气体热力学动力学化学平衡练习及答案
第一章 2008-1-4
气体热力学动力学化学平衡练习
一、选择题
1. H 2(g) + O2(g) H2O(l) 的Q p 与Q V 之差(kJ·mol -1) 是………………………（ ）
(A) -3.7 (B) 3.7 (C) 1.2 (D) -1.2
2. 某基元反应 2A + B = C + D，若其反应速率表示式可以是：
(1) d(C) / dt = k 1(A)2(B)
或 (2) -d(A) / dt = k 2(A)2(B)
或 (3) 加催化剂后 d(C) / dt = k 3(A)2(B)
则这些速率常数k 之间的关系是………………………………………………………… （ ）
(A) k 1 = k 2 = k 3 (B) k 1 ¹ k 2 ¹ k 3
(C) k 1 = k 2¹ k 3 (D) k 1 = k 3 ¹ k 2
3. 反应 H 2(g) + Br2(g) 2HBr(g) 的 K c = 1.86。若将3 mol H2，4 mol Br2和5 mol HBr 放在10 dm3烧瓶中，则…………………………………………………………………… （ ）
(A) 反应将向生成更多的HBr 方向进行 (B) 反应向消耗H 2的方向进行
(C) 反应已经达到平衡 (D) 反应向生成更多Br 2的方向进行
4. 如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的………………………（ ）
(A) Q = 0 W = 0 ΔU = 0 ΔH = 0
(B) Q ¹ 0 W ¹ 0 ΔU = 0 ΔH = Q
(C) Q = W ΔU = Q - W ΔH = 0
(D) Q ¹ W ΔU = Q - W ΔH = 0
5. 某化学反应的速率常数的单位是(时间) -1，则反应是……………………………… （ ）
(A) 零级反应 (B) 三级反应 (C) 二级反应 (D) 一级反应
6. 已知 N 2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)；N 2(g) + H2(g) NH3(g) 和
N 2(g) + H2(g) 2/3NH3(g) 的平衡常数分别为K 1、K 2和K 3，则它们的关系是…（ ）
(A) K 1= K 2= K 3 (B) K 1= (K 2) 2= (K 3) 3
(C) K 1= K 2= K 3 (D) K 1= (K 2) 1/2= (K 3) 1/3
7. 对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是………………………………（ ）
(A) 越负，反应速率越快 (B) 越负，反应速率越快
(C) 活化能越大，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快
8. 下列说法不正确的是………………………………………………………………… （ ）
(A) 基元反应的反应级数等于反应分子数
(B) 反应级数为分数的反应一定是非基元反应
(C) 吸热反应一定是活化能较高的反应，放热反应一定是活化能较低的反应
(D) 温度升高，有效碰撞的概率增大，反应速率增大
9. 化合物A 有三种不同的水合物，它们的脱水反应的K p 分别为：
A ·3H 2O(s) = A·2H 2O(s) + H2O(g) K p 1
A ·2H 2O(s) = A·H 2O(s) + H2O(g) K p 2
A ·H 2O(s) = A(s) + H2O(g) K p 3
为了使A ·2H 2O 晶体保持稳定(不发生风化与潮解) ，容器中水蒸气压力 应为…（ ）
(A) > K p (B) 必须恰好等于K p 1
(C) 必须恰好等于K p 2 (D) K p 1> >K p 2
10. 均相催化剂加速化学反应的原因是………………………………………………… （ ）
(A) 降低了正反应的活化能，升高了逆反应的活化能，使化学平衡向正反应方向移动，因而加速了化学反应
(B) 催化剂参加了化学反应，改变了反应历程，降低了反应活化能，因而加速了化学反应
(C) 改变了反应的自由焓变，即使ΔG 变为负值，ΔG 越负，正反应越易进行，因而加速了化学反应
(D) 使反应物分子之间的碰撞次数增加，从而提高了反应速率
11. 某放射性元素净重8 g，它的半衰期为10天， 则40天后其净重为………………（ ）
(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g
12. 某温度时，化学反应A + B A2B 的平衡常数K = 1 ´ 104，那么在相同温度下，反应 A 2B 2A +B 的平衡常数为………………………………………………… （ ）
(A) 1 ´ 104 (B) 1 ´ 100 (C) 1 ´ 10-4 (D) 1 ´ 10-8
13. 已知 Zn(s) + O2(g) = ZnO(s) 1= -351.5 kJ·mol -1
Hg(l) + O2(g) = HgO(s，红) 2= -90.8 kJ·mol -1
则 Zn(s) + HgO(s，红) = ZnO(s) + Hg(l) 的 为(kJ·mol -1) …………………（ ）
(A) 442.3 (B) 260.7 (C) -260.7 (D) -442.3
14. 某反应的速率常数k = 4.62 ´ 10-2min -1，又初始浓度为0.1 mol ·dm -3，则该反应的半衰期为………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) min (B) 15 min
(C) 30 min (D) 条件不够无法计算
15. 在合成氨反应达到平衡时，有a mol N2(g)，b mol H2(g)，c mol NH3(g)。则NH 3在反应混合物中的体积分数应是………………………………………………………………… （ ）
(A) ´ 100 % (B) ´ 100 %
(C) ´ 100 % (D) ´ 100 %
16. 在一定温度下：
(1) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) ΔH 1
(2) C(金刚石) + O2(g) = CO2(g) ΔH 2
(3) C(石墨) = C(金刚石) ΔH 3= 1.9 kJ·mol -1
其中ΔH 1和ΔH 2的关系是…………………………………………………………………（ ）
