环保行业标准培训
一、目的
掌握环保在线仪器各性能的概念、测试方法；掌握环保行业的各污染物测定标准方法的查找、及标准文本的下载途径。
二、内容
1、在线仪器性能的测试介绍，包括常用术语、测试方法、现有的标准。
2、污染物测定标准方法的查询及标准文本的下载途径
三、在线仪器性能
1、常用术语
（1）、方法检出限
用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。
（2）、测定下限
在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限。
（3）、测定上限
在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检测限。
（4）、测定范围
测定下限和测定上限之间的范围。
（5）、精密度
在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。
（6）、重复性
指在同一实验室，使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。
（7）、重复性限
一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。注：重复性限符合为r。
（8）、再现性
又称“复现性”，指在不同的实验室，使用同一方法由不同的操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度。
（9）、再现性限
一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。
（10）、准确度
测试结果与接受参照值间的一致程度。
（11）、不确定度
表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。
（12）、实验室样品
送往实验室供检测而制备的样品。
（13）、试样
由实验室样品制备并从中抽取试料的样品。
（14）、试料
从试料中取得（如试样与实验室样品两者相同，则从实验室样品中取得），并用来进行检测或观察的一定量的物料。
（15）、空白试验
指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品称为空白样品，简称空白。
（16）、零点漂移
指采用零点校正液（即空白样品）为试样连续测试仪器显示值在一定时间内的变化。
（17）、量程漂移
指采用要求中规定的量程校正液为试样连续测试，仪器显示值在一定时间内的变化。
（18）、平均无故障连续运行时间（MTBF）
指仪器在检验期间总运行的小时数（h）与发生的故障次数（次）之间的比值。单位：h/次。
2、在线仪器性能指标的测试方法
在线仪器性能指标通常用重复性（重现性）、直线性、零点漂移、量程漂移、平均无故障连续运行时间（MTBF）、相对电压波动的稳定性、绝缘阻抗、实际水样比对实验等来判断，其测试方法如下：
（1）、重复性
在符合规定的环境温度、湿度的实验条件下，测定零点校正液6 次，将各次显示值的平均值作为零值。在相同的条件下，测定量程校正液6 次，将各次测定值扣除零值后计算相对标准偏差。
相对标准偏差计算如下：
RSD=S/*100%
式中：
S—标准偏差；
∑—总和；
x—仪器测量值；
xi—仪器第i次测量值；
—x的平均值；
RSD—相对标准偏差；
（2）、零点漂移
采用零点校正液，连续测定24h。利用该段时间内的初期零值（最初的3次测定值的平均值），计算最大变化幅度相对于量程值的百分比。
零点漂移=max(xi -)/F*100%
式中：
max—最小值；
x—仪器测量值；
xi—最初的3次测定值除外的第i次测量值；
—x的平均值；
F—仪器量程值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程值为50 mg/l。
（3）、量程漂移
在零点漂移试验中，于零点漂移试验的前后采用量程校正液代替零点校正液，分别测定3 次，计算平均值。由分别减去零点漂移后量程测定值的变化幅度，求出相对于量程值的百分比。
量程漂移=
（
式中：
x—仪器测量值；
—x的平均值；
F—仪器量程值。
（4）、直线性
仪器校正零点和量程后，导入测定量程中间溶液，读取稳定后的指示值。一般分别测试3次，取平均值计算该指示值对应的浓度与测定量程中间溶液浓度之差相对于量程的百分率。
直线性=
（
式中：
x—仪器测量值；
—x的平均值；
X—量程中间值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程中间值为25 mg/l。 -X）/ F*100% —零点漂移*100）/ F*100%
F—仪器量程值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程值为50 mg/l。
（5）、MTBF
采用实际水样，连续运行2 个月，记录总运行时间（h）和故障次数（次）。
