（一） 化学需氧量
一 测试前准备工作
1．应有如下仪器及器皿：
分光光度计，30mm比色皿，25ml消解管，移液管（1ml,3ml,5ml,10ml），25ml滴定管，150ml锥形瓶，20ml量筒。
2. 应事先准备好下列试剂：（配制方法见附录A）
重铬酸钾标准溶液，试亚铁灵指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液，消化液Ⅰ，消化液Ⅱ，消化液Ⅲ，催化剂，掩蔽剂，10%H2SO4。
3. 将装置电源打开并设定好25min，1600C.
二 测试步骤
1. 检查装置是否设定为25min，1600C并进入平衡状态，打开分光光度计预热。
2. 准备吸取均匀水样3.00ml（每批水样在测试的同时需做两个空白）至于消解管中，准确加入1.00ml掩蔽剂（不含氯离子的水样改加10%H2SO41.00ml），3.00ml消化液，5.00ml催化剂，摇匀。
3. 旋紧密封盖（不含氯离子的水样和不含低沸点有机物的水样测试时，可以开管测试，方法一样）依次将消解管插入到1600C的装置恒温体孔中，按⑤键启动闹钟，此时水样开始设定定时、定温催化消解工作。
4. 当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。待冷却后，将消解管按顺序从消解孔中取出，用滴定法测出COD值。
滴定法：
A． 将液样转移至150ml锥形瓶中，用20ml蒸馏水分三次冲洗消解管，冲洗液
并入锥形瓶，加入2~3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴（注2），溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出COD的值。
B． 计算
COD（mg/L）=[（V0-V1）×C×8×1000]/V2
式中：V0－空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）。
V1－水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）。
V2－水样体积（ml）。
C－硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）。
8－氧（1/2 O）摩尔质量（g/mol）。
（二） 总磷
一． 测试前准备工作
1 应有如下实验仪器及器皿：
分光光度计，30mm比色皿，25ml消解管。
2 应事先准备好下列试剂（配制方法见附录A）
1+1硫酸，过硫酸钾，10%抗坏血酸，钼酸盐溶液，磷标准溶液（贮备液，使用液）。
3 将装置电源打开并设定好15min，1400C.
二． 测试步骤
1 检查消解装置是否设定为15min，1400C并进入平衡状态，打开分光光度计预热。
2 吸取15ml水样（空白相同）于消解管中，（如样品中含磷浓度超过0.6mg/L时可酌情少去水样或稀释后再取样）。加0.5ml过硫酸钾，旋紧密封盖，依次将消解管插入到1400C的装置恒温体孔中，按⑤键启动闹钟，此时水样开始设定定时、定温催化消解工作。
3当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。将消解管按顺序从消解孔中取出，待管内液体冷却至室温时，再用蒸馏水稀释至25ml。
4 显色：向消解管中加入0.6ml抗坏血酸，混匀，30秒后加入1.2ml钼酸铵溶液充分混匀。
5 测试：室温下放置15min后，移取部分溶液至30mm的比色皿，在分光光度计波长700nm处，按比色操作调“100%”及“0.0”符合要求后，以浓度空白管作参比，测出吸光度，记下读数，从工作曲线上查得磷的含量。
6 工作曲线的绘制：
取7支消解管，分别加入磷的标准使用液0.00,0.25,0.50,1.50,2.50,5.00,7.50，加水至15ml。然后按测定步骤进行测定，扣除空白试验的吸光度后，和对应磷的含量绘制工作曲线。
7 计算：
总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算。
C=M/V
式中： M－试样测定含磷量，ug。
V－测定用水样体积，ml。
（三）总氮
一． 测试前准备工作
1 应有如下实验仪器及器皿：
紫外分光光度计，10mm比色皿，25ml消解管。
2 应事先准备好下列试剂（配制方法见附录A）
无氨水，碱性过硫酸钾，1+9盐酸，硝酸钾标准溶液（贮备液，使用液）。 3 将装置电源打开并设定好20min，1400C.
