯属易燃品应妥善处理，若有条件可重蒸脱水，回收利用。
（3）空白试验：采用上述方法，使用同批甲苯，不加试件，进行萃取操作，得到萃取空白液。如果600mL甲苯中甲醛含量超过0.2mg，则该甲苯不能使用。
2.3.4 试件含水率的测定
在测定甲醛释放量的同时必须将余下试件进行含水率测定。
（1）测试方法
试件在取样后立即称量（称取三份），精确至0.01g。应注意避免含水率在取样到称量期间发生变化。
试件在温度计103±2℃的条件下干燥至恒重，在干燥器内冷却后，应立即称量，以防试件含水率变化超过0.1%。 （2）测试结果
试件的含水量H（%）应按下式计算，精确至0.1%。
H= ( m0—m1) /m1×100
式中：m0——取样时试件的质量，g； m1——试件干燥至恒重后的质量，g。
每张板的含水率，为三个试件含水率的算术平均值，精确至0.1%。 2.3.5甲醛含量的定量操作：
2.3.5 2.3.6 甲醛含量的标定
（1）甲醛标准溶液的标定：将大约2mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：
量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。滴定接近终点时，加入几滴1%淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（2-1）计算：
ρ=（V0－V）×15×c2×1000/20 （2-1）
式中：ρ—— 甲醛的质量浓度，mg/L；
V0——滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V—— 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2—— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—— 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。
（2）甲醛校定溶液
按a）中确定的甲醛溶液质量浓度，计算含有甲醛3mg的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，则1mL校定溶液中含有3µg甲醛。
（3）标准曲线绘制
标准曲线是根据甲醛溶液绘制的，其浓度用碘量法测定。具体方法：将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出10mL溶液，按上述方法进行吸光度测定分析。根据甲醛浓度（0～15mg/L之间）吸光情况绘制标准曲线，如图2-2所示。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。标准曲线至少每周检查一次。
图2-2 甲醛标准曲线示意图
（3）试样的测定
量取10mL乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）和10mL乙酸铵溶液（质量百分浓度20%）于50mL带塞三角瓶中，再从结晶皿中移取10mL待测液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，再放到（60±2）℃的水槽中加热15min，然后把这种黄绿色的溶液静置避光处，冷却至室温（约1h）。在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度，记为As。同时用蒸馏水代替萃取液做空白试验，确定空白值Ab。
2.4 数据记录与分析
（1）结果表示
甲醛含量按式（2-2）计算，精确至0.1mg/mL：
（2-2）
刨花板、定向刨花板和干法纤维板的甲醛释放量（或穿孔值）是板材平衡处理到含水率为6.5%时的值，当板材含水率不同时，采用含水率修正系数F校正甲醛含量。
对于把刨花板和定向刨花板，当3%≦H≦10%时，采用下式的含水率修正系数进行校正。
F=-0.133H+1.86
对于干法纤维板如中密度纤维板，采用如下两式的含水率修正系数进行校正：
——当板材含水率为4%≦H≦9%时：
F=-0.133H+1.86
——当板材含水率为H＜4%和H＞9%时：
F=0.636+3.12e-0.316H
注意：一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均值，精确至0.1mg/mL。
（2）数据记录（见表2-1）
表2-1 穿孔法法测定甲醛释放量数据记录
三、气候箱法测定甲醛释放量
3. 1 基本原理
利用气候箱法测定甲醛释放量基于下面两个步骤：
第一步：具有一定面积的样品放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱内。甲醛从样品中释放出来，与箱内空气混合，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气中的甲醛全部溶入水中；
