中南大学
2010年硕士研究生入学考试试题
有机化学部分
一、选择题(每题2分,共20分)
1、下列羟氧基负离子中,碱性最强的是: A、C6H5O- B、(CH3)CO-- C、CH3CH2CH2CH2O- D、CH3CO- 2、下列化合物中,哪个最容易发生SN1反应的是:
A、 B、 C、 D、
OH
OCH3NO2
CH2Cl CH2Cl CH2Cl
3、下列化合物没有芳香性的是:
A、 B、 C、 D、
4、鉴定甲基酮一般使用哪种试剂:
A、托伦试剂 B、斐林试剂 C、碘仿试验 D、卢卡斯试剂 5、下列反应经过的主要活性中间体是:
A、碳正离子 B、碳负离子 C、碳烯 D、氮烯 6、下列化合物具有旋光性的是:
A、 B、
F
COOHHH
OHOH
COOH
Cl
Cl
F
C、 D、
OH
H
CH3
OH
7、从 合成 最好的路线是:
OH
A、先加硫酸后水解;
B、用HBr和过氧化物处理,接着用缄的水溶液处理;
C、先氧化成环己酮,接着还原成环己醇,转换成卤代烷,再制成格氏试剂与甲醛反应; D、与硼烷反应,再接着用H2O2氧化,并水解
8、下列化合物在在酸性条件下最容易水解生成烯的是: A、 B、
OH
OH
C、 D、
OH
OH
9、为实现反应
COOEt
OH
COOEt
COOH
COOH
最好选用:
A、LiAlH4 无水乙醚 B、NaBH4 乙醇 C、CrO3吡啶 D、H2/Pt 10、丁二酸的H谱上下列哪种可能性大:
A、两组单峰,面积1:2 B、一个单峰,一个三重峰,面积1:2
C、两组三重峰,面积1:2 D、一个单峰,一个多重峰,面积1:2
二、完成下列反应式中的反应条件或反应产物(每空4分,共48分)
Cl
Cl
CHONa?
251.
NO2
O
+
NH
2
+
?
H2O
H3CO
CHO
?
3.HO
2
COOC
2H5
CH(CH2CH3)24.OH
O
O
OEt
NH
+?
O+2EtOH
OEt
2NH
5.
O
2NO2
+ ?
6.
O
+
7.
Ph
?
T
O
N
O
8.
O
O
O
COOH
?
?
9.
C6H5
?
HN
+
11.
N2Cl?
三、简答题(共52分)
1.甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼?试说明理由。(10分) 2.写出下列反应机理,并指出每一步反应各经历了什么反应。(10分)
2
CH33
CH3
CH3
+
CH3
3.1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应,如加入少量碘化钠, 反应速度加快,为什么?(10分) 4.用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差,而由p-O2N-C6H4CH3氧化成p-O2NC6H4COOH,同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。(10分) 5.在冷却和搅拌下,向40.0g(0.35mol)戊二酸酐的无水苯(300ml)中,分次加入100g(0.75mol),无水三氯化铝,在室温下搅拌5h,在50℃再搅拌2h.把冷却的反应混合物加到200ml的冰水中,在50ml浓盐酸酸化后,分出有机层.水层用氯化钠饱和,乙醚(150ml*4)提取,合并后的有机层用饱和氯化钠溶液洗涤.1N的氢氧
化钠溶液(300ml)提取,水层用乙醚(100ml*2)洗涤.在30℃水泵减压蒸馏至无液体流出.在冰水冷却和强烈的搅拌下滴加400ml浓盐酸.抽滤,水洗至中性,得到32.5g的白色结晶.(12分) 请回答以下问题: (1)写出反应式 (2)画出反应装置图 (3)计算产率 (4)在30℃减压蒸馏除去的是什么物质?
(5)若产品需除去有色杂质,应在哪一步加活性炭脱色? (6)主要副产物是什么?怎样操作能获得该副产物?
