工作场所空气中氟化物测定 作业指导书
1 原理
空气中氟化氢和氟化物用浸渍玻璃纤维滤纸采集，洗脱后，用离子选择电极测定氟离子的含量。 2 仪器
2.1 浸渍玻璃纤维滤纸：用镊子夹住滤纸，在浸渍液中浸渍10s ，稍稍沥干，放在大滤纸上，于60～80℃下烘干；注意切勿烤焦！ 2.2 采样夹，滤料直径为40mm 。
2.3 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm 。 2.4 空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。 2.5 塑料烧杯，50ml 。 2.6 磁力搅拌器。 2.7 氟离子选择性电极。
2.8 离子活度计或电极电位仪或精密pH 计。 3 试剂
实验用水为蒸馏水。
3.1 盐酸(36%盐酸为12mol/l) ，ρ20＝1.18g/ml。 3.2 氨水，ρ25＝0.9g/ml。
3.3 浸渍液：溶解8g 氢氧化钠于水中，加入20ml 丙三醇，用水稀释至1L 。 3.4 盐酸溶液，0.5mol/L：4.2ml 盐酸加水至100ml 。 3.5 氨水溶液，6mol/L：取49ml 氨水加水至100ml 。 [计算公式=（已知浓度*配置体积*分子量/密度）/百分含量]
3.6 指示剂：0.1g 溴甲酚绿和3ml 氢氧化钠溶液(2g/L)一起研磨均匀， 用水稀释至250ml 。3.7 总离子强度缓冲液：称取59g 柠檬酸钠和11.6g 氯化钠，溶于水中，加入2ml 指示剂和11.4ml 冰乙酸，加入氢氧化钠溶液(240g/L)和盐酸溶液，使溶液pH 约为5.8（呈蓝绿色）, 用水稀释至1L 。
3.8 标准溶液：称取0.2210g 氟化钠(于110℃干燥2h) ，溶于水，定量转移入1000ml 容量瓶中，稀释至刻度。贮存在塑料瓶中。此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液。临用前，用水稀释成10.0 g/ml 氟标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样：在采样点，将装好2张浸渍滤纸的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。
4.2 长时间采样：在采样点，将装好2张浸渍滤纸的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。
4.3 个体采样：在采样点，将装好2张浸渍滤纸的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 5 分析步骤
5.1 对照试验：将装好浸渍玻璃纤维滤纸的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
5.2 样品处理：将采过样的滤纸放入塑料烧杯中，加入16ml 盐酸溶液和2ml 水；用玻璃棒将滤纸捣碎，放入1 根铁芯塑料套搅拌子，于磁力搅拌器上搅拌3～5min ，将滤纸打成浆状。供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.3 工作曲线的绘制：取8 只塑料烧杯，各放2张浸渍滤纸；分别加入0.0、0.10、0.20、0.50、1.0ml 氟标准溶液和0.20、0.50、1.0ml 标准贮备液，各加水至2.0ml ，配成0.0、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0μg 氟标准系列。然后按样品处理操作。处理后，向标准系列各杯加入1.3ml 氨水溶液和2～3 滴指示剂，在搅拌下用盐酸溶液和氨水溶液调节溶液呈蓝绿色。加5ml 总离子强度缓冲液，插入氟电极及饱和甘汞电极，继续搅拌4～5min ，停止后，测量溶液的电位（mV ）值。再搅拌1～2min ，停止后，再测量电位值（mv ）。如此操作直至读数不变为止。每个浓度重复测定3 次。
在半对数坐标纸上，以mV 均值（等距离坐标）对相应的氟含量(μg ，对数坐标) 绘制标准曲线。E′=E-blogX
5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白对照溶液。测得的样品电位值减去空白对照的电位值后，由标准曲线得氟的含量（μg ）。 6 计算
3.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积： 293 P
V o = V × ——— × ——— …… （1）
273 + t 101.3
式中 ：V o — 标准采样体积，L ；
V — 采样体积，L ； t — 采样点的温度，℃； P — 采样点的大气压，kPa 。
3.6.2 按式（2）计算空气中氟的浓度： m C =――――― ……（2） Vo
式中：C － 空气中氟的浓度，mg/m3；
m － 测得样品溶液中氟的含量，μg/ml；
Vo － 标准采样体积，L 。
3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
表1 标准曲线测量数据 E′=E-blogX
7 说明
7.1 本法的检出限为0.06μg/ml；最低检出浓度为0.014mg/m3（以采集75L 空气样品计）。测定范围为0.06～5.5μg/ml；平均相对标准偏差为4.6％。 7.2 本法的平均采样效率为96％。
7.3 溶液的pH 应控制在5～8之间。测定要在同一温度下进行。
7.4 若分别测定氟化氢和氟化物时，采样时，前一张用玻璃纤维滤纸，用于采集氟化物，后一张用浸渍滤纸，用于采集氟化氢。
7.5电极：参比电极用饱和氯化钾浸泡，氟离子电极用蒸馏水浸泡，实验前参比电极和氟离子电极用饱和氯化钾活化，启用前，在纯水中E 为370 mv 以上。氟离子电极寿命为一年。当数值缓慢下降可开始读数。