(A) ΔH 1>ΔH 2 (B) ΔH 1
(C) ΔH 1＝ΔH 2 (D) 不能判断
17. 在523 K 时，PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)， = 1.85，则反应的 (kJ·mol -1) 为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 2.67 (B) -2.67
(C) 26.38 (D) -2670
18. 某化学反应可表示为A(g) + 2B(s) 2C(g)。已知
(A) 仅常温下反应可以自发进行 (B) 仅高温下反应可以自发进行
(C) 任何温度下反应均可以自发进行 (D) 任何温度下反应均难以自发进行
19. 在一定温度下，将1.00 mol SO3放入1.00 dm3的反应器中，当反应：
2SO 3(g) 2SO 2(g) + O 2(g) 达到平衡时，容器内有SO 20.60 mol ，反应的平衡常数K c 为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 0.36 (B) 0.68 (C) 0.45 (D) 0.54
20. 冰熔化时，在下列各性质中增大的是…………………………………………………（ ）
(A) 蒸气压 (B) 熔化热 (C) 熵 (D) 吉布斯自由能
21. 下列关于平衡常数的陈述不正确的是……………………………………………… （ ）
(A) 平衡常数是温度的函数 (B) 放热反应的平衡常数随温度的升高而减小
(C) 一定温度下，加入催化剂，平衡常数不变
(D) K p 是生成物分压之积与反应物分压之积的比值，在温度一定的情况下，改变某物质的分压，K p 也会变化
22. 298 K，往1 dm3水中加入1 mol NaCl(s)，则溶解过程的………………………………（ ）
(A) ΔG > 0，ΔS > 0 (B) ΔG 0
(C) ΔG > 0，ΔS
23. 反应2COF 2(g) CO2(g) + CF4(g) 是吸热反应，平衡时CO 2为8 mol，CF 4为 5 mol，COF 2为3 mol，下列陈述中错误的是………………………………………………………（ ）
(A) K p = K c = (B) 反应的 是负值
(C) 温度升高平衡常数K p 减小 (D) 平衡位置不受压力变化的影响
24. 下列说法中正确的是…………………………………………………………………（ ）
(A) 稳定单质的标准生成焓、标准吉布斯生成自由能和标准熵都为零
(B) 放热反应总是可以自发进行的
(C) H2(g)的标准燃烧热等于H 2O(l)的标准生成焓
(D) CO2(g)的标准生成焓也就是CO(g)的标准燃烧热
25. 反应A + B C + D 的平衡常数 为4.0´10-2，若反应物和生成物都处于标准态，下面论述正确的是………………………………………………………………………… （ ）
(A) 反应能自发向右进行 (B) 反应不能自发向右进行
(C) 为0 (D) 与平衡常数 无关
26. H 2O(g) 的正常沸点是100℃，在101.3 kPa时下列过程中 ΔG > 0的是…………（ ）
(A) H2O(l, 120℃) H2O(g, 120℃) (B) H2O(l, 110℃) H2O(g, 110℃)
(C) H2O(l, 100℃) H2O(g, 100℃) (D) H2O(l, 80℃) H2O(g, 80℃)
27. 110℃ 密闭容器中，水气共存时，饱和水蒸气压为143 kPa，
则对于H 2O(l) H2O(g)，下述正确的是…………………………………………… （ ）
(A) 水蒸气压达到 时，平衡向生成H 2O(g) 的方向移动
(B) = 143 kPa时， = 0
(C) = 143 kPa时，不能达到平衡 (D) = 143 kPa时，Δr G m > 0
28. 25℃时NaCl 在水中的溶解度约为6 mol·dm -3，若在1 dm3水中加入1 molNaCl，
则NaCl(s) + H2O(l) NaCl(aq) 的……………………………………………………（ ）
(A) ΔS > 0，ΔG > 0 (B) ΔS > 0，ΔG
(C) ΔG > 0，ΔS
29. 若850℃时，反应CaCO 3(s) CaO(s) + CO 2(g) = 0.498，则平衡时
为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 50.5 kPa (B) 0.498 kPa (C) 71.5 kPa (D) 取决于CaCO 3的量
30. 100℃，101.3 kPa 的H 2O(l) 在真空容器中蒸发为100℃，101.3 kPa H 2O(g)，则下述不正确的是……………………………………………………………………………………… （ ）
(A) ΔU = 0 (B) ΔG = 0 (C) ΔH = Q (D) ΔS = Q / 373
31. 结晶硅和无定形硅的摩尔燃烧热分别为 -850.6 kJ ·mol -1和 -867.3 kJ ·mol -1，则由结晶硅转化为无定形硅的 应为……………………………………………………………（ ）
(A) +16.7 kJ·mol -1 (B) +16.7 kJ CO 2分压
(C) -16.7 kJ·mol -1 (D) 不能确定
32. 下述叙述中正确的是………………………………………………………………… （ ）
(A) 在恒压下，凡是自发的过程一定是放热的
(B) 因为焓是状态函数，而恒压反应的焓变等于恒压反应热，所以热也是状态函数
(C) 单质的 和 都为零
(D) 在恒温恒压条件下，体系自由能减少的过程都是自发进行的
33. HI 的生成反应的焓变为负值，HI 的分解反应的焓变为正值，则HI 分解反应的活化能 E a ……………………………………………………………………………………………（ ）
(A) E a ΔH 分解 (C) E a = 0 (D) E a =ΔH 分解
34. 某一反应的 = 10.5 kJ ·mol -1， = 0.0418 kJ ·mol -1·K -1，平衡时若各物质的分压均为 ，则反应的温度约为………………………………………………………（ ）
(A) 0.25℃ (B) 25℃ (C) -22℃ (D) 无法确定