四、合成路线设计(由指定原料合成,无机试剂任选)(每题10分,共30分)
CH2COOH
1、以甲苯为原料合成:Br
Br
O
HOOCH3C
CCH23
1.以甲苯、丙二酸二乙酯及三个碳以下的有机原料合成:
O2N
CH2CH2COCH3
3.以苯及二个碳以下的有机原料合成:
分析化学部分
一、填空(每空2分,共30分)
1.系统误差包括试剂误差或仪器误差,误差和误差。
2.在水溶液酸碱滴定中,能准确滴定的条件是,对多元酸能分步滴定的条件是 ,在配位滴定中,能准确滴定的条件是 。
3.制备Na2S2O3标液时,常需用新沸放冷的蒸馏水,其作用是 、 、 。 4.能用于滴定分析的化学反应具备、。
5.红外吸收光谱的振动形式可分为和 。
6.在络合滴定中,金属指示剂与金属配合物(MIn)的稳定性比金属EDTA配合物(MY)的稳定性 ,一般要求 。
7.下述电池:-Ag!AgCl`Cl—(0.0769mol/L)!!Ag++,在25℃时电动势为0.445V,则AgCl在25℃的溶度积常数K(AgCl)等于 。
二、简答题(8分)
在用ZnO作为基准物对EDTA溶液的浓度进行标定时,以铬黑T(EBT)为指示剂,pH=10缓冲溶液为介质,当用待标定的EDTA溶液滴定上述ZnO的标准溶液至溶液刚呈现纯蓝色时即为终点。简明阐述本测定中指示剂指示终点的原理。提示:写出主要的反应式来阐明,己知:①锌离子与 EBT生成的配合物为红色;②下面是EBT在一定pH溶液中呈现颜色的示意:
pH
三、计算题(14分)
某催眠药物浓度为1.0×10-3mol/L,用1cm厚的比色皿在270nm下测得吸光度为0.400,345nm下测定吸光度为0.100.已经证明此药物在人体内的代谢产物在270nm处无吸收,1.0×10-4mol/L的代谢产物在345nm处的吸光度为0.460。现在取尿样10.0mL,稀释至100.0mL。在同样条件下,测得270nm下的吸光度为0.325,345nm下的吸光度为0.720,计算原尿样中代谢产物的浓度。
仪器分析部分
一、填空题(共30分,每空2分)
1.在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器,各适用于哪个光区:
A. 石英比色皿用于B. 玻璃比色皿用于C. 氯化钠窗片吸收池用于。 2.某一组分在固定相和流动相中的质量为mA,mB(g),浓度为CA,CB(g/ml),摩尔数为nA,nB(mol),则次组分的容量因子为 .
3.
4.描述色谱柱效能的指标是;柱的总分离效能指标是。 5.红外光谱产生的两个必要条件是______和。
6.在气相色谱中,色谱法使用的上限温度取决于_______;下限温度取决于__________。 7.在色谱分析中,要使两组分完全分离,则二者间分离度应。
8.毛细管色谱比填充柱气相色谱具有更高的分离效率,从速率理论来看,这是因为毛细管气相色谱柱中不存在 。
9.在色谱图中,不正常的色谱峰主要有两种:拖尾峰和。
二、问答题(共40分)
1.气相色谱分析中常用哪些衍生化法?衍生化的作用是什么?衍生化时应注意哪些(9分)
2.如何利用麦氏常数选择固定液?什么是固定液的最高使用温度?在实际操作中如何选择气化室温度、柱温和检测器温度?(12分)
3.分配色谱和分离色谱的分离原理有何区别是?(7分) 4.当混合的卤原子如氯和溴共存时,应用二项展开式(a+b)m(c+d)n,第一个括弧涉及氯同位素,(a=3,b=1),第二个括弧涉及溴同位素(c=1,d=1),m和n是指每种存在的卤原子的数目。当m=n=1时,展开二项式,得到的四项式中,每一项是哪个同位素的贡献?代入a,b,c,d的近似值并计算在一溴和一氯化合物中由卤素提供的M、(M+2)、(M+4)的相对强度(12分)
三、计算与结构分析(共28分)
1.用内标法测定乙醛中水分含量时,用甲醇作为内标物,称取0.0213g甲醇加到4.586g乙醛试样中进行色谱分析,测得水分和甲醇的峰面积是150cm2和174cm2.已知道水和甲醇的相对校正因子为0.55和0.58,试计算乙醛中水分的含量(10分)
