液体蒸气压的测定

实验3 液体饱和蒸汽压的测定

一、 实验目的:

(1) 了解用静态法测定异丙醇在不同温度下蒸汽压的原理,并学会用图解

法求其所测温度范围内的平均摩尔蒸发热

(2) 了解真空泵,恒温槽及气压计的构造并掌握其使用方法 二、 实验原理:

一定温度下,在一真空的密闭容器中的液体,有动能较大的分子从液相跑到气相;也有动能较小的分子从气相碰回液相。当二者的速率相等时,就达到了动态平衡。此时液面上的蒸气压力就是液体在该温度时的饱和蒸气压,液体的蒸气压与液体的种类及温度有关,温度升高时,有更多的高动能的分子能够从液面逸出,因而蒸气压增大;反之,温度降低时,则蒸气压减小。当蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,外压不同时,液体的沸点也不同。把外压为l01325Pa 时沸腾温度定义为液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压与温度的关系可用Clapeyron-Clausius 方程表示:

液体饱和蒸气压的测量方法主要有三种:静态法、动态法、饱和气流法。本实验采用静态法,静态法测蒸气压的方法是调节外压以平衡液体的蒸气压,求出外压就能直接得到该温度下的饱和蒸汽压。

实验时,等压计A 中盛有被测样品异丙醇,U 型部分 B

中也装有异丙醇液体作为封闭液。实验初始A 球上方充满 空气和异丙醇蒸气。抽气时,混合气体通过封闭液被不断抽走,A 中液态异丙醇不断挥发补充。当空气被全部抽尽时,A 球液面上的气体压力就是异丙醇的蒸气压。当U 形管液面

相平时,记下压力差值E ,大气压P ,则该温度下异丙醇的蒸气压P=E+ P,。调节水浴温度及系统压力,可测得不同温度下异丙醇的饱和蒸汽压。

三、 仪器与试剂:SYP-Ⅲ玻璃恒温水浴,DP-AF(真空) 精密数字压力计,2XZ-4

旋片式真空泵,缓冲储气罐,等压计。 异丙醇 四、 实验装置图

DP-AF 精密数字(真空)压力计:0~-101.3Kpa ,分辨率:0.01Kpa SYP 玻璃恒温水浴:

数字控温,温度波动:±0.1℃或±0.02℃,分辨率:0.1℃或0.01℃ 2XZ-4真空泵:极限6×10-2 pa ,抽气速率4 L/s。

五、实验步骤

1. 熟悉实验装置。了解储气罐的原理和使用方法。包括各接口的作用,气

流的流向等。如装置图所示,四个接口1、2、3、4分别分别接通等压计的冷凝管,数字压力仪,空气以及真空泵。开通时气体流向是3-2-1-A-4。 需注意阀门A 下部是连通的,而2下面是不连通的。当关闭阀门A,B 时,体系即成封闭系统。真空泵没有开关,直接插上插头即可使用

2.装样。等压计球内已装有的异丙醇液体超过2/3,不需要再加液体(液体可从冷凝管上部加入,通过调节压力使其进入瓶中)。液体的量要适中。若太少,可能不够多组实验所需。太多时会有大量液体进入U 形管甚至冷凝管,无法判断U 形管液面是否相平。

3.系统检漏。将压力计调零,此时大气压P

, =102.51kPa。打开阀门B, 接通

真空泵待其稳定后再关闭阀门B ,打开阀门A,C 至适当位置。系统开始抽气,可以看到压力计显示数字始终为负值,其大小不断增大。说明压差值E=P(系统)-P(环境) 。当显示值为-90(kPa )左右时,关闭阀门A 、B(此时系统处于密封状态) 。注意观察压力测压仪显示数字的变化。

发现在30S 时间内,示值E 从-91.38 变化到-91.35( kPa)。变化值很小,可以认为系统气密性良好。[当该压力变化仅限于最后一位数字时,均可认为系统不漏气。检漏在常温下进行,不要加热,否则加热过程 中温度不稳定,系统压力会产生变化,无法判断是否漏气] 4.测定不同温度下异丙醇的蒸气压