35. 20 g 水处在100℃、标准压力下，若有18 g 气化为100℃、标准压力下的水蒸气，此时Gibbs 自由能变为……………………………………………………………………………（ ）
(A) ΔG = 0 (B) ΔG
(C) ΔG > 0 (D) 无法判断
36. 反应A + B C，焓变小于零，若温度升高10℃，其结果是……………………（ ）
(A) 对反应没有影响 (B) 使平衡常数增大一倍
(C) 不改变反应速率 (D) 使平衡常数减小
二、填空题)
37. 298 K ，Br 2(g) 的标准摩尔生成焓和标准摩尔吉布斯生成自由能分别为 = 30.71 kJ ·mol -1， = 3.142 kJ ·mol -1，因此Br 2(l) 的摩尔蒸发熵为__________；正常沸点为______℃，以及它在298K 时的饱和蒸气压为_______kPa。
39. A(g) + B(g) C(g) 为放热反应，达平衡后，
(1) 能使A 的转化率增大，B 的转化率减小的措施是
(2) 能使A 的转化率减小，B 的转化率增大的措施是
(3) 能使A 和B 的转化率均增大的措施是；
(4) 从逆反应角度看，C 转化率增大，而A 和B 浓度降低的措施是
40. 用―＝、＞、＜‖等符号填在下列横线上。 A 和 B 都是理想气体。
(1) 当气体 A 和 B 的p , V , T 相同时, n A ______________ n B ;
(2) 当气体 A 和 B 的p , V , T 相同, 且M A ＞M B (M 代表气体的摩尔质量,
m 代表气体的质量), 则: m A _____ m B ;
(3) 当气体 A 和 B 的p , V 相同, 且M A ＞M B (r 代表气体的密度), 则:
r A _____ r B ;
41. 假设反应H 2(g) 2H(g) 的内能变化ΔU 与键能D H H-H 相等，已知D H H-H 为433.2 kJ ·mol -1 ，则键焓ΔH 是 kJ ·mol -1 。
43. H 2O(l) H+(aq) + OH-(aq) K w = 1.0 ´ 10-14
CH 3COOH(aq) CH3COO -(aq) + H+(aq) K a = 1.8 ´ 10-5
那么CH 3COO -(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = ____________。
44. 反应 2N2(g) + O2(g) = 2N2O(g) 在298 K时， 为164.0 kJ·mol -1，
则反应的 =______________________ kJ·mol -1。
45. 基元反应 2NO + Cl 2 2NOCl 是_______分子反应，是_______级反应，其速率方程为_________________________________。
46. 一定温度下，反应PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g) 达到平衡后，维持温度和体积不变，向容器中加入一定量
的惰性气体，反应将___________ 移动。
47. 下述3个反应：(1) S(s) + O2(g) SO2(g) (2) H2(g) + O2(g) H2O 2(l)
(3) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)按 增加的顺序为____________________。
48. 由N 2和H 2化合生成NH 3的反应中，
反应速率将_____________，逆反应速率将_____________，平衡将向________方向移动；平衡常数将________________。
49. 请填写下面的空格：
化学反应条件的改变
升高温度
加正催化剂
50. 已知 298 K时：
n-C 4H 10(g) C 4H 6(g)
/ kJ·mol -1 -15.7 152.1
则反应：n-C 4H 10(g) = C4H 6(g) + 2H2(g)，在298 K和101.3 kPa下的 为
_____________________________________。
51. 反应2SO 2 + O2 2SO3 ，当x = 0.5 mol时，消耗掉SO 2，当反应在标准状况下消耗掉O 2 11.2 dm3时，反应进度x = mol 。
52. 在下表变化方向栏内用箭头指示变化方向：
序号 可逆反应 操作 变化方向
(1) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
(2) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) >0 冷却 ( )
(3) NH 4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) >0 加压 ( )
(4) N 2O 4(g) 2NO2(g)
53. 化学反应的等压热效应Q p 与等容热效应Q V 的关系，可用下式表示：Q p – Q V =ΔnRT 。它的应用条件是_______________________________________________________________。
54. 测定NO 2热分解速率，初始浓度为0.0455mol ·dm -3时，初速率为0.0132 mol·dm -3·s -1，若初始浓度变为0.0324 mol·dm -3 时，初速率是0.0065 mol·dm -3·s -1，则反应开始时的级数为___________级。
55. 反应N 2O 4(g) 2NO 2(g) 中，因为NO 2是红褐色而N 2O 4是无色，NO 2分压可利用光吸收来测定。 如果35℃平衡体系总压力为202 kPa， = 66 kPa，则该温度下的 为_______________。
三、计算题
56. 将 10 g Zn 加入到 100 cm 3盐酸中，产生的 H 2气在 20℃ 和 101.3 kPa 下进行收集, 体积为 2.0 dm 3，问：
（１）气体干燥后，体积是多少? （20 ℃ 饱和水蒸气压力为 2.33 kPa）
（２）反应是 Zn 过量还是 HCl 过量？ （相对原子质量: Zn 65.4）
57. 100℃时，光气分解反应
COCl 2(g) CO(g)+Cl2(g) = 8.00 ´ 10-9， = 125.5J·K -1·mol -1，
计算(1) 100℃ p 总= 200 kPa 时COCl 2的解离度a ；
(2) 100℃ 时，上述反应的 。
58.