2.结构解析:某未知化合物分子式为C8H12O3,1H-NMR谱如下,试推测其结构,并列出裂解过程、各标示峰的归属及自旋系统(18分)
中南大学
2010年硕士研究生入学考试试题
有机化学部分
一、选择题(每题2分,共20分)
1、下列羟氧基负离子中,碱性最强的是: A、C6H5O- B、(CH3)CO-- C、CH3CH2CH2CH2O- D、CH3CO- 2、下列化合物中,哪个最容易发生SN1反应的是:
A、 B、 C、 D、
OH
OCH3NO2
CH2Cl CH2Cl CH2Cl
3、下列化合物没有芳香性的是:
A、 B、 C、 D、
4、鉴定甲基酮一般使用哪种试剂:
A、托伦试剂 B、斐林试剂 C、碘仿试验 D、卢卡斯试剂 5、下列反应经过的主要活性中间体是:
A、碳正离子 B、碳负离子 C、碳烯 D、氮烯 6、下列化合物具有旋光性的是:
A、 B、
F
COOHHH
OHOH
COOH
Cl
Cl
F
C、 D、
OH
H
CH3
OH
7、从 合成 最好的路线是:
OH
A、先加硫酸后水解;
B、用HBr和过氧化物处理,接着用缄的水溶液处理;
C、先氧化成环己酮,接着还原成环己醇,转换成卤代烷,再制成格氏试剂与甲醛反应; D、与硼烷反应,再接着用H2O2氧化,并水解
8、下列化合物在在酸性条件下最容易水解生成烯的是: A、 B、
OH
OH
C、 D、
OH
OH
9、为实现反应
COOEt
OH
COOEt
COOH
COOH
最好选用:
A、LiAlH4 无水乙醚 B、NaBH4 乙醇 C、CrO3吡啶 D、H2/Pt 10、丁二酸的H谱上下列哪种可能性大:
A、两组单峰,面积1:2 B、一个单峰,一个三重峰,面积1:2
C、两组三重峰,面积1:2 D、一个单峰,一个多重峰,面积1:2
二、完成下列反应式中的反应条件或反应产物(每空4分,共48分)
Cl
Cl
CHONa?
251.
NO2
O
+
NH
2
+
?
H2O
H3CO
CHO
?
3.HO
2
COOC
2H5
CH(CH2CH3)24.OH
O
O
OEt
NH
+?
O+2EtOH
OEt
2NH
5.
O
2NO2
+ ?
6.
O
+
7.
Ph
?
T
O
N
O
8.
O
O
O
COOH
?
?
9.
C6H5
?
HN
+
11.
N2Cl?
三、简答题(共52分)
1.甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼?试说明理由。(10分) 2.写出下列反应机理,并指出每一步反应各经历了什么反应。(10分)
2
CH33
CH3
CH3
+
CH3
3.1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应,如加入少量碘化钠, 反应速度加快,为什么?(10分) 4.用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差,而由p-O2N-C6H4CH3氧化成p-O2NC6H4COOH,同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。(10分) 5.在冷却和搅拌下,向40.0g(0.35mol)戊二酸酐的无水苯(300ml)中,分次加入100g(0.75mol),无水三氯化铝,在室温下搅拌5h,在50℃再搅拌2h.把冷却的反应混合物加到200ml的冰水中,在50ml浓盐酸酸化后,分出有机层.水层用氯化钠饱和,乙醚(150ml*4)提取,合并后的有机层用饱和氯化钠溶液洗涤.1N的氢氧
化钠溶液(300ml)提取,水层用乙醚(100ml*2)洗涤.在30℃水泵减压蒸馏至无液体流出.在冰水冷却和强烈的搅拌下滴加400ml浓盐酸.抽滤,水洗至中性,得到32.5g的白色结晶.(12分) 请回答以下问题: (1)写出反应式 (2)画出反应装置图 (3)计算产率 (4)在30℃减压蒸馏除去的是什么物质?
(5)若产品需除去有色杂质,应在哪一步加活性炭脱色? (6)主要副产物是什么?怎样操作能获得该副产物?