（6）、 电源电压波动时仪器稳定性
采用量程校正液，加上高于或低于规定电压10%的电源电压时，读取显示值。分别进行3 次测定，计算各测定值与平均值之差相对于量程值的百分率。
电源电压波动时仪器稳定性=
（
式中：
x—高于或低于规定电压10%的电源电压时仪器测量值；
—x的平均值；
F—仪器量程值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程值为50 mg/l。
（7）、绝缘阻抗
在关闭UV 仪电路状态下，采用国家规定的阻抗计（直流500 V 绝缘阻抗计）测量电源相与机壳（接地端）之间的阻抗。
（8）、实际水样比对实验
选择髙、中、低三种实际水样，分别用自动监测仪器方法与GB7467方法，对每种水样的浓度水平进行比对实验，每种水样比对实验次数分别不少于15次，计算该种水样相对误差绝对值的平均值（A）。比对实验过程应保证在线连续监测仪与国标方法测试水样的一致性。
水样相对误差绝对值的平均值（A）计算方法如下：
A=-F）/ F*100% ∑Xn-B
nB⨯100%
式中：
A——水样相对误差绝对值的平均值；
Xn——第n次测量值；
B ——水样以国标方法测定所得测量值；
n ——比对实验次数。
（9）、方法检出限
按照HJ168，在确定相同的分析条件下重复n（n≥7）次空白试验（或空白加标试验），计算n次平行测定的标准偏差S。
方法检出限的计算方法见公式。
MDL=t(n-1,0.99)⨯S
式中：
MDL——方法检出限；
S ——空白样品多次测量值的标准偏差；
t ——自由度为n-1，置信度为99％时的t分布，查表得出；
n ——样品的平行测定次数。
该方法实用于空白实验中检测出目标物质的情况，如果空白试验的测定值过高，或变动较大时，无法计算检出限。因此，本方法计算的检出限以下述条件为前提：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的均值±估计检出限的1/2”以内。
（10）测定下限
以4倍检出限作为测定下限。
（11）、准确度
采用量程校正液，对量程值20%和80%的两个不同浓度的标准物质，在确定相同的分析条件下各测定6次，分别计算相对误差，以最大相对误差作为准确度。
（12）、其他
其他性能指标测试请参考《HJ 168-2010 环境监测 分析方法标准制修订技术导则》中详细方法。
3、现有的在线仪器技术要求的标准
（1）、
（2）、
（3）、
（4）、
（5）、
（6）、
（7）、
（8）、
（9）、 HJ/T 96-2003 pH 水质在线分析仪技术要求 HJ/T 97-2003电导率水质自动分析仪技术要求 HJ/T 98-2003浊度水质自动分析仪技术要求 HJ/T 99-2003溶解氧（DO）水质自动分析仪技术要求 HJ/T 100-2003高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求 HJ/T 101-2003氨氮水质自动分析仪技术要求 HJ/T 102-2003总氮水质自动分析仪技术要求 HJ/T 103-2003总磷水质自动分析仪技术要求 HJ/T 104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求
（10）、 HJ/T 191-2005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求
（11）、 HJ/T 377-2007环境保护产品技术要求化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测
四、污染物测定标准及标准文本的下载途径
污染物测定的国家标准方法或行业标准方法，以GB、GB/T、HJ、HJ/T开头的标准文本均可在国家环保部免费下载，下载途径：
。根据污染物类别：水、大气、噪声、土壤、固体废物与化学品等，选择进入不同的保护标准。
以要查找测定氨氮污染物的国家标准方法或行业标准方法为例，介绍如何查找到相关标准及下载。
1、进入中华人民共和国环境保护部的网页后，点击进入科技标准司，再进入环境保护标准，最后进入标准文本。其最后网址为
2
、点击水环境保护标准的更多菜单，及点击水环境保护标准旁边的
入下一个菜单。
3、点击“水环境保护标准目录”，进入水环境保护标准目录，该目录涵盖所有以公布的水环境保护标准，在目录上查找到氨氮的相关标准即可。
4、可以得知，目前测试氨氮的标准方法有：水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法、水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法、水质 氨氮的测定 蒸馏-中和滴定法、水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法等，分别左键单击，进入具体的标准方法概述。如下图显示：
，进
5、鼠标移到蓝色的连接，左键点击，选择对话框中的“目标另存为”，保存到要保存的目标文件夹即可。