工作场所空气中氟化物测定 作业指导书
1 原理
空气中氟化氢和氟化物用浸渍玻璃纤维滤纸采集，洗脱后，用离子选择电极测定氟离子的含量。 2 仪器
2.1 浸渍玻璃纤维滤纸：用镊子夹住滤纸，在浸渍液中浸渍10s ，稍稍沥干，放在大滤纸上，于60～80℃下烘干；注意切勿烤焦！ 2.2 采样夹，滤料直径为40mm 。
2.3 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm 。 2.4 空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。 2.5 塑料烧杯，50ml 。 2.6 磁力搅拌器。 2.7 氟离子选择性电极。
2.8 离子活度计或电极电位仪或精密pH 计。 3 试剂
实验用水为蒸馏水。
3.1 盐酸(36%盐酸为12mol/l) ，ρ20＝1.18g/ml。 3.2 氨水，ρ25＝0.9g/ml。
3.3 浸渍液：溶解8g 氢氧化钠于水中，加入20ml 丙三醇，用水稀释至1L 。 3.4 盐酸溶液，0.5mol/L：4.2ml 盐酸加水至100ml 。 3.5 氨水溶液，6mol/L：取49ml 氨水加水至100ml 。 [计算公式=（已知浓度*配置体积*分子量/密度）/百分含量]
3.6 指示剂：0.1g 溴甲酚绿和3ml 氢氧化钠溶液(2g/L)一起研磨均匀， 用水稀释至250ml 。3.7 总离子强度缓冲液：称取59g 柠檬酸钠和11.6g 氯化钠，溶于水中，加入2ml 指示剂和11.4ml 冰乙酸，加入氢氧化钠溶液(240g/L)和盐酸溶液，使溶液pH 约为5.8（呈蓝绿色）, 用水稀释至1L 。
3.8 标准溶液：称取0.2210g 氟化钠(于110℃干燥2h) ，溶于水，定量转移入1000ml 容量瓶中，稀释至刻度。贮存在塑料瓶中。此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液。临用前，用水稀释成10.0 g/ml 氟标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样：在采样点，将装好2张浸渍滤纸的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。
4.2 长时间采样：在采样点，将装好2张浸渍滤纸的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。
4.3 个体采样：在采样点，将装好2张浸渍滤纸的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 5 分析步骤
5.1 对照试验：将装好浸渍玻璃纤维滤纸的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
5.2 样品处理：将采过样的滤纸放入塑料烧杯中，加入16ml 盐酸溶液和2ml 水；用玻璃棒将滤纸捣碎，放入1 根铁芯塑料套搅拌子，于磁力搅拌器上搅拌3～5min ，将滤纸打成浆状。供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.3 工作曲线的绘制：取8 只塑料烧杯，各放2张浸渍滤纸；分别加入0.0、0.10、0.20、0.50、1.0ml 氟标准溶液和0.20、0.50、1.0ml 标准贮备液，各加水至2.0ml ，配成0.0、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0μg 氟标准系列。然后按样品处理操作。处理后，向标准系列各杯加入1.3ml 氨水溶液和2～3 滴指示剂，在搅拌下用盐酸溶液和氨水溶液调节溶液呈蓝绿色。加5ml 总离子强度缓冲液，插入氟电极及饱和甘汞电极，继续搅拌4～5min ，停止后，测量溶液的电位（mV ）值。再搅拌1～2min ，停止后，再测量电位值（mv ）。如此操作直至读数不变为止。每个浓度重复测定3 次。
在半对数坐标纸上，以mV 均值（等距离坐标）对相应的氟含量(μg ，对数坐标) 绘制标准曲线。E′=E-blogX
5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白对照溶液。测得的样品电位值减去空白对照的电位值后，由标准曲线得氟的含量（μg ）。 6 计算
3.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积： 293 P
V o = V × ——— × ——— …… （1）
273 + t 101.3
式中 ：V o — 标准采样体积，L ；
V — 采样体积，L ； t — 采样点的温度，℃； P — 采样点的大气压，kPa 。
3.6.2 按式（2）计算空气中氟的浓度： m C =――――― ……（2） Vo
式中：C － 空气中氟的浓度，mg/m3；
m － 测得样品溶液中氟的含量，μg/ml；
Vo － 标准采样体积，L 。
3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
表1 标准曲线测量数据 E′=E-blogX
7 说明
7.1 本法的检出限为0.06μg/ml；最低检出浓度为0.014mg/m3（以采集75L 空气样品计）。测定范围为0.06～5.5μg/ml；平均相对标准偏差为4.6％。 7.2 本法的平均采样效率为96％。
7.3 溶液的pH 应控制在5～8之间。测定要在同一温度下进行。
7.4 若分别测定氟化氢和氟化物时，采样时，前一张用玻璃纤维滤纸，用于采集氟化物，后一张用浸渍滤纸，用于采集氟化氢。
7.5电极：参比电极用饱和氯化钾浸泡，氟离子电极用蒸馏水浸泡，实验前参比电极和氟离子电极用饱和氯化钾活化，启用前，在纯水中E 为370 mv 以上。氟离子电极寿命为一年。当数值缓慢下降可开始读数。