由于四氢铝锂中的氢元素显负一价,该物质具有强烈的还原性。
要隔绝空气要密封保存,使用时防止与水、酸接触。
与水反应会产生氢气,与酸反应更加剧烈遇火星会爆炸。
使用后,最好的方法是用乙酸乙酯处理, 这样不会产生氢气, 实验室用最安全。
收集了一些处理溶剂后化学废物的处理方法,给自己也给别人提醒.碱金属氢化物、氨化物和钠屑(NaH, NaNH2,CaH2) 将其悬浮在干燥的四氢呋喃中,搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止,再慢慢倒入落地通风柜内相应的废液桶。沾附在瓶内壁上的少量NaH 等可用无水乙醇或异丙醇荡干净后才算解除危险。硼氢化钠(钾) 用甲醇溶解后,以水充分稀释,再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生,故所有操作必须在通风橱内进行,其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷 在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),再用碱中和,倒入落地通风柜内相应的废液桶。 如果要蒸馏,最好先常压蒸出大部份再用甲苯带出来.催化剂(Ni, Cu, Fe, Pd/C, 贵金属等)或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等 这些催化剂干燥时常易燃,和空气或有机物的气体磨擦也容易燃烧,抽滤时也不能完全抽干,用橡皮管吸取高压釜内有Raney Ni的反应液时,注意不能抽空,以免吸附在管内壁上的Raney Ni和空气磨擦引起燃烧。用过的催化剂绝不能丢入垃圾桶中,应密封在容器中,用水或有机溶剂盖住,贴好标签统一处理回收。氯气、液溴、二氧化硫 用NaOH 溶液吸收,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。氯磺酸、浓硫酸、浓盐酸、发烟硫酸 在搅拌下,滴加到大量冰或冰水中,用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硫酸二甲酯 在搅拌下,滴加到稀NaOH 或氨水中,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硫化氢、硫醇、硫酚、HCl 、HBr 、HCN 、PH3、硫化物或氰化物溶液 用NaClO 氧化。1 mol 硫醇约需2 L NaClO溶液;1 mol 氰化物约需0.4 L NaClO 溶液,用亚硝酸盐试纸试验,证实NaClO 已过量时(pH>7),处理后倒入落地通风柜内相应的废液桶。 重金属及其盐类 使形成难溶的沉淀(如碳酸盐,氢氧化物、硫化物等),封装后深埋。氢化铝锂 将它悬浮在干燥的四氢呋喃中,小心滴加乙酸乙酯,如反应剧烈,应适当冷却,再加水至氢气不再释放为止,废液用稀HCl 中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。有时先用计量的水慢慢滴加,再加碱分解再加水的方式.汞 尽量收集泼散的汞粒,并将废汞回收,对废汞盐溶液,可制成HgS 沉淀,过滤后,集中深埋。有机锂化物(n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi) 溶于四氢呋喃中,慢慢加入乙醇至不再有氢气放出,然后加水稀释,最后加稀HCl 至溶液变清,倒入落地通风柜内相应的废液桶。 正丁基锂发生金属" 卤素交换反应! 由于金属" 卤素交换反应常与偶联反应和金属化反应相伴发生,为了抑制偶联反应和金属化反应,金属" 卤素交换反应常在低温下进行! 所以正丁基锂尽量不要与卤代烃接触.过氧化物溶液和过氧酸溶液,光气(或在有机溶剂中的溶液,卤代烃溶剂除外) 在酸性水溶液中,用Fe (II) 盐或二硫化物将其还原,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。也可在有机溶剂中用氯化亚铜回流除去.