四、合成路线设计(由指定原料合成,无机试剂任选)(每题10分,共30分)
CH2COOH
1、以甲苯为原料合成:Br
Br
O
HOOCH3C
CCH23
1.以甲苯、丙二酸二乙酯及三个碳以下的有机原料合成:
O2N
CH2CH2COCH3
3.以苯及二个碳以下的有机原料合成:
分析化学部分
一、填空(每空2分,共30分)
1.系统误差包括试剂误差或仪器误差,误差和误差。
2.在水溶液酸碱滴定中,能准确滴定的条件是,对多元酸能分步滴定的条件是 ,在配位滴定中,能准确滴定的条件是 。
3.制备Na2S2O3标液时,常需用新沸放冷的蒸馏水,其作用是 、 、 。 4.能用于滴定分析的化学反应具备、。
5.红外吸收光谱的振动形式可分为和 。
6.在络合滴定中,金属指示剂与金属配合物(MIn)的稳定性比金属EDTA配合物(MY)的稳定性 ,一般要求 。
7.下述电池:-Ag!AgCl`Cl—(0.0769mol/L)!!Ag++,在25℃时电动势为0.445V,则AgCl在25℃的溶度积常数K(AgCl)等于 。
二、简答题(8分)
在用ZnO作为基准物对EDTA溶液的浓度进行标定时,以铬黑T(EBT)为指示剂,pH=10缓冲溶液为介质,当用待标定的EDTA溶液滴定上述ZnO的标准溶液至溶液刚呈现纯蓝色时即为终点。简明阐述本测定中指示剂指示终点的原理。提示:写出主要的反应式来阐明,己知:①锌离子与 EBT生成的配合物为红色;②下面是EBT在一定pH溶液中呈现颜色的示意:
pH
三、计算题(14分)
某催眠药物浓度为1.0×10-3mol/L,用1cm厚的比色皿在270nm下测得吸光度为0.400,345nm下测定吸光度为0.100.已经证明此药物在人体内的代谢产物在270nm处无吸收,1.0×10-4mol/L的代谢产物在345nm处的吸光度为0.460。现在取尿样10.0mL,稀释至100.0mL。在同样条件下,测得270nm下的吸光度为0.325,345nm下的吸光度为0.720,计算原尿样中代谢产物的浓度。
仪器分析部分
一、填空题(共30分,每空2分)
1.在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器,各适用于哪个光区:
A. 石英比色皿用于B. 玻璃比色皿用于C. 氯化钠窗片吸收池用于。 2.某一组分在固定相和流动相中的质量为mA,mB(g),浓度为CA,CB(g/ml),摩尔数为nA,nB(mol),则次组分的容量因子为 .
3.
4.描述色谱柱效能的指标是;柱的总分离效能指标是。 5.红外光谱产生的两个必要条件是______和。
6.在气相色谱中,色谱法使用的上限温度取决于_______;下限温度取决于__________。 7.在色谱分析中,要使两组分完全分离,则二者间分离度应。
8.毛细管色谱比填充柱气相色谱具有更高的分离效率,从速率理论来看,这是因为毛细管气相色谱柱中不存在 。
9.在色谱图中,不正常的色谱峰主要有两种:拖尾峰和。
二、问答题(共40分)
1.气相色谱分析中常用哪些衍生化法?衍生化的作用是什么?衍生化时应注意哪些(9分)
2.如何利用麦氏常数选择固定液?什么是固定液的最高使用温度?在实际操作中如何选择气化室温度、柱温和检测器温度?(12分)
3.分配色谱和分离色谱的分离原理有何区别是?(7分) 4.当混合的卤原子如氯和溴共存时,应用二项展开式(a+b)m(c+d)n,第一个括弧涉及氯同位素,(a=3,b=1),第二个括弧涉及溴同位素(c=1,d=1),m和n是指每种存在的卤原子的数目。当m=n=1时,展开二项式,得到的四项式中,每一项是哪个同位素的贡献?代入a,b,c,d的近似值并计算在一溴和一氯化合物中由卤素提供的M、(M+2)、(M+4)的相对强度(12分)
三、计算与结构分析(共28分)
1.用内标法测定乙醛中水分含量时,用甲醇作为内标物,称取0.0213g甲醇加到4.586g乙醛试样中进行色谱分析,测得水分和甲醇的峰面积是150cm2和174cm2.已知道水和甲醇的相对校正因子为0.55和0.58,试计算乙醛中水分的含量(10分)
2.结构解析:某未知化合物分子式为C8H12O3,1H-NMR谱如下,试推测其结构,并列出裂解过程、各标示峰的归属及自旋系统(18分)