环丁烯异构化反应： CH 2 = CH－CH = CH2
是一级反应，在150℃ 时k 1 = 2.0 ´ 10-4 s-1，150℃ 使气态环丁烯进入反应器，初始压力是6.66 kPa。
(1) 30 min后环丁烯的浓度是多少？
(2) 当环丁烯分压变成3.33 kPa，所需时间是多少秒？ 对E ，k ，K 的影响 活化能E a 速率常数k 平衡常数K
(3) 若环丁烯初始压力为13.3 kPa，当其分压变为3.33 kPa所需时间是多少？
59. 已知298K 时：
(1) 甲烷的燃烧热 = -890 kJ·mol -1
(2) CO2(g) 的生成焓 = -393 kJ·mol -1
(3) H2O(l) 的生成焓 = -285 kJ·mol -1
(4) H2(g) 的键焓 (H-H) = 436 kJ·mol -1
(5) C(石墨) 升华热 = 716 kJ·mol -1
求C —H 键的键焓。
60. 由二氧化硫制备三氧化硫的反应是工业上制备H 2SO 4的重要反应，已知
SO 2(g) SO 3(g)
/ kJ·mol -1 -296.8 -396.7
/ kJ·mol -1 -300.2 -371.1
求反应在25℃时的 及 ，并计算反应在25℃ 时的平衡常数 及400℃下的平衡常数 。
四、问答题
63. 已知水溶液中反应2Cu 2++ 4I- 2CuI + I2的正反应速率表达式为：v = k [Cu2+][I-]， 问：(1) 若往体系中加入可溶性淀粉，反应速率、平衡常数和I -转化率分别如何变化？
(2) 若往体系中通入氨气又将如何变化？ (两个过程皆忽略体积的变化，同时设NH 3与Cu 2+ 的配位平衡的建立速率远大于上述反应速率)
64. 已知在298K ，100 kPa下
PCl 3(g) P(白) P(红) Cl 2(g)
/ kJ·mol -1 -287.0 0 -17.6 0
/ J·K -1·mol -1 311.67 41.09 22.80 222.96
2P(s，白) + 3Cl2(g) 2PCl3(g) (1)
2P(s，红) + 3Cl2(g) 2PCl3(g) (2)
问：(1) (1) 和 (2) 哪个大?
(2)温度升高时， (2) 是增大还是减小? 为什么?
(3)温度升高时，反应(2)的平衡常数 是增大还是减小? 为什么?
练习（气体热力学动力学化学平衡）答案
一、选择题
1. (A) 2. (B) 3. (D) 4. (C)5. (D)6. (B)7. (D)8. (C)9. (D)10 (B)
11. (D) 12. (D)13. (C)14.(B)15. (B) 16.(A)17. (B) 18.(C) 19. (B) 20. (C)
21.(D)22.(B)23. (C) 24.(C) 25. (B) 26. (D)27. (A) 28. (B) 29. (A) 30. (A)
31. (A) 32. (D) 33. (B) 34.(C)35.(A)36.(D)
二、填空题
37. 92.5 J·K -1·mol -1；59.0℃；28.5 kPa
39. (1) 增加B 的浓度 (2) 增加A 的浓度 (3) 加压、降温、减小的C 浓度 (4) 减压
40. (1)＝ ; (2) ＜ ; (3) ＞ ; 41. 435.7 43. 5.6 ´ 10-10 44. 166.5
45. 3，3，v = k (NO)2(Cl2) 46. 不 47. (2)
48. 减小 减小 向右(NH3合成) 增大
49. 化学反应条件的改变 对E ，k ，K 的影响
活化能E a 速率常数k 平衡常数K
升高温度
加正催化剂 基本不变 降低 增大 增大 变化 不变
50. 167.8 kJ·mol -1 51. 1，0.5 52. (1) ← (2) ← (3) ← (4) →
53. 理想气体；只做膨胀功 54. 2 55. 0.32
三、计算题
56.
(1) Zn + 2HCl = ZnCl2+ H2
= p 总×──── 101.3-2.33 = 101.3×──── , = 1.95 (dm3)
V 总 2.0
(101.3-2.33)×2.00
(2) V 总 = RT , = ────────── = 0.0813 (mol)
8.31×293
产生 1 mol H2需要 1 mol Zn
Zn 质量: 0.0813×65.4 = 5.32 (g) Zn 过量
57.
(1) COCl 2(g) CO(g) + Cl2(g)
平衡时压力/100 kPa 2.00(1-a ) 2.00a 2.00a
p CO = = 200 ´ = 200 ´
= 8.00 ´ 10-9 a = = 6.32 ´ 10-5
(2) =-RT ln = -8.314 ´ 10-3 ´ 373 ´ ln(8.00 ´ 10-9) = 57.8 (kJ·mol -1)
= +T = 57.8 + 373 ´ 0.1255 = 104.6 (kJ·mol -1)
58. (1) 设环丁烯初始浓度变为(A)0，30分钟后为(A)
(A)0= = 1.89 ´ 10-3 (mol·dm -3)
lg(A) = lg(A)0- = lg (1.89 ´ 10-3) - ´ 30 ´ 60
(A) = 1.3 ´ 10-3 mol·dm -3
(2) 当环丁烯分压变为3.33 kPa 时，
即 (A) = = 9.47 ´ 10-4 (mol·dm -3)
lg 9.47 ´ 10-4= lg 1.89 ´ 10-3-
t = 3.5 ´ 103s
(3) 当环丁烯分压由13.3 kPa变为3.33 kPa时，所需时间为t = 7.0 ´ 103s
59.