环保行业标准培训
一、目的
掌握环保在线仪器各性能的概念、测试方法；掌握环保行业的各污染物测定标准方法的查找、及标准文本的下载途径。
二、内容
1、在线仪器性能的测试介绍，包括常用术语、测试方法、现有的标准。
2、污染物测定标准方法的查询及标准文本的下载途径
三、在线仪器性能
1、常用术语
（1）、方法检出限
用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。
（2）、测定下限
在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限。
（3）、测定上限
在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检测限。
（4）、测定范围
测定下限和测定上限之间的范围。
（5）、精密度
在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。
（6）、重复性
指在同一实验室，使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。
（7）、重复性限
一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。注：重复性限符合为r。
（8）、再现性
又称“复现性”，指在不同的实验室，使用同一方法由不同的操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度。
（9）、再现性限
一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。
（10）、准确度
测试结果与接受参照值间的一致程度。
（11）、不确定度
表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。
（12）、实验室样品
送往实验室供检测而制备的样品。
（13）、试样
由实验室样品制备并从中抽取试料的样品。
（14）、试料
从试料中取得（如试样与实验室样品两者相同，则从实验室样品中取得），并用来进行检测或观察的一定量的物料。
（15）、空白试验
指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品称为空白样品，简称空白。
（16）、零点漂移
指采用零点校正液（即空白样品）为试样连续测试仪器显示值在一定时间内的变化。
（17）、量程漂移
指采用要求中规定的量程校正液为试样连续测试，仪器显示值在一定时间内的变化。
（18）、平均无故障连续运行时间（MTBF）
指仪器在检验期间总运行的小时数（h）与发生的故障次数（次）之间的比值。单位：h/次。
2、在线仪器性能指标的测试方法
在线仪器性能指标通常用重复性（重现性）、直线性、零点漂移、量程漂移、平均无故障连续运行时间（MTBF）、相对电压波动的稳定性、绝缘阻抗、实际水样比对实验等来判断，其测试方法如下：
（1）、重复性
在符合规定的环境温度、湿度的实验条件下，测定零点校正液6 次，将各次显示值的平均值作为零值。在相同的条件下，测定量程校正液6 次，将各次测定值扣除零值后计算相对标准偏差。
相对标准偏差计算如下：
RSD=S/*100%
式中：
S—标准偏差；
∑—总和；
x—仪器测量值；
xi—仪器第i次测量值；
—x的平均值；
RSD—相对标准偏差；
（2）、零点漂移
采用零点校正液，连续测定24h。利用该段时间内的初期零值（最初的3次测定值的平均值），计算最大变化幅度相对于量程值的百分比。
零点漂移=max(xi -)/F*100%
式中：
max—最小值；
x—仪器测量值；
xi—最初的3次测定值除外的第i次测量值；
—x的平均值；
F—仪器量程值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程值为50 mg/l。
（3）、量程漂移
在零点漂移试验中，于零点漂移试验的前后采用量程校正液代替零点校正液，分别测定3 次，计算平均值。由分别减去零点漂移后量程测定值的变化幅度，求出相对于量程值的百分比。
量程漂移=
（
式中：
x—仪器测量值；
—x的平均值；
F—仪器量程值。
（4）、直线性
仪器校正零点和量程后，导入测定量程中间溶液，读取稳定后的指示值。一般分别测试3次，取平均值计算该指示值对应的浓度与测定量程中间溶液浓度之差相对于量程的百分率。
直线性=
（
式中：
x—仪器测量值；
—x的平均值；
X—量程中间值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程中间值为25 mg/l。 -X）/ F*100% —零点漂移*100）/ F*100%
F—仪器量程值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程值为50 mg/l。
（5）、MTBF
采用实际水样，连续运行2 个月，记录总运行时间（h）和故障次数（次）。
