第30卷第2期唐山师范学院学报
Journal
场,.3D№.2
ofTangshanTeachersCollege
2008年3月Mar.2008
结晶玫瑰制备方法的改进
董玉环,孟庆朝,翟倩倩
(唐山师范学院化学系,河北唐山063000)
摘要:通过对结晶玫瑰制备实验的改进,找到了能提高产品产率的最佳实验条件.在第一步反应中,苯甲醛的用量为15mL,氯仿的用量为18mL,加入助溶剂lmL甲醇和20mLDMF,控制在20-30"C之间反应3小时,三氯甲基苯基甲醇的产率为72.90*/0;在第二步反应中,将14.129三氯甲基苯基甲醇和8mL乙酸酐反应,加入lmL浓硫酸,在90.110"12之间加热反应3小时,结晶玫瑰的产率最高能够达到85.08%.
关键词:结晶玫瑰;三氯甲基苯基甲醇;DMF中图分类号:062I.25
文献标识码:A
文章编号:1009-9115(2008)02-0069・02
ImprovementofSynthesisofRosen
DONGYu—huan,MENG
(Chemistry
Qing・zhao,ZHAIQian-qian
063000,China)
DepartmentofTangshanTeachersCollege,HebeiTangshan
Abstract:Inthe
through
a
course
ofdoingexperiment,wehaveexplored
an
optimummethodthat
Call
boost
theyieldoftheproduct
lotof
experiments.Thefirstreactionof15mLbenzaldehydewith18mLchloroformwhichiscomposedof20mLDMFand
as
ImLmethanolsolventshouldlastthreehours
during20-30"C.Theyieldoftrichloromethyi-benzo-methanol
canreach72.90%.
Thesecondreactionof14.129trichloromethyl-benzo-methanolwithTheyieldofrosone
call
8mLaceticanhydrideshouldlastthreehoursduring90-110℃.
reach85.08%.
Keywords:rosone;trichloromethyl・benzo-methanol;DMF
结晶攻瑰是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料,是一种良好的定香剂。它作为定香剂广泛使用于化妆品和皂用香精,尤其适用于粉剂化的化妆品¨捌,所以结晶玫瑰在香料和日用化工产品中具有广泛的应用价值pJ。
结晶玫瑰的合成实验通常分两步一J,首先由苯甲醛和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇,然后与乙酸酐发生乙酰化反应制得结晶玫瑰,其中三氯甲基苯基甲醇的合成是结晶玫瑰合成的关键一步。l实验部分
1.1三氯甲基苯基甲醇的制备
在装有磁搅拌子、回流冷凝管和100℃温度讣的50mL三口瓶中,加入15mL(0.148m01)苯甲醛和18mL氯仿,加入助溶剂甲醇lmL和DMF20mL,搅拌下将反应液冷至lO℃,然后分批加入89氢氧化钾,在l小时内加完。将反应温度控制在10-15℃。加完氢氧化钾后,在20-30"C下搅拌
2小时,然后向三口瓶中加入15mL冷水,再搅拌l小时。将反应混合物放入100mL分液漏斗中静置分层。弃去水层,有机层用10mL水洗涤两次。然后将有机层移入50mL锥形瓶中,加入iomL水,搅拌下加入10%的盐酸调节pH至6.7.分去水层后,将有机层放入三口瓶中进行水蒸气蒸馏,以除去苯甲醛和氯仿。剩余液趁热尽可能分去水层。有机层用无水硫酸镁干燥至澄清。在进行酯化前,应注意将三氯甲基苯基甲醇充分干燥,水分的存在会影响下一步的酯化反应。抽滤,滤液即为粗制三氯甲基苯基甲醇。2.2结晶玫瑰的制备
在装有磁搅拌子、回流冷凝管和300℃温度计的100mL三口瓶中,加入上述租制三氯甲基苯基甲醇14.129.醋酸酐8mL,搅拌下加入浓硫酸lmL,在温度为90~110℃之间加热反应3小时。反应完毕后,将反应液倒入冰水中冷却结晶,抽滤,收集晶体。用无水乙醇重结晶,纯结晶玫瑰熔点为
收稿日期:2007.10.24
作者简介:董玉环(1957.),攻,河北乐亭人,唐山师范学院化学系教授。
-69.