由 (1) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) = -890 kJ·mol -1
= (CO2, g) + 2 (H2O, l) – (CH4, g)
= -393 - 2 ´ 285 – (CH4, g) = -890 (kJ·mol -1)
(CH4, g) = -73 kJ·mol -1
2H 2(g) + C(石) CH4(g)
(CH4, g) = 2 ´ 436 + 716 – 4 (C —H) = -73 (kJ·mol -1)
(C—H) = 415 kJ·mol -1
60. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
= -396.7 ´ 2 - (-296.8 ´ 2) = -199.8 (kJ·mol -1)
= -371.1 ´ 2 - (-300.2 ´ 2) = -141.8 (kJ·mol -1)
因为 = -RT ln
所以 ln = 所以 = 7.18 ´ 1024
因为 = = -19.51
= 3.10 ´ 10-20 所以 K p 2= 2.2 ´ 105
四、问答题
63. (1) 加入可溶性淀粉后，对反应速率没有影响，即反应速率不变，由于温度没有变化，所以平衡常数也没有变化，但由于淀粉与产物I 2形成包合物，导致平衡右移，I -的转化率变大。 (2) 通入氨气后，由于形成 ，
[Cu2+] 减少，所以反应速率变小，同时平衡左移，导致I -的转化率下降。平衡常数没有变化。
64. (1) (1)
(3) (2) 应减小；因为 = -2.30RT lg ， (2) 增大， 必减小
气体热力学动力学化学平衡练习及答案
第一章 2008-1-4
气体热力学动力学化学平衡练习
一、选择题
1. H 2(g) + O2(g) H2O(l) 的Q p 与Q V 之差(kJ·mol -1) 是………………………（ ）
(A) -3.7 (B) 3.7 (C) 1.2 (D) -1.2
2. 某基元反应 2A + B = C + D，若其反应速率表示式可以是：
(1) d(C) / dt = k 1(A)2(B)
或 (2) -d(A) / dt = k 2(A)2(B)
或 (3) 加催化剂后 d(C) / dt = k 3(A)2(B)
则这些速率常数k 之间的关系是………………………………………………………… （ ）
(A) k 1 = k 2 = k 3 (B) k 1 ¹ k 2 ¹ k 3
(C) k 1 = k 2¹ k 3 (D) k 1 = k 3 ¹ k 2
3. 反应 H 2(g) + Br2(g) 2HBr(g) 的 K c = 1.86。若将3 mol H2，4 mol Br2和5 mol HBr 放在10 dm3烧瓶中，则…………………………………………………………………… （ ）
(A) 反应将向生成更多的HBr 方向进行 (B) 反应向消耗H 2的方向进行
(C) 反应已经达到平衡 (D) 反应向生成更多Br 2的方向进行
4. 如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的………………………（ ）
(A) Q = 0 W = 0 ΔU = 0 ΔH = 0
(B) Q ¹ 0 W ¹ 0 ΔU = 0 ΔH = Q
(C) Q = W ΔU = Q - W ΔH = 0
(D) Q ¹ W ΔU = Q - W ΔH = 0
5. 某化学反应的速率常数的单位是(时间) -1，则反应是……………………………… （ ）
(A) 零级反应 (B) 三级反应 (C) 二级反应 (D) 一级反应
6. 已知 N 2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)；N 2(g) + H2(g) NH3(g) 和
N 2(g) + H2(g) 2/3NH3(g) 的平衡常数分别为K 1、K 2和K 3，则它们的关系是…（ ）
(A) K 1= K 2= K 3 (B) K 1= (K 2) 2= (K 3) 3
(C) K 1= K 2= K 3 (D) K 1= (K 2) 1/2= (K 3) 1/3
7. 对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是………………………………（ ）
(A) 越负，反应速率越快 (B) 越负，反应速率越快
(C) 活化能越大，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快
8. 下列说法不正确的是………………………………………………………………… （ ）
(A) 基元反应的反应级数等于反应分子数
(B) 反应级数为分数的反应一定是非基元反应
(C) 吸热反应一定是活化能较高的反应，放热反应一定是活化能较低的反应
(D) 温度升高，有效碰撞的概率增大，反应速率增大
9. 化合物A 有三种不同的水合物，它们的脱水反应的K p 分别为：
A ·3H 2O(s) = A·2H 2O(s) + H2O(g) K p 1
A ·2H 2O(s) = A·H 2O(s) + H2O(g) K p 2
A ·H 2O(s) = A(s) + H2O(g) K p 3
为了使A ·2H 2O 晶体保持稳定(不发生风化与潮解) ，容器中水蒸气压力 应为…（ ）
(A) > K p (B) 必须恰好等于K p 1
(C) 必须恰好等于K p 2 (D) K p 1> >K p 2
10. 均相催化剂加速化学反应的原因是………………………………………………… （ ）
(A) 降低了正反应的活化能，升高了逆反应的活化能，使化学平衡向正反应方向移动，因而加速了化学反应
(B) 催化剂参加了化学反应，改变了反应历程，降低了反应活化能，因而加速了化学反应
(C) 改变了反应的自由焓变，即使ΔG 变为负值，ΔG 越负，正反应越易进行，因而加速了化学反应
(D) 使反应物分子之间的碰撞次数增加，从而提高了反应速率
11. 某放射性元素净重8 g，它的半衰期为10天， 则40天后其净重为………………（ ）
(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g
12. 某温度时，化学反应A + B A2B 的平衡常数K = 1 ´ 104，那么在相同温度下，反应 A 2B 2A +B 的平衡常数为………………………………………………… （ ）
(A) 1 ´ 104 (B) 1 ´ 100 (C) 1 ´ 10-4 (D) 1 ´ 10-8
13. 已知 Zn(s) + O2(g) = ZnO(s) 1= -351.5 kJ·mol -1
Hg(l) + O2(g) = HgO(s，红) 2= -90.8 kJ·mol -1
则 Zn(s) + HgO(s，红) = ZnO(s) + Hg(l) 的 为(kJ·mol -1) …………………（ ）
(A) 442.3 (B) 260.7 (C) -260.7 (D) -442.3