第二步：测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积，计算出每立方米空气中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m3)表示，抽气是周期性的，直到气候箱内的空气中甲醛浓度达到稳定状态为止。 3. 2 仪器与试剂 3.2.1 仪器 （1）气候箱
容积为1m3，箱体内表面应为惰性材料，不会吸附甲醛。箱内应有空气循环系统以维持箱内空气充分混合及试样表面的空气速度为0.1 m /s～0.3 m /s，箱体上应有调节空气流量的空气人口和空气出口装置，如图3-1所示。
空气置换率维持在(1.0±0.05)h -1，要保证箱体的密封性。进人箱内的空气甲醛浓度在0.006mg/m3以下。
图3-1 人工气候箱
（2）恒温恒湿室——温度和相对湿度调节系统
应能保持箱内温度为(23±0.5)°C，相对湿度为(50±5)%，而且空气置换率至少1次/h。
（3）空气抽样系统
空气抽样系统包括：抽样管（如硅胶管）、、2个100m L的吸收瓶、硅胶干燥器、气体抽样泵、气体流量计、气体计量表（配有温度计）。
（4）水槽；
（5）分光光度计； （6）天平；
（7）玻璃器皿 500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1，2.0，25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色碱式滴定管；量筒；干燥器（直径20～24cm）
；表面皿
（直径12～cm）；白色容量瓶（100，1000，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶（50，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；滴瓶；玻璃研钵；小口塑料瓶（500，1000 mL）。 3.2.2 试剂
碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%～40%）。 3.3试件： 3.3.1试件尺寸：
长l=500±5）mm；宽b=（500±5）mm
试件的表面积为1mm2，有带榫舌的突出部分去掉。 3.2.3试件平衡处理
试件在（23±1）℃、相对湿度（50±5）%条件下放置（15±2）d，试件之间距离至少25mm，使空气在所用试件表面上自由循环。恒温恒湿室内空气置换率至少每小时1次（h-1），室内空气中甲醛质量浓度不能超过0.10mg/m3。 3.2.4试件封边：
试件平衡后，采用不含甲醛的铝胶带封边，未封边的长度l与试件表面积的比例为l/A=1.5m/m2。对于尺寸为0.5m×0.5m板厚的试件，试验需2块试件，每块试件为封边长度为l=0.5m2×1.5m/m2。
地板只测量暴露面。采用不含甲醛的胶黏剂将2块试件背靠背粘起来，或者用铝箔将试件的一面密封起来，所有侧边均用铝箔密封。 3. 3 测试步骤 3.3.1测试条件：
在试验全过程中，气候箱内保持下列条件： 温度：（23±0.5）℃； 相对湿度：（50±3）%； 承载率：（1.0±0.02）m/ m； 空气置换率：（1.0±0.05）h-1； 试样表面空气流速：（0.1～0.3）m/s。 3.3.2试件的放置：
试件完成平衡处理后，在1h内放入气候箱。试件应垂直放置于气候箱的中心位置器表面与空气流动的方向平行，试件之间的距离不小于200mm。 3.3.3取样：
2
3
取样装置连接示例见下图：先将空气抽样系统与气候箱的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入25mL蒸馏水，串联在一起，开动抽气泵，抽气速度控制在2L/min左右，至少抽取120L气体。取样时记录检测室温度。
3.3.4甲醛质量浓度定量方法： 将两个吸收瓶的溶液充分混合。用移液管取10mL吸收液至50mL容量瓶中，再加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL乙酸铵溶液，塞上瓶塞，摇匀，再放到（60±11）℃的水槽中加热10min，然后把这黄绿色的溶液在避光处室温下存放约1h。在分光光度计上412nm波长处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用50nm光程的比色皿测定吸收液的吸光度As同时用蒸馏水代替吸收液，采用相同方法作空白试验，3.3.5确定空白值A0．
吸收液的吸光度测定值与空白吸光度测定值之差乘以校正曲线的斜率，再乘以吸收液的体积，即为每个吸收瓶中的甲醛量。
如果可以达0.005mg/m3低限值，也可以使用10nm光程的比色皿。
测试期限，在测试的第一天，不需要取样，然后从第二天至第5天，每天取样两次。每次取样的时间间隔应超过3h。在经过前三天达到稳定状态，可停止取样2次。因此，当最后4次测定的甲醛浓度的平均值与最大或最小之间的偏差值低于5%或低于0.0058mg/ｍ3具体如下。