万方数据
第30卷第2期
唐山师范学院学报2008年3月
86~88"C,具有清香的玫瑰香气。率有所下降,这是由于甲醇对阴离子的溶剂化作用造成的,2结果与讨论
甲醇足质子溶剂,虽然有利于KOH的溶解,但是对反应物2.1氢氧化钾用量对三氯甲基苯基甲醇产率的影响
氯仿和苯甲醛不利。所以并不是加入的甲醇越多越好,而足随着氢氧化钾用量的增加,三氯甲基苯基甲醇的产量不加入少量的甲醇即可。
断提高,当氢氧化钾用量达到一定值后,三氯甲基苯基甲醇2.4酸催化剂对结晶玫瑰产率的影响
产量不再变化,说明氢氧化钾的用最对三氯甲基苯基甲醇的将14.129的三氯甲基苯基甲醇和8mL乙酸酐反应,加产量自.影响,但只要保证强碱性介质就可以消除这种影响。入一定量的酸,搅拌加热3小时,反应结果见表3。
当氢氧化钾的用量过多时,溶液容易搅拌成凡士林状,这对表3不同酸催化剂对结晶玫瑰产率的影响
反应不利,冈此氢氧化钾用量只要保证反应所需量即可。2.2苯甲醛和氯仿摩尔比对三氯甲基苯基甲醇产量的影响表l苯甲醛和氯仿摩尔比对三氯甲基苯基甲醇产量影响
由表3可知浓硫酸的催化效率最高。实验用的85%浓磷酸和36%~38%盐酸均含有一定量的水,尤其是浓盐酸含有的水较多,致使酸酐发生水解反应,使酯化反应不能进行,
由表1可知在强碱的催化下反应物苯甲醛与氯仿的摩最终没有结晶玫瑰生成。而浓磷酸中的水也使酸酐发生少最尔比为l:3时,三氯甲基苯基甲醇的产率最高。随着氯仿用的水解反应,致使最终产率不是很高。浓硫酸不仅含水少,量的增加,产物的产率则有所下降,说明此反应的反应物之而且具有一定的吸水性,使反应顺利的正向进行。虽然加入间有一个最佳摩尔比。在最传摩尔比条件下,温度容易控制,固体酸全氟磺酸树脂后,温度迅速上升,最高温度达75℃,反应过程比较稳定。
但是由于全氟磺酸树脂吸水性差,使反应不能顺利的正向进2.3助溶剂DMF和甲醇比对三氯甲基苯基甲醇产率的影响
行,致使最终产品产率很低。在强碱条件下,苯甲醛的用量为15mL,氯仿的用量为3结论
18mL,加入比例不同的助溶剂DMF和甲醇,产物三氯甲基通过以上实验,得到以下结论:
苯基甲醇的收率见表2。
(I)苯甲醛(15mL)和氯仿(18mL)的摩尔比l:1.5,表2助溶剂DMF和甲醇比对三氯甲基苯基甲醇产率影响
20mL
DMF和lmL甲醇溶液作助溶剂,89氢氧化钾做催化
剂,三氯甲基苯基甲醇的产率可以达到72.90%.
(2)以浓硫酸(1mL)作催化剂,f4.129三氯甲基苯基甲醇和8mL乙酸酐反应,结晶玫瑰的产率可达85.08%。
.[参考文献】
【1】丁德生,龚隽芳.实用合成香料【M】.上海:上海科学技术出
由表2可知20mLDMF和lmL甲醇作助溶剂时三氯甲版社.1991,226.
.
,
基苯基甲醇的产率最高,最高可以达到72.90%。加入DMF【2】郑赓修,王秋芬,张传景.结晶玫瑰的生产工艺改进[J】.化
和甲醇作助溶剂,因为DMF是相转移溶剂,而甲醇对KOH学世界,1994,35(3):132.