钾 一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中,再小心加入无甲醇的乙醇,搅拌,促使其全溶,用稀酸中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。钠 小块分次加入到无水乙醇或异丙醇中,待其溶解至澄清,用稀HCl 中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。叠氮钠 有剧毒,废液可用次氯酸盐溶液处理。 下面再附上别人处理四氢呋喃的经验四氢呋喃:四氢呋喃可由1,4-丁二醇脱水或呋喃氢化而得。除含有制造过程中带入的杂质外,还含有为了防止自氧化作用而加入的各种抗氧剂。精制之前必须检查有无过氧化物存在,否则不能进行蒸馏或加热蒸发,以免发生爆炸。过氧化物的检查方法与乙醚相同,可用2%酸性碘化钾溶液进行。过氧化物可用硫酸亚铁和硫酸氢钠的混合水溶液处理除去。或将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。一般的精制方法是将四氢呋喃与四氢化铝锂一起回流,然后在氢化铝锂存在下蒸馏,即可除去水,过氧化物,抗氧剂和其他杂质。回流和蒸馏应在氮气流
下进行,并应先用小量进行实验,确定其含水和过氧化物不多,反应不过于激烈时方可进行,并应先用小量进行实验,确定其含水和过氧化物不多,反应不过于激烈时方可进行。也可在除去过氧化物后,用氯化钙和无水硫酸钠干燥,过滤,分馏的方法进行精制。实验室方法:将钠剪成小块加入到甲苯中,然后接上冷凝管至回流,趁热把钠的热苯溶液猛摇制成钠砂(很细小的钠颗粒,越小越好),然后倒出甲苯,接着把四氢呋喃倒进去,加入少量的二苯酮回流至溶液呈蓝色就可以回收溶剂。如果2小时之后还没有变色可再加入一点二苯酮,还不变色就是钠不够多,再加入一些钠至溶液变蓝。 100ml1g 钠250ml1gLAH 无水THF 和乙醚: (1)先用CaH2回流除水(这样可以节省一点Na, 也方便以后重换的时候少处理一些Na). (2)用上步处理好的溶剂, 再用Na 沙回流除水最好. 但别忘了加二苯甲酮. 如果溶液变蓝色, 说明无水无氧, 这样做反应就没有问题了. Na 沙的制作: 把大的Na 块放到甲苯溶剂中, 能后在不搅拌的情况下, 让甲苯回流几分钟, 然后激烈搅拌, 越快越好, 同时停止加热. 那样得出的Na 的颗粒会很小, 比用剪刀剪好的多. 除 水的效果也好很多. 而且可以较长时间不用再加Na. 我以前在实验室处理格氏反应用THF 的方法:加氯化亚铜回流一段时间,然后稍微冷却后加入氢化钙除水,然后加热精馏。氯化亚铜可以保证THF 中不会形成过氧化物。通常精馏时在接收尾管上连干燥塔或干燥管,防止空气中的水分进入。如果要脱氧的话,在这个过程中通氮气鼓泡,收集的新鲜馏出物密闭保存。应当注意蒸馏时不要蒸干,并且蒸馏完毕后不可以向烧瓶中加水,残留的氢化钙遇水剧烈反应,可能会爆炸(我们实验室发生过小规模氢化钙遇水爆炸)。四氢呋喃与水能混溶,并常含有少量水分及过氧化物。如要制得无水四氢呋喃,可用氢化铝锂在隔绝潮气下回流(通常1000mL 约需2~4g氢化铝锂)除去其中的水和过氧化物,然后蒸馏,收集66℃的馏分蒸馏时不要蒸干,将剩余少量残液即倒出)。精制后的液体加入钠丝精制后的液体加入钠丝并应在氮气氛中保存。四氢呋喃特别容易自动氧化生成过氧化物,曾报道当有过氧化物存在时,用氢氧化钾干燥时会发生猛烈爆炸。过氧化物可以碘化钾酸性水溶液来检查,如有过氧化物存在,则会立即出现游离碘的颜色,这时可加入0.3%的氯化亚铜,加热回流30min ,蒸馏,以除去过氧化物(也可以加硫酸亚铁处理,或让其通过活性氧化铝来除去过氧化物)。然后用氢化铝锂或分子筛、氢化钙、金属钠干燥。在氮气保护下蒸馏,存于冷暗处。如不立即使用,可加入0.025%的4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚作抗氧化的稳定剂。 CaH : 一克 氢化钙定量与 0.85克 水反应,因此比碱金属,五氧化二磷干燥效果好。适用于烃,卤代烃,醇,胺,醚等,特别是四氢呋喃等环醚,二甲亚碸,六甲基磷酰胺等溶剂的干燥。有机反应常用的极性非质子溶剂也是用此法进行干燥的。干燥四氢呋喃的话还是用氢化钙的好吧。有条件回流一下,没有条件的话加入后晃晃直到没有气泡