二． 测试步骤
1 检查消解装置是否设定为20min，1400C并进入平衡状态，打开紫外分光光度计预热。
2 取调好pH 值5-9的水样10ml（水样中含氮量超过4mg/L时可酌情少去水样或稀释后再取样）于消解管中，加5ml碱性过硫酸钾溶液，旋紧密封盖，依次将消解管插入到1400C的装置恒温体孔中，按⑤键启动闹钟，此时水样开始设定定时、定温催化消解工作。
3当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。将消解管按顺序从消解孔中取出，待管内液体冷却至室温时，加1+9盐酸1ml用无氨水稀释至25ml。 4 移取部分溶液至10ml石英比色皿中，按比色操作调分光光度计“100%”及“0.0”符合要求后，以无氨水作参比，分别在220nm及275nm测得吸光度，记下读
数，并计算出校正吸光度A，然后按A得值查校准曲线并计算总氮（以NO3--N计）含量。
A=A220-2A275
5校准曲线的绘制：
取7支消解管，分别加入硝酸盐氮的标准使用液0.00，0.10,0.50,1.00,2.50,5.00,10.00ml，加无氨水稀释至10.00ml。按以上步骤进行测定，测出吸光度后，分别按下式求出除零浓度外其他校准系列的校正吸光度As和零浓度外的校正吸光度Ab及其差值Ar。
As=As220－As275
Ab=Ab220－Ab275
Ar=As－Ab
式中：As220－标准溶液在220nm处的吸光度。
As275－标准溶液在275处的吸光度。
Ab220－零浓度标准溶液（空白）在220nm处的吸光度。
Ab275－零浓度标准溶液（空白）在275nm处的吸光度。
6计算：
总氮含量以C（mg/L）表示，按下式计算。
C=M/V
式中： M－试样测定含氮量，ug。
V－测定用试样体积，ml。
附录A 试剂配制方法
COD消解测试试剂：
（1） 重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.0500mol/L）:称取经1200C烘干2
小时的基准或优级重铬酸钾2.4516g，用少量水溶解，移入1000ml
容量瓶，稀释至标线，摇匀，供标定硫酸亚铁铵标准溶液用。
（2） 试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉和0.695g硫酸亚铁溶于水中，
稀释至100ml，贮于棕色瓶中。
（3） 硫酸亚铁铵标准溶液[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O≈0.05mol/l]；
称取19.76g分析纯硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓
硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。邻用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
另外称取9.88g，3.95g硫酸亚铁铵（加入硫酸的量相同）按上述方
法分别配制成0.025mol/L,0.01mol/L的硫酸亚铁铵溶液。
标定方法：准确吸取10.00ml（标定：0.01mol/L的硫酸亚铁铵溶液时，取3.00ml）重铬酸钾标准溶液于250ml锥形瓶中，加水稀释至55ml左右，缓慢加入15ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入2～3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点。
C[（NH4）2Fe（SO4）2]=0.05×10.00/V
式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）。
V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）.
(4) 消化液Ⅰ：
称取19.60g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶总，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.4mol/L（1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在1000～
2500mg/L的水样（含2500mg/L以上需稀释的水样）。
（5）消化液Ⅱ：
称取9.80g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶总，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.2mol/L（1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在50～
1000mg/L的水样。
（6）消化液Ⅲ：
称取2.45g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶总，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.05mol/L（1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在50mg/L
以下的水样。
（7）催化剂：
称取8.8g硫酸银溶解于1L的浓硫酸中，摇匀。
（8）掩蔽剂：
称取30.00g硫酸汞溶解于100mL、10%的硫酸中。（氯离子含量不高的可适当减少硫酸汞的量）。
（9）10%的硫酸：
取50.00ml蒸馏水，缓慢加入10ml浓硫酸，冷却后定溶至100ml。
TP消解、测试试剂：
（1） 硫酸：1+1.
（2） 过硫酸钾：称5.0g过硫酸钾溶解于水中，并稀释至100ml。
（3） 10%抗坏血酸：称10g抗坏血酸溶解于水中，并稀释至100ml，贮于棕色
瓶中，如不变色可长时间使用。
（4） 钼酸盐溶液：称13g钼酸铵溶解于100ml水中，称0.35g酒石酸锑钾溶
解于100ml水中，在不断搅拌后，将钼酸铵溶液徐徐加入到300ml的1+1硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀。贮于棕色瓶中保存，至少可稳定两个月。
（5） 磷标准溶液：
A．贮备液：称取经1100C烘干2小时的磷酸二氢钾0.2187g，用少量水溶解后转移至1000ml容量瓶，加1+1硫酸5ml，用水稀释至标线。1.00ml此标准溶液含磷50.00ug.
B．使用液：将10.00ml磷标准贮备液转移至250ml容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00ml此标准溶液含2.00ug磷。
TN消解、测试试剂：
（1） 无氨水：在每升蒸馏水中加入0.1ml浓硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，
收集镏出液于玻璃器中。
（2） 碱性过硫酸钾：称取40g过硫酸钾，15g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释
至1000ml。溶液存放在聚乙烯瓶中，可贮存一周。
（3） 1+9盐酸。
（4） 硝酸钾标准溶液：
A．贮备液：称取经105-110℃烘干3小时的硝酸钾0.7218g溶于无氨水中，移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。1.00ml此标准溶液含100ug硝酸盐氮。如加入2ml三氯甲烷为保护剂，至少可稳定6个月。
B．使用液：将贮备液用无氨水稀释10倍而得，1.00ml标准溶液含10ug硝酸盐氮。使用时配制。
（一） 化学需氧量
一 测试前准备工作
1．应有如下仪器及器皿：
分光光度计，30mm比色皿，25ml消解管，移液管（1ml,3ml,5ml,10ml），25ml滴定管，150ml锥形瓶，20ml量筒。
2. 应事先准备好下列试剂：（配制方法见附录A）
重铬酸钾标准溶液，试亚铁灵指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液，消化液Ⅰ，消化液Ⅱ，消化液Ⅲ，催化剂，掩蔽剂，10%H2SO4。
3. 将装置电源打开并设定好25min，1600C.
