醇的命名、化学性质及制备
要点：
1、分类/ 命名/ 结构 2、化性 （1）醇
A 、与活泼金属、酯化——O-H 键断裂
B 、脱水、与HX (SN 历程，掌握活性比较、卢卡斯试剂) ——C-O 键断裂 C 、氧化——氧化剂法和催化脱氢法 D 、多元醇特性反应 （2）酚
A 、弱酸性
B 、环上亲电取代 C 、氧化
D 、显色反应 （3）硫醇/ 酚
A 、弱酸性、与重金属反应 B 、氧化 （4）醚
羊盐的生成 A 、钅
B 、醚键断裂 C 、氧化
D 、环醚的开环反应 （5）硫醚
A 、锍盐形成 B 、氧化
3、了解重要的醇酚醚的组成、制备、应用
一、命名 1、命名规则
（1）普通法：烃基名+醇 （2）系统法：
①含最多羟基、最多取代、最长碳链 某醇 ②离OH 最近端编号（OH 号
2、命名例题
CH 3
CH 3
CH 3
OH 3
OH
（1）CH 3CH 2OH （2）（4）
CH 2OH
（3）CH 3CH 2CH 3
OH
22
（5）OH （6）
OH
（7）
CH 2CH 2OH
2CH 23
（8）
3
（9）3
CH 33
（10）
3
CH 3CHOCH 3
（11）
CH=CHCH2CH 2OH
CH 2
CH 3CHCH 2CH CH 2
CH 3（12）
（13）
OH
（14）
C 2H 5
OH
CH 2CH 2CH 2
（15） （16）3 （17）
（18）
CH 3CHCHCH=CH2
22
（19）
（20）
解：（1）异丁醇 （2）叔丁醇 （3）仲丁醇 （4）苄醇（苯甲醇） （5）丙三醇（甘油）（6）环己醇 （7）2-苯乙醇 （8）1-苯乙醇 （9）3-甲基丁醇 （10）3-甲基-2-丁醇（11）4-苯基-3-丁烯醇 （12）1-甲氧基乙醇（13）4-戊烯-2-醇 （14）3-乙基-3-丁烯-2-醇 （15）2-环己烯醇 （16）4-甲基环己醇（17）4-环戊烯-1, 3-二醇 （18）3-溴丙醇 （19）4-戊烯-2, 3-二醇（20）3-溴-1, 2-丙二醇
二、醇的结构特点
δ+R
δ. . . . O -δ+
H
（一）折线型；
（二）氧具有孤对电子，可形成氢键（碳原子数↑，氢键能力↓）；
（三）C —O 键、O —H 键均为极性键，不同反应条件下可在不同位置断裂而发生不同的化学反应。
三、醇的化学性质
δ
+δ+卤代脱水活泼金属取代酯化
（几个极性键均可断裂发生不同类型的反应，具体视反应条件而定）
（一）O －H 键断裂 1、与活泼金属反应
2
醇钠2
平缓剧烈
推论：（1）醇的酸性较水小（R 的给电子效应使O —H 键极性↓，H +难离去）
（2）醇钠具有强碱性（RO -碱性＞OH -），醇钠常用作强碱和强亲核试剂 （3）各类醇的酸性排序：甲醇>伯>仲>叔（叔醇中R 给电子效应最强） （4）RO¯碱性>OH¯，因此用水稀释醇钠可以得到醇和氢氧化钠：
RCH 2ONa + H2
O
2、与无机酸的酯化反应
RCH 2OH + NaOH
(CH3) 2CHCH 2CH 2OH HONO+
C 2H 5+2OH
(CH3) 2CHCH 2CH 2ONO +H 2O
亚硝酸异戊酯C 2H 5
SO 2OH +H 2O
2H 5OH
C 2H 5O
22H 5
注：（1）反应中“酸脱OH 醇脱H ”
（2）同一个醇与多元酸可形成多重酯：
一元酸一个酯 (x 酸 x 酯 )
二元酸二个酯 ( x 酸二x 酯, x 酸氢x 酯)
x 酸三x 酯
三元酸
三个酯
x 酸二x 氢酯x 酸x 二氢酯
（多元酸也可与不同醇形成多种酯，详见后续“羧酸衍生物”）
（二）C －O 键断裂
1、与氢卤酸HX 反应（S N ）
+2O
推论：（1）为RX 碱水解的逆过程（非可逆反应，两者反应体系不同）。
+
（2）烯丙醇、叔醇、仲醇的C 较稳定，它们主要以S N 1历程反应；
伯醇C +稳定性差，难形成，故一般以S N 2反应。
羊盐再脱水形成C +（亦涉及有C +的重排，略） S N 1历程：醇先形成钅
CH 2=CHCH2OH
..