14. 某反应的速率常数k = 4.62 ´ 10-2min -1，又初始浓度为0.1 mol ·dm -3，则该反应的半衰期为………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) min (B) 15 min
(C) 30 min (D) 条件不够无法计算
15. 在合成氨反应达到平衡时，有a mol N2(g)，b mol H2(g)，c mol NH3(g)。则NH 3在反应混合物中的体积分数应是………………………………………………………………… （ ）
(A) ´ 100 % (B) ´ 100 %
(C) ´ 100 % (D) ´ 100 %
16. 在一定温度下：
(1) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) ΔH 1
(2) C(金刚石) + O2(g) = CO2(g) ΔH 2
(3) C(石墨) = C(金刚石) ΔH 3= 1.9 kJ·mol -1
其中ΔH 1和ΔH 2的关系是…………………………………………………………………（ ）
(A) ΔH 1>ΔH 2 (B) ΔH 1
(C) ΔH 1＝ΔH 2 (D) 不能判断
17. 在523 K 时，PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)， = 1.85，则反应的 (kJ·mol -1) 为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 2.67 (B) -2.67
(C) 26.38 (D) -2670
18. 某化学反应可表示为A(g) + 2B(s) 2C(g)。已知
(A) 仅常温下反应可以自发进行 (B) 仅高温下反应可以自发进行
(C) 任何温度下反应均可以自发进行 (D) 任何温度下反应均难以自发进行
19. 在一定温度下，将1.00 mol SO3放入1.00 dm3的反应器中，当反应：
2SO 3(g) 2SO 2(g) + O 2(g) 达到平衡时，容器内有SO 20.60 mol ，反应的平衡常数K c 为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 0.36 (B) 0.68 (C) 0.45 (D) 0.54
20. 冰熔化时，在下列各性质中增大的是…………………………………………………（ ）
(A) 蒸气压 (B) 熔化热 (C) 熵 (D) 吉布斯自由能
21. 下列关于平衡常数的陈述不正确的是……………………………………………… （ ）
(A) 平衡常数是温度的函数 (B) 放热反应的平衡常数随温度的升高而减小
(C) 一定温度下，加入催化剂，平衡常数不变
(D) K p 是生成物分压之积与反应物分压之积的比值，在温度一定的情况下，改变某物质的分压，K p 也会变化
22. 298 K，往1 dm3水中加入1 mol NaCl(s)，则溶解过程的………………………………（ ）
(A) ΔG > 0，ΔS > 0 (B) ΔG 0
(C) ΔG > 0，ΔS
23. 反应2COF 2(g) CO2(g) + CF4(g) 是吸热反应，平衡时CO 2为8 mol，CF 4为 5 mol，COF 2为3 mol，下列陈述中错误的是………………………………………………………（ ）
(A) K p = K c = (B) 反应的 是负值
(C) 温度升高平衡常数K p 减小 (D) 平衡位置不受压力变化的影响
24. 下列说法中正确的是…………………………………………………………………（ ）
(A) 稳定单质的标准生成焓、标准吉布斯生成自由能和标准熵都为零
(B) 放热反应总是可以自发进行的
(C) H2(g)的标准燃烧热等于H 2O(l)的标准生成焓
(D) CO2(g)的标准生成焓也就是CO(g)的标准燃烧热
25. 反应A + B C + D 的平衡常数 为4.0´10-2，若反应物和生成物都处于标准态，下面论述正确的是………………………………………………………………………… （ ）
(A) 反应能自发向右进行 (B) 反应不能自发向右进行
(C) 为0 (D) 与平衡常数 无关
26. H 2O(g) 的正常沸点是100℃，在101.3 kPa时下列过程中 ΔG > 0的是…………（ ）
(A) H2O(l, 120℃) H2O(g, 120℃) (B) H2O(l, 110℃) H2O(g, 110℃)
(C) H2O(l, 100℃) H2O(g, 100℃) (D) H2O(l, 80℃) H2O(g, 80℃)
27. 110℃ 密闭容器中，水气共存时，饱和水蒸气压为143 kPa，
则对于H 2O(l) H2O(g)，下述正确的是…………………………………………… （ ）
(A) 水蒸气压达到 时，平衡向生成H 2O(g) 的方向移动
(B) = 143 kPa时， = 0
(C) = 143 kPa时，不能达到平衡 (D) = 143 kPa时，Δr G m > 0
28. 25℃时NaCl 在水中的溶解度约为6 mol·dm -3，若在1 dm3水中加入1 molNaCl，
则NaCl(s) + H2O(l) NaCl(aq) 的……………………………………………………（ ）
(A) ΔS > 0，ΔG > 0 (B) ΔS > 0，ΔG
(C) ΔG > 0，ΔS
29. 若850℃时，反应CaCO 3(s) CaO(s) + CO 2(g) = 0.498，则平衡时
为…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 50.5 kPa (B) 0.498 kPa (C) 71.5 kPa (D) 取决于CaCO 3的量
30. 100℃，101.3 kPa 的H 2O(l) 在真空容器中蒸发为100℃，101.3 kPa H 2O(g)，则下述不正确的是……………………………………………………………………………………… （ ）
(A) ΔU = 0 (B) ΔG = 0 (C) ΔH = Q (D) ΔS = Q / 373
31. 结晶硅和无定形硅的摩尔燃烧热分别为 -850.6 kJ ·mol -1和 -867.3 kJ ·mol -1，则由结晶硅转化为无定形硅的 应为……………………………………………………………（ ）
(A) +16.7 kJ·mol -1 (B) +16.7 kJ CO 2分压
(C) -16.7 kJ·mol -1 (D) 不能确定
32. 下述叙述中正确的是………………………………………………………………… （ ）
(A) 在恒压下，凡是自发的过程一定是放热的
(B) 因为焓是状态函数，而恒压反应的焓变等于恒压反应热，所以热也是状态函数
(C) 单质的 和 都为零
(D) 在恒温恒压条件下，体系自由能减少的过程都是自发进行的
33. HI 的生成反应的焓变为负值，HI 的分解反应的焓变为正值，则HI 分解反应的活化能 E a ……………………………………………………………………………………………（ ）