二 测试步骤
1. 检查装置是否设定为25min，1600C并进入平衡状态，打开分光光度计预热。
2. 准备吸取均匀水样3.00ml（每批水样在测试的同时需做两个空白）至于消解管中，准确加入1.00ml掩蔽剂（不含氯离子的水样改加10%H2SO41.00ml），3.00ml消化液，5.00ml催化剂，摇匀。
3. 旋紧密封盖（不含氯离子的水样和不含低沸点有机物的水样测试时，可以开管测试，方法一样）依次将消解管插入到1600C的装置恒温体孔中，按⑤键启动闹钟，此时水样开始设定定时、定温催化消解工作。
4. 当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。待冷却后，将消解管按顺序从消解孔中取出，用滴定法测出COD值。
滴定法：
A． 将液样转移至150ml锥形瓶中，用20ml蒸馏水分三次冲洗消解管，冲洗液
并入锥形瓶，加入2~3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴（注2），溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出COD的值。
B． 计算
COD（mg/L）=[（V0-V1）×C×8×1000]/V2
式中：V0－空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）。
V1－水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）。
V2－水样体积（ml）。
C－硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）。
8－氧（1/2 O）摩尔质量（g/mol）。
（二） 总磷
一． 测试前准备工作
1 应有如下实验仪器及器皿：
分光光度计，30mm比色皿，25ml消解管。
2 应事先准备好下列试剂（配制方法见附录A）
1+1硫酸，过硫酸钾，10%抗坏血酸，钼酸盐溶液，磷标准溶液（贮备液，使用液）。
3 将装置电源打开并设定好15min，1400C.
二． 测试步骤
1 检查消解装置是否设定为15min，1400C并进入平衡状态，打开分光光度计预热。
2 吸取15ml水样（空白相同）于消解管中，（如样品中含磷浓度超过0.6mg/L时可酌情少去水样或稀释后再取样）。加0.5ml过硫酸钾，旋紧密封盖，依次将消解管插入到1400C的装置恒温体孔中，按⑤键启动闹钟，此时水样开始设定定时、定温催化消解工作。
3当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。将消解管按顺序从消解孔中取出，待管内液体冷却至室温时，再用蒸馏水稀释至25ml。
4 显色：向消解管中加入0.6ml抗坏血酸，混匀，30秒后加入1.2ml钼酸铵溶液充分混匀。
5 测试：室温下放置15min后，移取部分溶液至30mm的比色皿，在分光光度计波长700nm处，按比色操作调“100%”及“0.0”符合要求后，以浓度空白管作参比，测出吸光度，记下读数，从工作曲线上查得磷的含量。
6 工作曲线的绘制：
取7支消解管，分别加入磷的标准使用液0.00,0.25,0.50,1.50,2.50,5.00,7.50，加水至15ml。然后按测定步骤进行测定，扣除空白试验的吸光度后，和对应磷的含量绘制工作曲线。
7 计算：
总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算。
C=M/V
式中： M－试样测定含磷量，ug。
V－测定用水样体积，ml。
（三）总氮
一． 测试前准备工作
1 应有如下实验仪器及器皿：
紫外分光光度计，10mm比色皿，25ml消解管。
2 应事先准备好下列试剂（配制方法见附录A）
无氨水，碱性过硫酸钾，1+9盐酸，硝酸钾标准溶液（贮备液，使用液）。 3 将装置电源打开并设定好20min，1400C.