+
H .. CH 2=CHCH
2OH
钅羊盐
22
p –π
-
2=CHCH2X
羊盐，再受X -进攻而反应 S N 2历程：伯醇先形成钅
δ-δ+
--------X + ROH2R OH 22O
-+
（3）反应活性：①ROH 相同：HI>HBr>HCl
②HX 相同：烯丙基型>叔>仲>伯醇
③卢卡斯试剂：无水ZnCl 2+浓HCl ，可鉴别不同类型的醇（
6C 以下）
例如：
伯醇仲醇
（－）5－10min 变混
（RX 不溶于卢卡斯试剂，醇溶） 立即分层
叔醇(烯丙型
)
2、脱水反应
CH 3CH 2OH 2CH 3CH 2OH
H 2C CH 2+C 2H 5OC 2H 5
+
H 2O H 2O
注：（1）高温分子内脱水成烯，低温分子间脱水成醚 （2）脱水成烯也属β-消除反应，故遵循查氏规则
（3）脱水反应活性：烯丙基型>叔>仲>伯醇（∵产物烯稳定性：烯丙基型>叔>仲>伯醇）
（三）氧化/脱氢 1、“重铬酸钾-硫酸”氧化法（产物为酸、酮） 此法缺点：含对酸敏感基团（如缩醛）、含重键的醇不能用该体系氧化。
R H
OH R
H
断裂氧化成小分子
O R R
_
O
O OH
CH 33
CH 3OH
萨雷特（Sarett ）试剂：CrO 3与吡啶形成的配合物，适用于含有对酸敏感基团（如缩醛）、
以及易氧化官能团（双键、三键等）醇类的氧化，产物为醛或酮。
例如：
C 2H 5OH
CH 2=CHCH2CHCH 3
CrO CH 3CHO 吡啶CrO 3CH 2=CHCH2CCH 3吡啶
2、“催化脱氢”氧化法（产物为醛、酮）
CH 3
CH H 3
CH 3
CH 3OH
3
250350C
～
CH 3C
O +H 2↑
3大气压
CH 3CH 3+H 2↑
（四）多元醇特性反应
1、邻二醇结构与氢氧化铜的反应 CH 2OH OH 2OH
+HO
2O O
2OH
（深蓝色溶液） 用于鉴别“邻二醇结构”
2、频哪醇重排（了解，可用于合成结构特殊的酮）
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
+
CH 3
CH 3
CH 3
3频哪酮
-H +
频哪醇H +
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
3
CH
提供电子、分散⊕多的基团优先迁移一般：芳基＞烷基＞氢
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
2 形成稳定C +的羟基优先质子化
3
四、醇的制备 （一）水合法
1、直接水合法——烯烃与水（产率低） 2、间接水合法——烯烃与浓硫酸 （二）硼氢化-氧化法（反马伯醇） （三）格氏试剂与醛酮（各类醇） （四）卤代烃的碱性水解 （五）醛酮酸的还原
醇的命名、化学性质及制备
要点：
1、分类/ 命名/ 结构 2、化性 （1）醇
A 、与活泼金属、酯化——O-H 键断裂
B 、脱水、与HX (SN 历程，掌握活性比较、卢卡斯试剂) ——C-O 键断裂 C 、氧化——氧化剂法和催化脱氢法 D 、多元醇特性反应 （2）酚
A 、弱酸性
B 、环上亲电取代 C 、氧化
D 、显色反应 （3）硫醇/ 酚
A 、弱酸性、与重金属反应 B 、氧化 （4）醚
羊盐的生成 A 、钅
B 、醚键断裂 C 、氧化
D 、环醚的开环反应 （5）硫醚
A 、锍盐形成 B 、氧化
3、了解重要的醇酚醚的组成、制备、应用
一、命名 1、命名规则
（1）普通法：烃基名+醇 （2）系统法：
①含最多羟基、最多取代、最长碳链 某醇 ②离OH 最近端编号（OH 号
2、命名例题
CH 3
CH 3
CH 3
OH 3
OH
（1）CH 3CH 2OH （2）（4）
CH 2OH
（3）CH 3CH 2CH 3
OH
22
（5）OH （6）
OH
（7）
CH 2CH 2OH
2CH 23
（8）
3
（9）3
CH 33
（10）
3
CH 3CHOCH 3
（11）
CH=CHCH2CH 2OH
CH 2
CH 3CHCH 2CH CH 2
CH 3（12）
（13）
OH
（14）
C 2H 5
OH
CH 2CH 2CH 2
（15） （16）3 （17）
（18）
CH 3CHCHCH=CH2
22
（19）
（20）
解：（1）异丁醇 （2）叔丁醇 （3）仲丁醇 （4）苄醇（苯甲醇） （5）丙三醇（甘油）（6）环己醇 （7）2-苯乙醇 （8）1-苯乙醇 （9）3-甲基丁醇 （10）3-甲基-2-丁醇（11）4-苯基-3-丁烯醇 （12）1-甲氧基乙醇（13）4-戊烯-2-醇 （14）3-乙基-3-丁烯-2-醇 （15）2-环己烯醇 （16）4-甲基环己醇（17）4-环戊烯-1, 3-二醇 （18）3-溴丙醇 （19）4-戊烯-2, 3-二醇（20）3-溴-1, 2-丙二醇