(A) E a ΔH 分解 (C) E a = 0 (D) E a =ΔH 分解
34. 某一反应的 = 10.5 kJ ·mol -1， = 0.0418 kJ ·mol -1·K -1，平衡时若各物质的分压均为 ，则反应的温度约为………………………………………………………（ ）
(A) 0.25℃ (B) 25℃ (C) -22℃ (D) 无法确定
35. 20 g 水处在100℃、标准压力下，若有18 g 气化为100℃、标准压力下的水蒸气，此时Gibbs 自由能变为……………………………………………………………………………（ ）
(A) ΔG = 0 (B) ΔG
(C) ΔG > 0 (D) 无法判断
36. 反应A + B C，焓变小于零，若温度升高10℃，其结果是……………………（ ）
(A) 对反应没有影响 (B) 使平衡常数增大一倍
(C) 不改变反应速率 (D) 使平衡常数减小
二、填空题)
37. 298 K ，Br 2(g) 的标准摩尔生成焓和标准摩尔吉布斯生成自由能分别为 = 30.71 kJ ·mol -1， = 3.142 kJ ·mol -1，因此Br 2(l) 的摩尔蒸发熵为__________；正常沸点为______℃，以及它在298K 时的饱和蒸气压为_______kPa。
39. A(g) + B(g) C(g) 为放热反应，达平衡后，
(1) 能使A 的转化率增大，B 的转化率减小的措施是
(2) 能使A 的转化率减小，B 的转化率增大的措施是
(3) 能使A 和B 的转化率均增大的措施是；
(4) 从逆反应角度看，C 转化率增大，而A 和B 浓度降低的措施是
40. 用―＝、＞、＜‖等符号填在下列横线上。 A 和 B 都是理想气体。
(1) 当气体 A 和 B 的p , V , T 相同时, n A ______________ n B ;
(2) 当气体 A 和 B 的p , V , T 相同, 且M A ＞M B (M 代表气体的摩尔质量,
m 代表气体的质量), 则: m A _____ m B ;
(3) 当气体 A 和 B 的p , V 相同, 且M A ＞M B (r 代表气体的密度), 则:
r A _____ r B ;
41. 假设反应H 2(g) 2H(g) 的内能变化ΔU 与键能D H H-H 相等，已知D H H-H 为433.2 kJ ·mol -1 ，则键焓ΔH 是 kJ ·mol -1 。
43. H 2O(l) H+(aq) + OH-(aq) K w = 1.0 ´ 10-14
CH 3COOH(aq) CH3COO -(aq) + H+(aq) K a = 1.8 ´ 10-5
那么CH 3COO -(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = ____________。
44. 反应 2N2(g) + O2(g) = 2N2O(g) 在298 K时， 为164.0 kJ·mol -1，
则反应的 =______________________ kJ·mol -1。
45. 基元反应 2NO + Cl 2 2NOCl 是_______分子反应，是_______级反应，其速率方程为_________________________________。
46. 一定温度下，反应PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g) 达到平衡后，维持温度和体积不变，向容器中加入一定量
的惰性气体，反应将___________ 移动。
47. 下述3个反应：(1) S(s) + O2(g) SO2(g) (2) H2(g) + O2(g) H2O 2(l)
(3) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)按 增加的顺序为____________________。
48. 由N 2和H 2化合生成NH 3的反应中，
反应速率将_____________，逆反应速率将_____________，平衡将向________方向移动；平衡常数将________________。
49. 请填写下面的空格：
化学反应条件的改变
升高温度
加正催化剂
50. 已知 298 K时：
n-C 4H 10(g) C 4H 6(g)
/ kJ·mol -1 -15.7 152.1
则反应：n-C 4H 10(g) = C4H 6(g) + 2H2(g)，在298 K和101.3 kPa下的 为
_____________________________________。
51. 反应2SO 2 + O2 2SO3 ，当x = 0.5 mol时，消耗掉SO 2，当反应在标准状况下消耗掉O 2 11.2 dm3时，反应进度x = mol 。
52. 在下表变化方向栏内用箭头指示变化方向：
序号 可逆反应 操作 变化方向
(1) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
(2) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) >0 冷却 ( )
(3) NH 4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) >0 加压 ( )
(4) N 2O 4(g) 2NO2(g)
53. 化学反应的等压热效应Q p 与等容热效应Q V 的关系，可用下式表示：Q p – Q V =ΔnRT 。它的应用条件是_______________________________________________________________。
54. 测定NO 2热分解速率，初始浓度为0.0455mol ·dm -3时，初速率为0.0132 mol·dm -3·s -1，若初始浓度变为0.0324 mol·dm -3 时，初速率是0.0065 mol·dm -3·s -1，则反应开始时的级数为___________级。
55. 反应N 2O 4(g) 2NO 2(g) 中，因为NO 2是红褐色而N 2O 4是无色，NO 2分压可利用光吸收来测定。 如果35℃平衡体系总压力为202 kPa， = 66 kPa，则该温度下的 为_______________。
三、计算题
56. 将 10 g Zn 加入到 100 cm 3盐酸中，产生的 H 2气在 20℃ 和 101.3 kPa 下进行收集, 体积为 2.0 dm 3，问：
（１）气体干燥后，体积是多少? （20 ℃ 饱和水蒸气压力为 2.33 kPa）
（２）反应是 Zn 过量还是 HCl 过量？ （相对原子质量: Zn 65.4）
57. 100℃时，光气分解反应
COCl 2(g) CO(g)+Cl2(g) = 8.00 ´ 10-9， = 125.5J·K -1·mol -1，
计算(1) 100℃ p 总= 200 kPa 时COCl 2的解离度a ；
(2) 100℃ 时，上述反应的 。
58.