（6）、 电源电压波动时仪器稳定性
采用量程校正液，加上高于或低于规定电压10%的电源电压时，读取显示值。分别进行3 次测定，计算各测定值与平均值之差相对于量程值的百分率。
电源电压波动时仪器稳定性=
（
式中：
x—高于或低于规定电压10%的电源电压时仪器测量值；
—x的平均值；
F—仪器量程值。如总磷在线仪器的测试量程范围为0-50mg/l，则计算时仪器的量程值为50 mg/l。
（7）、绝缘阻抗
在关闭UV 仪电路状态下，采用国家规定的阻抗计（直流500 V 绝缘阻抗计）测量电源相与机壳（接地端）之间的阻抗。
（8）、实际水样比对实验
选择髙、中、低三种实际水样，分别用自动监测仪器方法与GB7467方法，对每种水样的浓度水平进行比对实验，每种水样比对实验次数分别不少于15次，计算该种水样相对误差绝对值的平均值（A）。比对实验过程应保证在线连续监测仪与国标方法测试水样的一致性。
水样相对误差绝对值的平均值（A）计算方法如下：
A=-F）/ F*100% ∑Xn-B
nB⨯100%
式中：
A——水样相对误差绝对值的平均值；
Xn——第n次测量值；
B ——水样以国标方法测定所得测量值；
n ——比对实验次数。
（9）、方法检出限
按照HJ168，在确定相同的分析条件下重复n（n≥7）次空白试验（或空白加标试验），计算n次平行测定的标准偏差S。
方法检出限的计算方法见公式。
MDL=t(n-1,0.99)⨯S
式中：
MDL——方法检出限；
S ——空白样品多次测量值的标准偏差；
t ——自由度为n-1，置信度为99％时的t分布，查表得出；
n ——样品的平行测定次数。
该方法实用于空白实验中检测出目标物质的情况，如果空白试验的测定值过高，或变动较大时，无法计算检出限。因此，本方法计算的检出限以下述条件为前提：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的均值±估计检出限的1/2”以内。
（10）测定下限
以4倍检出限作为测定下限。
（11）、准确度
采用量程校正液，对量程值20%和80%的两个不同浓度的标准物质，在确定相同的分析条件下各测定6次，分别计算相对误差，以最大相对误差作为准确度。
（12）、其他
其他性能指标测试请参考《HJ 168-2010 环境监测 分析方法标准制修订技术导则》中详细方法。
3、现有的在线仪器技术要求的标准
（1）、
（2）、
（3）、
（4）、
（5）、
（6）、
（7）、
（8）、
（9）、 HJ/T 96-2003 pH 水质在线分析仪技术要求 HJ/T 97-2003电导率水质自动分析仪技术要求 HJ/T 98-2003浊度水质自动分析仪技术要求 HJ/T 99-2003溶解氧（DO）水质自动分析仪技术要求 HJ/T 100-2003高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求 HJ/T 101-2003氨氮水质自动分析仪技术要求 HJ/T 102-2003总氮水质自动分析仪技术要求 HJ/T 103-2003总磷水质自动分析仪技术要求 HJ/T 104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求
（10）、 HJ/T 191-2005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求
（11）、 HJ/T 377-2007环境保护产品技术要求化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测
四、污染物测定标准及标准文本的下载途径
污染物测定的国家标准方法或行业标准方法，以GB、GB/T、HJ、HJ/T开头的标准文本均可在国家环保部免费下载，下载途径：
。根据污染物类别：水、大气、噪声、土壤、固体废物与化学品等，选择进入不同的保护标准。
以要查找测定氨氮污染物的国家标准方法或行业标准方法为例，介绍如何查找到相关标准及下载。
1、进入中华人民共和国环境保护部的网页后，点击进入科技标准司，再进入环境保护标准，最后进入标准文本。其最后网址为
2
、点击水环境保护标准的更多菜单，及点击水环境保护标准旁边的
入下一个菜单。
3、点击“水环境保护标准目录”，进入水环境保护标准目录，该目录涵盖所有以公布的水环境保护标准，在目录上查找到氨氮的相关标准即可。
4、可以得知，目前测试氨氮的标准方法有：水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法、水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法、水质 氨氮的测定 蒸馏-中和滴定法、水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法等，分别左键单击，进入具体的标准方法概述。如下图显示：
，进
5、鼠标移到蓝色的连接，左键点击，选择对话框中的“目标另存为”，保存到要保存的目标文件夹即可。