的溶解有利;之所以加入少量的甲醇是因为可以形成微最的【3】唐青.香料香精化妆品【M】.北京:化学工业出版社,1987,
甲醇钾,提供强碱催化剂,在DMF介质中有利于三氯甲基57.
碳负离子的形成,它们的加入使兰氯甲基苯基甲醇的产率得【4】4张寒琦,徐家宁.综合和设计化学实验【M】_E京:高等教育
到提高。但是随着甲醇用量的增多,三氯甲基苯基甲醇的产
出版社,2006,77・78.
(责任编辑、校对:琚行松)
.70.
万
方数据
结晶玫瑰制备方法的改进
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
董玉环, 孟庆朝, 翟倩倩, DONG Yu-huan, MENG Qing-zhao, ZHAI Qian-qian唐山师范学院,化学系,河北,唐山,063000唐山师范学院学报
JOURNAL OF TANGSHAN TEACHERS COLLEGE2008,30(2)1次
参考文献(4条)
1.张寒琦;徐家宁 综合和设计化学实验 20062.唐青 香料香精化妆品 1987
3.郑赓修;王秋芬;张传景 结晶玫瑰的生产工艺改进 1994(03)4.丁德生;龚隽芳 实用合成香料 1991
本文读者也读过(4条)
1. 尹作栋.张飞跃.李璐 KF/Al2O3催化下结晶玫瑰的合成[期刊论文]-广西民族学院学报(自然科学版)2000,6(3)2. 向文军.XIANG Wen-jun 超声辐射下大孔强碱树脂催化合成结晶玫瑰[期刊论文]-河北化工2010,33(9)3. 赵怡红.赵辉爽.ZHAO Yi-hong.ZHAO Hui-shuang 双催化剂法合成结晶玫瑰[期刊论文]-江苏化工2007,35(6)4. 赵辉爽.ZHAO Hui-Shang 双催化剂法结晶玫瑰合成[期刊论文]-天津化工2008,22(3)
引证文献(1条)
1.向文军 超声辐射下大孔强碱树脂催化合成结晶玫瑰[期刊论文]-河北化工 2010(9)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_tangssfxyxb200802023.aspx
第30卷第2期唐山师范学院学报
Journal
场,.3D№.2
ofTangshanTeachersCollege
2008年3月Mar.2008
结晶玫瑰制备方法的改进
董玉环,孟庆朝,翟倩倩
(唐山师范学院化学系,河北唐山063000)
摘要:通过对结晶玫瑰制备实验的改进,找到了能提高产品产率的最佳实验条件.在第一步反应中,苯甲醛的用量为15mL,氯仿的用量为18mL,加入助溶剂lmL甲醇和20mLDMF,控制在20-30"C之间反应3小时,三氯甲基苯基甲醇的产率为72.90*/0;在第二步反应中,将14.129三氯甲基苯基甲醇和8mL乙酸酐反应,加入lmL浓硫酸,在90.110"12之间加热反应3小时,结晶玫瑰的产率最高能够达到85.08%.
关键词:结晶玫瑰;三氯甲基苯基甲醇;DMF中图分类号:062I.25
文献标识码:A
文章编号:1009-9115(2008)02-0069・02
ImprovementofSynthesisofRosen
DONGYu—huan,MENG
(Chemistry
Qing・zhao,ZHAIQian-qian
063000,China)
DepartmentofTangshanTeachersCollege,HebeiTangshan
Abstract:Inthe
through
a
course
ofdoingexperiment,wehaveexplored
an
optimummethodthat
Call
boost
theyieldoftheproduct
lotof
experiments.Thefirstreactionof15mLbenzaldehydewith18mLchloroformwhichiscomposedof20mLDMFand
as
ImLmethanolsolventshouldlastthreehours
during20-30"C.Theyieldoftrichloromethyi-benzo-methanol
canreach72.90%.
Thesecondreactionof14.129trichloromethyl-benzo-methanolwithTheyieldofrosone
call
8mLaceticanhydrideshouldlastthreehoursduring90-110℃.
reach85.08%.