——平均值：c平均=（cn＋cn-1＋cn-2＋cn-3）/4
——偏差值：d＝最大绝对值【(c平均－cn)(c平均－cn-1)( c平均-cn-2)( c平均-cn-3)】 ——达到稳定状态：d×100c平均，或d＜0.005mg/m3
其中cn是最后一次浓度测量值，cn-1是倒数第二次浓度测定值，以此类推。 在节假日，（如周末）可取消取样，但是稳定状态的判定应往后推延，直至完成最后4次测定。
如果在前5天没有达到稳定状态，取样数应降低到每天1次，直到达到稳定状态，当测试次数超过4次，最后2次测定结果的差异小于5%时，即认为已达到稳定状态。最后2次测定结果的平均值即为最终测定值。如果在28天内仍未达到稳定状态，则用第28天的测定值作为稳定状态时的甲醛释放量测定值。 1）甲醛标准溶液的标定：将大约1mL的甲醛溶液移至1000mL
容量瓶中，
用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：
量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。滴定接近终点时，加入几滴1%淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（2-1）计算：
ρ=（V0－V）×15×c2×1000/20 （2-1）
式中：ρ—— 甲醛的质量浓度，mg/L；
V0——滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V—— 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2—— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—— 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。 2）甲醛校定溶液
按a）中确定的甲醛溶液质量浓度，计算含有甲醛3mg的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，则1mL校定溶液中含有3µg甲醛。 3.3.6标准曲线的绘制：
将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出10mL溶液，按上述方法进行光度测定分析。根据甲醛浓度（0～0.003mg/mL之间）吸光情况绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。 3.4 数据记录与分析
（1）气体分析值：对每隔1h取样的每份甲醛样品溶液，按式下式计算单位面积释放的甲醛量Gi
甲醛含量按式（3-1）计算，精确至0.1mg/mL：
Gi=（AS—A0）׃×V/A （3-1）
式中：Gi——单位面积甲醛释放量，单位为毫克每平方米小时，mg/（m2·h）
As——吸收液的吸光度； A0——蒸馏水的吸光度；
A——试件暴露面积，单位为平方米（m2）
ƒ——标准曲线的斜率，mg/mL； V——吸收液体积。单位为毫升（mL）。
一般情况下，由于第1小时试件的温度不能立即达到60℃，第1小时吸收液中甲醛含量小于第2小时。在这种情况下，从第2小时到第4小时计算与暴露表面A有关气体分析值。如果第1小时的甲醛含量大于第2小时，则4h中每小时的取样都要计算在内。
一个试件甲醛气体分析值Gm，按下式计算，用毫克每平方米小时（mg/m2·h）表
示：当G1＜G
2
当G1＞G2
（2）数据记录（见表3-1）
表3-1 气候箱法测定甲醛释放量数据记录
四、人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值
五、 检验规则
5.1 检验分类
本检验项目标准为型式检验。 5.2 抽样
按试验方法规定的样品数量在同一地点、同一类别、同一规格的人造板及其制品中随机抽取3份，并立即用不会释放或吸附甲醛的包装材料将样品密封后待测。在生产企业抽取样品时，必须在生产企业成品库内标识合格的产品中抽取样品。在经销企业抽取样品时，必须在经销现场或经销企业的成品库内标识合格的产品抽取样品。在施工或使用现场抽取样品时，必须在同一地点的同一种产品内随机抽取。
5.3 判定规则与复验规则
在随机抽取的3份样品中，任取一份样品按本标准的规定检测甲醛释放量，如测定结果达到本标准的规定要求，则判定为合格。如测定结果不符合本标准的规定要求，则对另外2份样品再行测定。如2份样品均达到本标准的规定要求，则判定为合格；如2份样品中只有一份样品达到规定要求或2份样品均不符合规定要求，则判定为不合格。 5.4 检验报告
5.4.1 检验报告的内容应包括产品名称、规格、类别、等级、生产日期、检验依据标准。
5.4.2 检验结果和结论及样品含水率。
5.4.3 检验过程中出现的异常情况和其他有必要说明的问题。 六、产品标志
应标明产品名称、产品标准编号、商标、生产企业名称、详细地址、产品原产地、产品规格、型号、等级、甲醛释放量限量标识。