环境温度T=17.9℃。设定恒温槽的温度为25.00℃,置于工作状态开始升温。真空泵一直处于工作状态,关闭阀门B ,打开阀门A 。当温度稳定后(此时温度变化不大于0.01℃),调节阀门A 使得气泡通过U 形管冒出,出气速度适中。此时蒸气中含有较多空气,不能进行测量。大约3min 后,空气几乎被排尽。

关闭阀门A ,非常缓慢地调节阀门B, 使封闭液都到U 形管,此时左边液面下降,右边液面上升,当左右液面有较大差距后,关闭阀门B 。待液面比较稳定后,缓慢调节阀门A (可用快开快关的方法),使得左右液面相平,并能够稳定几秒钟。记下此时气压计的示值和大气压力

打开阀门A, 左边液面上升,使得气泡重新冒出,再过几分钟后,用上述同样的方法进行测量。为提高准确度,可分别用阀门A 和阀门B 来最终调平液面。重复三次,记下相应的数据。依次升高温度至30.00℃,35.00℃,40.00℃,45.00℃,50.00℃,55.00℃,按照同样的方法测量不同

槽,整理试验台。 六、实验数据处理:

①由于实验过程中,只在初始时对气压计归零一次,P 0, =102.51kPa. 实验过程中大气压不断变化,需要根据各组大气压进行校正值为ΔP=P, - P 0, ,E-ΔP=P-P, . 故异丙醇的蒸气压P=E+ P, -ΔP.

②由原始数据记录可以看到,有几组数据与同组其它数据相差甚远,可将其去掉

③将各组大气压取平均值。计算出lgP 和1000/T 经过上述处理后得到下表:

七、实验讨论:

(1) 由线性拟合数据,相对不确定度R=0.9997,非常接近1,可看出相关

性很好。由最终外推出的正常沸点的相对误差0.14%也可看出,实验测量精度较高,在误差允许范围内。该实验测得的是异丙醇在25-55℃间的摩尔平均蒸发热。由于其与温度有关,因此在其它温度条件下,该值都会有所差异。

(2) 实验中的关键,也是较难控制好的是:

① 液面与封闭液间的空气排尽。空气的存在会直接影响到异丙醇蒸气压的测量,会将空气产生的气压当做异丙醇蒸气压的一部分。但是空气是否排尽,并没有精确的指标来判断。实验验中,每次读数前都让液体沸腾3-5左右,以确保空气几乎被排尽

② U 形管两边液面等高。通过视觉来判断本身就会产生较大误差。实验中通过气罐的两阀门来调节液面的高低,因此空气阀门进气量就尤为重要。需要格外注意的是,调节速度不能过快,幅度适中,因为这个过程中,空气极易进入封闭气体中。实验中几组偏差较大上的数据,就是因为在调节过程中,空气重新进入封闭气体的缘故。 实验发现,液面对阀门B 的进气量更加敏感,稍微调节B ,液面就出现很大变动。而调节阀门A ,液面的变动较小。因此,实验中,我们先用阀门B 将液面差距调大,再用阀门A 缓慢地将液面调平。

由于在调节的过程中,瓶内液体依然在不断蒸发,系统气密性虽好,但不会完全不漏气。因此调平后的U 型管,液面不会长时间静止不动, 会很快偏离平衡,需要及时记下压差值。

另外,还需注意等位计的固定位置要垂直,否则判断液面是否相平时会产生误差

(3) 当未对系统用真空泵抽气时,压力计仍然显示一定压差值。该值是需要

进行修正的。一种做法是,每次测量前都对压力计进行“采零”,这样显示值即为真实的压差值。但这样做比较麻烦,需要每次实验后打开阀门放入气体,采零后重新抽气。实验中采取的方法是,记下第一次调零时的大气压值和每次读数时的大气压值,根据二者的差值来进行修正即可。