Keywords:rosone;trichloromethyl・benzo-methanol;DMF
结晶攻瑰是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料,是一种良好的定香剂。它作为定香剂广泛使用于化妆品和皂用香精,尤其适用于粉剂化的化妆品¨捌,所以结晶玫瑰在香料和日用化工产品中具有广泛的应用价值pJ。
结晶玫瑰的合成实验通常分两步一J,首先由苯甲醛和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇,然后与乙酸酐发生乙酰化反应制得结晶玫瑰,其中三氯甲基苯基甲醇的合成是结晶玫瑰合成的关键一步。l实验部分
1.1三氯甲基苯基甲醇的制备
在装有磁搅拌子、回流冷凝管和100℃温度讣的50mL三口瓶中,加入15mL(0.148m01)苯甲醛和18mL氯仿,加入助溶剂甲醇lmL和DMF20mL,搅拌下将反应液冷至lO℃,然后分批加入89氢氧化钾,在l小时内加完。将反应温度控制在10-15℃。加完氢氧化钾后,在20-30"C下搅拌
2小时,然后向三口瓶中加入15mL冷水,再搅拌l小时。将反应混合物放入100mL分液漏斗中静置分层。弃去水层,有机层用10mL水洗涤两次。然后将有机层移入50mL锥形瓶中,加入iomL水,搅拌下加入10%的盐酸调节pH至6.7.分去水层后,将有机层放入三口瓶中进行水蒸气蒸馏,以除去苯甲醛和氯仿。剩余液趁热尽可能分去水层。有机层用无水硫酸镁干燥至澄清。在进行酯化前,应注意将三氯甲基苯基甲醇充分干燥,水分的存在会影响下一步的酯化反应。抽滤,滤液即为粗制三氯甲基苯基甲醇。2.2结晶玫瑰的制备
在装有磁搅拌子、回流冷凝管和300℃温度计的100mL三口瓶中,加入上述租制三氯甲基苯基甲醇14.129.醋酸酐8mL,搅拌下加入浓硫酸lmL,在温度为90~110℃之间加热反应3小时。反应完毕后,将反应液倒入冰水中冷却结晶,抽滤,收集晶体。用无水乙醇重结晶,纯结晶玫瑰熔点为
收稿日期:2007.10.24
作者简介:董玉环(1957.),攻,河北乐亭人,唐山师范学院化学系教授。
-69.
万方数据
第30卷第2期
唐山师范学院学报2008年3月
86~88"C,具有清香的玫瑰香气。率有所下降,这是由于甲醇对阴离子的溶剂化作用造成的,2结果与讨论
甲醇足质子溶剂,虽然有利于KOH的溶解,但是对反应物2.1氢氧化钾用量对三氯甲基苯基甲醇产率的影响
氯仿和苯甲醛不利。所以并不是加入的甲醇越多越好,而足随着氢氧化钾用量的增加,三氯甲基苯基甲醇的产量不加入少量的甲醇即可。
断提高,当氢氧化钾用量达到一定值后,三氯甲基苯基甲醇2.4酸催化剂对结晶玫瑰产率的影响
产量不再变化,说明氢氧化钾的用最对三氯甲基苯基甲醇的将14.129的三氯甲基苯基甲醇和8mL乙酸酐反应,加产量自.影响,但只要保证强碱性介质就可以消除这种影响。入一定量的酸,搅拌加热3小时,反应结果见表3。
当氢氧化钾的用量过多时,溶液容易搅拌成凡士林状,这对表3不同酸催化剂对结晶玫瑰产率的影响
反应不利,冈此氢氧化钾用量只要保证反应所需量即可。2.2苯甲醛和氯仿摩尔比对三氯甲基苯基甲醇产量的影响表l苯甲醛和氯仿摩尔比对三氯甲基苯基甲醇产量影响
由表3可知浓硫酸的催化效率最高。实验用的85%浓磷酸和36%~38%盐酸均含有一定量的水,尤其是浓盐酸含有的水较多,致使酸酐发生水解反应,使酯化反应不能进行,
由表1可知在强碱的催化下反应物苯甲醛与氯仿的摩最终没有结晶玫瑰生成。而浓磷酸中的水也使酸酐发生少最尔比为l:3时,三氯甲基苯基甲醇的产率最高。随着氯仿用的水解反应,致使最终产率不是很高。浓硫酸不仅含水少,量的增加,产物的产率则有所下降,说明此反应的反应物之而且具有一定的吸水性,使反应顺利的正向进行。虽然加入间有一个最佳摩尔比。在最传摩尔比条件下,温度容易控制,固体酸全氟磺酸树脂后,温度迅速上升,最高温度达75℃,反应过程比较稳定。