二、醇的结构特点
δ+R
δ. . . . O -δ+
H
（一）折线型；
（二）氧具有孤对电子，可形成氢键（碳原子数↑，氢键能力↓）；
（三）C —O 键、O —H 键均为极性键，不同反应条件下可在不同位置断裂而发生不同的化学反应。
三、醇的化学性质
δ
+δ+卤代脱水活泼金属取代酯化
（几个极性键均可断裂发生不同类型的反应，具体视反应条件而定）
（一）O －H 键断裂 1、与活泼金属反应
2
醇钠2
平缓剧烈
推论：（1）醇的酸性较水小（R 的给电子效应使O —H 键极性↓，H +难离去）
（2）醇钠具有强碱性（RO -碱性＞OH -），醇钠常用作强碱和强亲核试剂 （3）各类醇的酸性排序：甲醇>伯>仲>叔（叔醇中R 给电子效应最强） （4）RO¯碱性>OH¯，因此用水稀释醇钠可以得到醇和氢氧化钠：
RCH 2ONa + H2
O
2、与无机酸的酯化反应
RCH 2OH + NaOH
(CH3) 2CHCH 2CH 2OH HONO+
C 2H 5+2OH
(CH3) 2CHCH 2CH 2ONO +H 2O
亚硝酸异戊酯C 2H 5
SO 2OH +H 2O
2H 5OH
C 2H 5O
22H 5
注：（1）反应中“酸脱OH 醇脱H ”
（2）同一个醇与多元酸可形成多重酯：
一元酸一个酯 (x 酸 x 酯 )
二元酸二个酯 ( x 酸二x 酯, x 酸氢x 酯)
x 酸三x 酯
三元酸
三个酯
x 酸二x 氢酯x 酸x 二氢酯
（多元酸也可与不同醇形成多种酯，详见后续“羧酸衍生物”）
（二）C －O 键断裂
1、与氢卤酸HX 反应（S N ）
+2O
推论：（1）为RX 碱水解的逆过程（非可逆反应，两者反应体系不同）。
+
（2）烯丙醇、叔醇、仲醇的C 较稳定，它们主要以S N 1历程反应；
伯醇C +稳定性差，难形成，故一般以S N 2反应。
羊盐再脱水形成C +（亦涉及有C +的重排，略） S N 1历程：醇先形成钅
CH 2=CHCH2OH
..
+
H .. CH 2=CHCH
2OH
钅羊盐
22
p –π
-
2=CHCH2X
羊盐，再受X -进攻而反应 S N 2历程：伯醇先形成钅
δ-δ+
--------X + ROH2R OH 22O
-+
（3）反应活性：①ROH 相同：HI>HBr>HCl
②HX 相同：烯丙基型>叔>仲>伯醇
③卢卡斯试剂：无水ZnCl 2+浓HCl ，可鉴别不同类型的醇（
6C 以下）
例如：
伯醇仲醇
（－）5－10min 变混
（RX 不溶于卢卡斯试剂，醇溶） 立即分层
叔醇(烯丙型
)
2、脱水反应
CH 3CH 2OH 2CH 3CH 2OH
H 2C CH 2+C 2H 5OC 2H 5
+
H 2O H 2O
注：（1）高温分子内脱水成烯，低温分子间脱水成醚 （2）脱水成烯也属β-消除反应，故遵循查氏规则
（3）脱水反应活性：烯丙基型>叔>仲>伯醇（∵产物烯稳定性：烯丙基型>叔>仲>伯醇）
（三）氧化/脱氢 1、“重铬酸钾-硫酸”氧化法（产物为酸、酮） 此法缺点：含对酸敏感基团（如缩醛）、含重键的醇不能用该体系氧化。
R H
OH R
H
断裂氧化成小分子
O R R
_
O
O OH
CH 33
CH 3OH
萨雷特（Sarett ）试剂：CrO 3与吡啶形成的配合物，适用于含有对酸敏感基团（如缩醛）、
以及易氧化官能团（双键、三键等）醇类的氧化，产物为醛或酮。
例如：
C 2H 5OH
CH 2=CHCH2CHCH 3
CrO CH 3CHO 吡啶CrO 3CH 2=CHCH2CCH 3吡啶
2、“催化脱氢”氧化法（产物为醛、酮）
CH 3
CH H 3
CH 3
CH 3OH
3
250350C
～
CH 3C
O +H 2↑
3大气压
CH 3CH 3+H 2↑
（四）多元醇特性反应
1、邻二醇结构与氢氧化铜的反应 CH 2OH OH 2OH
+HO
2O O
2OH
（深蓝色溶液） 用于鉴别“邻二醇结构”
2、频哪醇重排（了解，可用于合成结构特殊的酮）
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
+
CH 3
CH 3
CH 3
3频哪酮
-H +
频哪醇H +
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
3
CH
提供电子、分散⊕多的基团优先迁移一般：芳基＞烷基＞氢
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
2 形成稳定C +的羟基优先质子化
3
四、醇的制备 （一）水合法
1、直接水合法——烯烃与水（产率低） 2、间接水合法——烯烃与浓硫酸 （二）硼氢化-氧化法（反马伯醇） （三）格氏试剂与醛酮（各类醇） （四）卤代烃的碱性水解 （五）醛酮酸的还原