(4) U 形管的作用主要有:

① 分液,分隔体系与环境,以便单独测出体系的压力 ② 检测压力,通过U 形管液面即可判断内外压力的大小 ③ 保持液体体积相等

(5) 实验中需要掌握气体在储气罐中的流向,以便熟练地调节系统的压力值。

温度直接影响液体的蒸气压,因此需要等恒温水浴的温度稳定后,才开始测量。实验中温度跳动范围为±0.01℃,波动很小,满足要求。需要将A 瓶液体完全浸入水浴中,以便维持温度恒定。

由于液体不断蒸发出来,使得U 形管内液体过多,而无法调节液面平衡。这时可以关闭阀门A ,迅速打开阀门B ,将液体压回瓶内(此过程会引入空气,因此需要重新排气)

实验所用的异丙醇的量要控制好。加入太少,可能会不够用;加入太多,会使得体系内充满异丙醇而无法调节液面,且异丙醇可能从冷凝管扩散到空气中去。

(6) 本实验方法只适合于纯液体饱和蒸气压的测量。对于溶液,由于其蒸气

压与组成有关,气液相组成不一样,无法测量。

(7) 其它常见的测量蒸气压的方法还有动态法,比较法,饱和气流法等。

实验3 液体饱和蒸汽压的测定

一、 实验目的:

(1) 了解用静态法测定异丙醇在不同温度下蒸汽压的原理,并学会用图解

法求其所测温度范围内的平均摩尔蒸发热

(2) 了解真空泵,恒温槽及气压计的构造并掌握其使用方法 二、 实验原理:

一定温度下,在一真空的密闭容器中的液体,有动能较大的分子从液相跑到气相;也有动能较小的分子从气相碰回液相。当二者的速率相等时,就达到了动态平衡。此时液面上的蒸气压力就是液体在该温度时的饱和蒸气压,液体的蒸气压与液体的种类及温度有关,温度升高时,有更多的高动能的分子能够从液面逸出,因而蒸气压增大;反之,温度降低时,则蒸气压减小。当蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,外压不同时,液体的沸点也不同。把外压为l01325Pa 时沸腾温度定义为液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压与温度的关系可用Clapeyron-Clausius 方程表示:

液体饱和蒸气压的测量方法主要有三种:静态法、动态法、饱和气流法。本实验采用静态法,静态法测蒸气压的方法是调节外压以平衡液体的蒸气压,求出外压就能直接得到该温度下的饱和蒸汽压。

实验时,等压计A 中盛有被测样品异丙醇,U 型部分 B

中也装有异丙醇液体作为封闭液。实验初始A 球上方充满 空气和异丙醇蒸气。抽气时,混合气体通过封闭液被不断抽走,A 中液态异丙醇不断挥发补充。当空气被全部抽尽时,A 球液面上的气体压力就是异丙醇的蒸气压。当U 形管液面

相平时,记下压力差值E ,大气压P ,则该温度下异丙醇的蒸气压P=E+ P,。调节水浴温度及系统压力,可测得不同温度下异丙醇的饱和蒸汽压。

三、 仪器与试剂:SYP-Ⅲ玻璃恒温水浴,DP-AF(真空) 精密数字压力计,2XZ-4

旋片式真空泵,缓冲储气罐,等压计。 异丙醇 四、 实验装置图

DP-AF 精密数字(真空)压力计:0~-101.3Kpa ,分辨率:0.01Kpa SYP 玻璃恒温水浴:

数字控温,温度波动:±0.1℃或±0.02℃,分辨率:0.1℃或0.01℃ 2XZ-4真空泵:极限6×10-2 pa ,抽气速率4 L/s。

五、实验步骤

1. 熟悉实验装置。了解储气罐的原理和使用方法。包括各接口的作用,气

流的流向等。如装置图所示,四个接口1、2、3、4分别分别接通等压计的冷凝管,数字压力仪,空气以及真空泵。开通时气体流向是3-2-1-A-4。 需注意阀门A 下部是连通的,而2下面是不连通的。当关闭阀门A,B 时,体系即成封闭系统。真空泵没有开关,直接插上插头即可使用