由于四氢铝锂中的氢元素显负一价,该物质具有强烈的还原性。
要隔绝空气要密封保存,使用时防止与水、酸接触。
与水反应会产生氢气,与酸反应更加剧烈遇火星会爆炸。
使用后,最好的方法是用乙酸乙酯处理, 这样不会产生氢气, 实验室用最安全。
收集了一些处理溶剂后化学废物的处理方法,给自己也给别人提醒.碱金属氢化物、氨化物和钠屑(NaH, NaNH2,CaH2) 将其悬浮在干燥的四氢呋喃中,搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止,再慢慢倒入落地通风柜内相应的废液桶。沾附在瓶内壁上的少量NaH 等可用无水乙醇或异丙醇荡干净后才算解除危险。硼氢化钠(钾) 用甲醇溶解后,以水充分稀释,再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生,故所有操作必须在通风橱内进行,其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷 在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),再用碱中和,倒入落地通风柜内相应的废液桶。 如果要蒸馏,最好先常压蒸出大部份再用甲苯带出来.催化剂(Ni, Cu, Fe, Pd/C, 贵金属等)或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等 这些催化剂干燥时常易燃,和空气或有机物的气体磨擦也容易燃烧,抽滤时也不能完全抽干,用橡皮管吸取高压釜内有Raney Ni的反应液时,注意不能抽空,以免吸附在管内壁上的Raney Ni和空气磨擦引起燃烧。用过的催化剂绝不能丢入垃圾桶中,应密封在容器中,用水或有机溶剂盖住,贴好标签统一处理回收。氯气、液溴、二氧化硫 用NaOH 溶液吸收,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。氯磺酸、浓硫酸、浓盐酸、发烟硫酸 在搅拌下,滴加到大量冰或冰水中,用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硫酸二甲酯 在搅拌下,滴加到稀NaOH 或氨水中,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硫化氢、硫醇、硫酚、HCl 、HBr 、HCN 、PH3、硫化物或氰化物溶液 用NaClO 氧化。1 mol 硫醇约需2 L NaClO溶液;1 mol 氰化物约需0.4 L NaClO 溶液,用亚硝酸盐试纸试验,证实NaClO 已过量时(pH>7),处理后倒入落地通风柜内相应的废液桶。 重金属及其盐类 使形成难溶的沉淀(如碳酸盐,氢氧化物、硫化物等),封装后深埋。氢化铝锂 将它悬浮在干燥的四氢呋喃中,小心滴加乙酸乙酯,如反应剧烈,应适当冷却,再加水至氢气不再释放为止,废液用稀HCl 中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。有时先用计量的水慢慢滴加,再加碱分解再加水的方式.汞 尽量收集泼散的汞粒,并将废汞回收,对废汞盐溶液,可制成HgS 沉淀,过滤后,集中深埋。有机锂化物(n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi) 溶于四氢呋喃中,慢慢加入乙醇至不再有氢气放出,然后加水稀释,最后加稀HCl 至溶液变清,倒入落地通风柜内相应的废液桶。 正丁基锂发生金属" 卤素交换反应! 由于金属" 卤素交换反应常与偶联反应和金属化反应相伴发生,为了抑制偶联反应和金属化反应,金属" 卤素交换反应常在低温下进行! 所以正丁基锂尽量不要与卤代烃接触.过氧化物溶液和过氧酸溶液,光气(或在有机溶剂中的溶液,卤代烃溶剂除外) 在酸性水溶液中,用Fe (II) 盐或二硫化物将其还原,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。也可在有机溶剂中用氯化亚铜回流除去.