二． 测试步骤
1 检查消解装置是否设定为20min，1400C并进入平衡状态，打开紫外分光光度计预热。
2 取调好pH 值5-9的水样10ml（水样中含氮量超过4mg/L时可酌情少去水样或稀释后再取样）于消解管中，加5ml碱性过硫酸钾溶液，旋紧密封盖，依次将消解管插入到1400C的装置恒温体孔中，按⑤键启动闹钟，此时水样开始设定定时、定温催化消解工作。
3当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。将消解管按顺序从消解孔中取出，待管内液体冷却至室温时，加1+9盐酸1ml用无氨水稀释至25ml。 4 移取部分溶液至10ml石英比色皿中，按比色操作调分光光度计“100%”及“0.0”符合要求后，以无氨水作参比，分别在220nm及275nm测得吸光度，记下读
数，并计算出校正吸光度A，然后按A得值查校准曲线并计算总氮（以NO3--N计）含量。
A=A220-2A275
5校准曲线的绘制：
取7支消解管，分别加入硝酸盐氮的标准使用液0.00，0.10,0.50,1.00,2.50,5.00,10.00ml，加无氨水稀释至10.00ml。按以上步骤进行测定，测出吸光度后，分别按下式求出除零浓度外其他校准系列的校正吸光度As和零浓度外的校正吸光度Ab及其差值Ar。
As=As220－As275
Ab=Ab220－Ab275
Ar=As－Ab
式中：As220－标准溶液在220nm处的吸光度。
As275－标准溶液在275处的吸光度。
Ab220－零浓度标准溶液（空白）在220nm处的吸光度。
Ab275－零浓度标准溶液（空白）在275nm处的吸光度。
6计算：
总氮含量以C（mg/L）表示，按下式计算。
C=M/V
式中： M－试样测定含氮量，ug。
V－测定用试样体积，ml。
附录A 试剂配制方法
COD消解测试试剂：
（1） 重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.0500mol/L）:称取经1200C烘干2
小时的基准或优级重铬酸钾2.4516g，用少量水溶解，移入1000ml
容量瓶，稀释至标线，摇匀，供标定硫酸亚铁铵标准溶液用。
（2） 试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉和0.695g硫酸亚铁溶于水中，
稀释至100ml，贮于棕色瓶中。
（3） 硫酸亚铁铵标准溶液[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O≈0.05mol/l]；
称取19.76g分析纯硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓
硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。邻用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
另外称取9.88g，3.95g硫酸亚铁铵（加入硫酸的量相同）按上述方
法分别配制成0.025mol/L,0.01mol/L的硫酸亚铁铵溶液。
标定方法：准确吸取10.00ml（标定：0.01mol/L的硫酸亚铁铵溶液时，取3.00ml）重铬酸钾标准溶液于250ml锥形瓶中，加水稀释至55ml左右，缓慢加入15ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入2～3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点。
C[（NH4）2Fe（SO4）2]=0.05×10.00/V
式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）。
V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）.
(4) 消化液Ⅰ：
称取19.60g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶总，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.4mol/L（1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在1000～
2500mg/L的水样（含2500mg/L以上需稀释的水样）。
（5）消化液Ⅱ：
称取9.80g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶总，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.2mol/L（1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在50～
1000mg/L的水样。
（6）消化液Ⅲ：
称取2.45g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶总，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.05mol/L（1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在50mg/L
以下的水样。
（7）催化剂：
称取8.8g硫酸银溶解于1L的浓硫酸中，摇匀。
（8）掩蔽剂：
称取30.00g硫酸汞溶解于100mL、10%的硫酸中。（氯离子含量不高的可适当减少硫酸汞的量）。
（9）10%的硫酸：
取50.00ml蒸馏水，缓慢加入10ml浓硫酸，冷却后定溶至100ml。
TP消解、测试试剂：
（1） 硫酸：1+1.
（2） 过硫酸钾：称5.0g过硫酸钾溶解于水中，并稀释至100ml。
（3） 10%抗坏血酸：称10g抗坏血酸溶解于水中，并稀释至100ml，贮于棕色
瓶中，如不变色可长时间使用。
（4） 钼酸盐溶液：称13g钼酸铵溶解于100ml水中，称0.35g酒石酸锑钾溶
解于100ml水中，在不断搅拌后，将钼酸铵溶液徐徐加入到300ml的1+1硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀。贮于棕色瓶中保存，至少可稳定两个月。
（5） 磷标准溶液：
A．贮备液：称取经1100C烘干2小时的磷酸二氢钾0.2187g，用少量水溶解后转移至1000ml容量瓶，加1+1硫酸5ml，用水稀释至标线。1.00ml此标准溶液含磷50.00ug.
B．使用液：将10.00ml磷标准贮备液转移至250ml容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00ml此标准溶液含2.00ug磷。
TN消解、测试试剂：
（1） 无氨水：在每升蒸馏水中加入0.1ml浓硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，
收集镏出液于玻璃器中。
（2） 碱性过硫酸钾：称取40g过硫酸钾，15g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释
至1000ml。溶液存放在聚乙烯瓶中，可贮存一周。
（3） 1+9盐酸。
（4） 硝酸钾标准溶液：
A．贮备液：称取经105-110℃烘干3小时的硝酸钾0.7218g溶于无氨水中，移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。1.00ml此标准溶液含100ug硝酸盐氮。如加入2ml三氯甲烷为保护剂，至少可稳定6个月。
B．使用液：将贮备液用无氨水稀释10倍而得，1.00ml标准溶液含10ug硝酸盐氮。使用时配制。