环丁烯异构化反应： CH 2 = CH－CH = CH2
是一级反应，在150℃ 时k 1 = 2.0 ´ 10-4 s-1，150℃ 使气态环丁烯进入反应器，初始压力是6.66 kPa。
(1) 30 min后环丁烯的浓度是多少？
(2) 当环丁烯分压变成3.33 kPa，所需时间是多少秒？ 对E ，k ，K 的影响 活化能E a 速率常数k 平衡常数K
(3) 若环丁烯初始压力为13.3 kPa，当其分压变为3.33 kPa所需时间是多少？
59. 已知298K 时：
(1) 甲烷的燃烧热 = -890 kJ·mol -1
(2) CO2(g) 的生成焓 = -393 kJ·mol -1
(3) H2O(l) 的生成焓 = -285 kJ·mol -1
(4) H2(g) 的键焓 (H-H) = 436 kJ·mol -1
(5) C(石墨) 升华热 = 716 kJ·mol -1
求C —H 键的键焓。
60. 由二氧化硫制备三氧化硫的反应是工业上制备H 2SO 4的重要反应，已知
SO 2(g) SO 3(g)
/ kJ·mol -1 -296.8 -396.7
/ kJ·mol -1 -300.2 -371.1
求反应在25℃时的 及 ，并计算反应在25℃ 时的平衡常数 及400℃下的平衡常数 。
四、问答题
63. 已知水溶液中反应2Cu 2++ 4I- 2CuI + I2的正反应速率表达式为：v = k [Cu2+][I-]， 问：(1) 若往体系中加入可溶性淀粉，反应速率、平衡常数和I -转化率分别如何变化？
(2) 若往体系中通入氨气又将如何变化？ (两个过程皆忽略体积的变化，同时设NH 3与Cu 2+ 的配位平衡的建立速率远大于上述反应速率)
64. 已知在298K ，100 kPa下
PCl 3(g) P(白) P(红) Cl 2(g)
/ kJ·mol -1 -287.0 0 -17.6 0
/ J·K -1·mol -1 311.67 41.09 22.80 222.96
2P(s，白) + 3Cl2(g) 2PCl3(g) (1)
2P(s，红) + 3Cl2(g) 2PCl3(g) (2)
问：(1) (1) 和 (2) 哪个大?
(2)温度升高时， (2) 是增大还是减小? 为什么?
(3)温度升高时，反应(2)的平衡常数 是增大还是减小? 为什么?
练习（气体热力学动力学化学平衡）答案
一、选择题
1. (A) 2. (B) 3. (D) 4. (C)5. (D)6. (B)7. (D)8. (C)9. (D)10 (B)
11. (D) 12. (D)13. (C)14.(B)15. (B) 16.(A)17. (B) 18.(C) 19. (B) 20. (C)
21.(D)22.(B)23. (C) 24.(C) 25. (B) 26. (D)27. (A) 28. (B) 29. (A) 30. (A)
31. (A) 32. (D) 33. (B) 34.(C)35.(A)36.(D)
二、填空题
37. 92.5 J·K -1·mol -1；59.0℃；28.5 kPa
39. (1) 增加B 的浓度 (2) 增加A 的浓度 (3) 加压、降温、减小的C 浓度 (4) 减压
40. (1)＝ ; (2) ＜ ; (3) ＞ ; 41. 435.7 43. 5.6 ´ 10-10 44. 166.5
45. 3，3，v = k (NO)2(Cl2) 46. 不 47. (2)
48. 减小 减小 向右(NH3合成) 增大
49. 化学反应条件的改变 对E ，k ，K 的影响
活化能E a 速率常数k 平衡常数K
升高温度
加正催化剂 基本不变 降低 增大 增大 变化 不变
50. 167.8 kJ·mol -1 51. 1，0.5 52. (1) ← (2) ← (3) ← (4) →
53. 理想气体；只做膨胀功 54. 2 55. 0.32
三、计算题
56.
(1) Zn + 2HCl = ZnCl2+ H2
= p 总×──── 101.3-2.33 = 101.3×──── , = 1.95 (dm3)
V 总 2.0
(101.3-2.33)×2.00
(2) V 总 = RT , = ────────── = 0.0813 (mol)
8.31×293
产生 1 mol H2需要 1 mol Zn
Zn 质量: 0.0813×65.4 = 5.32 (g) Zn 过量
57.
(1) COCl 2(g) CO(g) + Cl2(g)
平衡时压力/100 kPa 2.00(1-a ) 2.00a 2.00a
p CO = = 200 ´ = 200 ´
= 8.00 ´ 10-9 a = = 6.32 ´ 10-5
(2) =-RT ln = -8.314 ´ 10-3 ´ 373 ´ ln(8.00 ´ 10-9) = 57.8 (kJ·mol -1)
= +T = 57.8 + 373 ´ 0.1255 = 104.6 (kJ·mol -1)
58. (1) 设环丁烯初始浓度变为(A)0，30分钟后为(A)
(A)0= = 1.89 ´ 10-3 (mol·dm -3)
lg(A) = lg(A)0- = lg (1.89 ´ 10-3) - ´ 30 ´ 60
(A) = 1.3 ´ 10-3 mol·dm -3
(2) 当环丁烯分压变为3.33 kPa 时，
即 (A) = = 9.47 ´ 10-4 (mol·dm -3)
lg 9.47 ´ 10-4= lg 1.89 ´ 10-3-
t = 3.5 ´ 103s
(3) 当环丁烯分压由13.3 kPa变为3.33 kPa时，所需时间为t = 7.0 ´ 103s
59.
由 (1) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) = -890 kJ·mol -1
= (CO2, g) + 2 (H2O, l) – (CH4, g)
= -393 - 2 ´ 285 – (CH4, g) = -890 (kJ·mol -1)
(CH4, g) = -73 kJ·mol -1
2H 2(g) + C(石) CH4(g)
(CH4, g) = 2 ´ 436 + 716 – 4 (C —H) = -73 (kJ·mol -1)
(C—H) = 415 kJ·mol -1
60. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
= -396.7 ´ 2 - (-296.8 ´ 2) = -199.8 (kJ·mol -1)
= -371.1 ´ 2 - (-300.2 ´ 2) = -141.8 (kJ·mol -1)
因为 = -RT ln
所以 ln = 所以 = 7.18 ´ 1024
因为 = = -19.51
= 3.10 ´ 10-20 所以 K p 2= 2.2 ´ 105
四、问答题
63. (1) 加入可溶性淀粉后，对反应速率没有影响，即反应速率不变，由于温度没有变化，所以平衡常数也没有变化，但由于淀粉与产物I 2形成包合物，导致平衡右移，I -的转化率变大。 (2) 通入氨气后，由于形成 ，
[Cu2+] 减少，所以反应速率变小，同时平衡左移，导致I -的转化率下降。平衡常数没有变化。
64. (1) (1)
(3) (2) 应减小；因为 = -2.30RT lg ， (2) 增大， 必减小