钾 一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中,再小心加入无甲醇的乙醇,搅拌,促使其全溶,用稀酸中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。钠 小块分次加入到无水乙醇或异丙醇中,待其溶解至澄清,用稀HCl 中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。叠氮钠 有剧毒,废液可用次氯酸盐溶液处理。 下面再附上别人处理四氢呋喃的经验四氢呋喃:四氢呋喃可由1,4-丁二醇脱水或呋喃氢化而得。除含有制造过程中带入的杂质外,还含有为了防止自氧化作用而加入的各种抗氧剂。精制之前必须检查有无过氧化物存在,否则不能进行蒸馏或加热蒸发,以免发生爆炸。过氧化物的检查方法与乙醚相同,可用2%酸性碘化钾溶液进行。过氧化物可用硫酸亚铁和硫酸氢钠的混合水溶液处理除去。或将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。一般的精制方法是将四氢呋喃与四氢化铝锂一起回流,然后在氢化铝锂存在下蒸馏,即可除去水,过氧化物,抗氧剂和其他杂质。回流和蒸馏应在氮气流
下进行,并应先用小量进行实验,确定其含水和过氧化物不多,反应不过于激烈时方可进行,并应先用小量进行实验,确定其含水和过氧化物不多,反应不过于激烈时方可进行。也可在除去过氧化物后,用氯化钙和无水硫酸钠干燥,过滤,分馏的方法进行精制。实验室方法:将钠剪成小块加入到甲苯中,然后接上冷凝管至回流,趁热把钠的热苯溶液猛摇制成钠砂(很细小的钠颗粒,越小越好),然后倒出甲苯,接着把四氢呋喃倒进去,加入少量的二苯酮回流至溶液呈蓝色就可以回收溶剂。如果2小时之后还没有变色可再加入一点二苯酮,还不变色就是钠不够多,再加入一些钠至溶液变蓝。 100ml1g 钠250ml1gLAH 无水THF 和乙醚: (1)先用CaH2回流除水(这样可以节省一点Na, 也方便以后重换的时候少处理一些Na). (2)用上步处理好的溶剂, 再用Na 沙回流除水最好. 但别忘了加二苯甲酮. 如果溶液变蓝色, 说明无水无氧, 这样做反应就没有问题了. Na 沙的制作: 把大的Na 块放到甲苯溶剂中, 能后在不搅拌的情况下, 让甲苯回流几分钟, 然后激烈搅拌, 越快越好, 同时停止加热. 那样得出的Na 的颗粒会很小, 比用剪刀剪好的多. 除 水的效果也好很多. 而且可以较长时间不用再加Na. 我以前在实验室处理格氏反应用THF 的方法:加氯化亚铜回流一段时间,然后稍微冷却后加入氢化钙除水,然后加热精馏。氯化亚铜可以保证THF 中不会形成过氧化物。通常精馏时在接收尾管上连干燥塔或干燥管,防止空气中的水分进入。如果要脱氧的话,在这个过程中通氮气鼓泡,收集的新鲜馏出物密闭保存。应当注意蒸馏时不要蒸干,并且蒸馏完毕后不可以向烧瓶中加水,残留的氢化钙遇水剧烈反应,可能会爆炸(我们实验室发生过小规模氢化钙遇水爆炸)。四氢呋喃与水能混溶,并常含有少量水分及过氧化物。如要制得无水四氢呋喃,可用氢化铝锂在隔绝潮气下回流(通常1000mL 约需2~4g氢化铝锂)除去其中的水和过氧化物,然后蒸馏,收集66℃的馏分蒸馏时不要蒸干,将剩余少量残液即倒出)。精制后的液体加入钠丝精制后的液体加入钠丝并应在氮气氛中保存。四氢呋喃特别容易自动氧化生成过氧化物,曾报道当有过氧化物存在时,用氢氧化钾干燥时会发生猛烈爆炸。过氧化物可以碘化钾酸性水溶液来检查,如有过氧化物存在,则会立即出现游离碘的颜色,这时可加入0.3%的氯化亚铜,加热回流30min ,蒸馏,以除去过氧化物(也可以加硫酸亚铁处理,或让其通过活性氧化铝来除去过氧化物)。然后用氢化铝锂或分子筛、氢化钙、金属钠干燥。在氮气保护下蒸馏,存于冷暗处。如不立即使用,可加入0.025%的4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚作抗氧化的稳定剂。 CaH : 一克 氢化钙定量与 0.85克 水反应,因此比碱金属,五氧化二磷干燥效果好。适用于烃,卤代烃,醇,胺,醚等,特别是四氢呋喃等环醚,二甲亚碸,六甲基磷酰胺等溶剂的干燥。有机反应常用的极性非质子溶剂也是用此法进行干燥的。干燥四氢呋喃的话还是用氢化钙的好吧。有条件回流一下,没有条件的话加入后晃晃直到没有气泡