但是由于全氟磺酸树脂吸水性差,使反应不能顺利的正向进2.3助溶剂DMF和甲醇比对三氯甲基苯基甲醇产率的影响
行,致使最终产品产率很低。在强碱条件下,苯甲醛的用量为15mL,氯仿的用量为3结论
18mL,加入比例不同的助溶剂DMF和甲醇,产物三氯甲基通过以上实验,得到以下结论:
苯基甲醇的收率见表2。
(I)苯甲醛(15mL)和氯仿(18mL)的摩尔比l:1.5,表2助溶剂DMF和甲醇比对三氯甲基苯基甲醇产率影响
20mL
DMF和lmL甲醇溶液作助溶剂,89氢氧化钾做催化
剂,三氯甲基苯基甲醇的产率可以达到72.90%.
(2)以浓硫酸(1mL)作催化剂,f4.129三氯甲基苯基甲醇和8mL乙酸酐反应,结晶玫瑰的产率可达85.08%。
.[参考文献】
【1】丁德生,龚隽芳.实用合成香料【M】.上海:上海科学技术出
由表2可知20mLDMF和lmL甲醇作助溶剂时三氯甲版社.1991,226.
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基苯基甲醇的产率最高,最高可以达到72.90%。加入DMF【2】郑赓修,王秋芬,张传景.结晶玫瑰的生产工艺改进[J】.化
和甲醇作助溶剂,因为DMF是相转移溶剂,而甲醇对KOH学世界,1994,35(3):132.
的溶解有利;之所以加入少量的甲醇是因为可以形成微最的【3】唐青.香料香精化妆品【M】.北京:化学工业出版社,1987,
甲醇钾,提供强碱催化剂,在DMF介质中有利于三氯甲基57.
碳负离子的形成,它们的加入使兰氯甲基苯基甲醇的产率得【4】4张寒琦,徐家宁.综合和设计化学实验【M】_E京:高等教育
到提高。但是随着甲醇用量的增多,三氯甲基苯基甲醇的产
出版社,2006,77・78.
(责任编辑、校对:琚行松)
.70.
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方数据
结晶玫瑰制备方法的改进
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
董玉环, 孟庆朝, 翟倩倩, DONG Yu-huan, MENG Qing-zhao, ZHAI Qian-qian唐山师范学院,化学系,河北,唐山,063000唐山师范学院学报
JOURNAL OF TANGSHAN TEACHERS COLLEGE2008,30(2)1次
参考文献(4条)
1.张寒琦;徐家宁 综合和设计化学实验 20062.唐青 香料香精化妆品 1987
3.郑赓修;王秋芬;张传景 结晶玫瑰的生产工艺改进 1994(03)4.丁德生;龚隽芳 实用合成香料 1991
本文读者也读过(4条)
1. 尹作栋.张飞跃.李璐 KF/Al2O3催化下结晶玫瑰的合成[期刊论文]-广西民族学院学报(自然科学版)2000,6(3)2. 向文军.XIANG Wen-jun 超声辐射下大孔强碱树脂催化合成结晶玫瑰[期刊论文]-河北化工2010,33(9)3. 赵怡红.赵辉爽.ZHAO Yi-hong.ZHAO Hui-shuang 双催化剂法合成结晶玫瑰[期刊论文]-江苏化工2007,35(6)4. 赵辉爽.ZHAO Hui-Shang 双催化剂法结晶玫瑰合成[期刊论文]-天津化工2008,22(3)
引证文献(1条)
1.向文军 超声辐射下大孔强碱树脂催化合成结晶玫瑰[期刊论文]-河北化工 2010(9)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_tangssfxyxb200802023.aspx