2.装样。等压计球内已装有的异丙醇液体超过2/3,不需要再加液体(液体可从冷凝管上部加入,通过调节压力使其进入瓶中)。液体的量要适中。若太少,可能不够多组实验所需。太多时会有大量液体进入U 形管甚至冷凝管,无法判断U 形管液面是否相平。

3.系统检漏。将压力计调零,此时大气压P

, =102.51kPa。打开阀门B, 接通

真空泵待其稳定后再关闭阀门B ,打开阀门A,C 至适当位置。系统开始抽气,可以看到压力计显示数字始终为负值,其大小不断增大。说明压差值E=P(系统)-P(环境) 。当显示值为-90(kPa )左右时,关闭阀门A 、B(此时系统处于密封状态) 。注意观察压力测压仪显示数字的变化。

发现在30S 时间内,示值E 从-91.38 变化到-91.35( kPa)。变化值很小,可以认为系统气密性良好。[当该压力变化仅限于最后一位数字时,均可认为系统不漏气。检漏在常温下进行,不要加热,否则加热过程 中温度不稳定,系统压力会产生变化,无法判断是否漏气] 4.测定不同温度下异丙醇的蒸气压

环境温度T=17.9℃。设定恒温槽的温度为25.00℃,置于工作状态开始升温。真空泵一直处于工作状态,关闭阀门B ,打开阀门A 。当温度稳定后(此时温度变化不大于0.01℃),调节阀门A 使得气泡通过U 形管冒出,出气速度适中。此时蒸气中含有较多空气,不能进行测量。大约3min 后,空气几乎被排尽。

关闭阀门A ,非常缓慢地调节阀门B, 使封闭液都到U 形管,此时左边液面下降,右边液面上升,当左右液面有较大差距后,关闭阀门B 。待液面比较稳定后,缓慢调节阀门A (可用快开快关的方法),使得左右液面相平,并能够稳定几秒钟。记下此时气压计的示值和大气压力

打开阀门A, 左边液面上升,使得气泡重新冒出,再过几分钟后,用上述同样的方法进行测量。为提高准确度,可分别用阀门A 和阀门B 来最终调平液面。重复三次,记下相应的数据。依次升高温度至30.00℃,35.00℃,40.00℃,45.00℃,50.00℃,55.00℃,按照同样的方法测量不同

槽,整理试验台。 六、实验数据处理:

①由于实验过程中,只在初始时对气压计归零一次,P 0, =102.51kPa. 实验过程中大气压不断变化,需要根据各组大气压进行校正值为ΔP=P, - P 0, ,E-ΔP=P-P, . 故异丙醇的蒸气压P=E+ P, -ΔP.

②由原始数据记录可以看到,有几组数据与同组其它数据相差甚远,可将其去掉

③将各组大气压取平均值。计算出lgP 和1000/T 经过上述处理后得到下表:

七、实验讨论:

(1) 由线性拟合数据,相对不确定度R=0.9997,非常接近1,可看出相关

性很好。由最终外推出的正常沸点的相对误差0.14%也可看出,实验测量精度较高,在误差允许范围内。该实验测得的是异丙醇在25-55℃间的摩尔平均蒸发热。由于其与温度有关,因此在其它温度条件下,该值都会有所差异。

(2) 实验中的关键,也是较难控制好的是:

① 液面与封闭液间的空气排尽。空气的存在会直接影响到异丙醇蒸气压的测量,会将空气产生的气压当做异丙醇蒸气压的一部分。但是空气是否排尽,并没有精确的指标来判断。实验验中,每次读数前都让液体沸腾3-5左右,以确保空气几乎被排尽

② U 形管两边液面等高。通过视觉来判断本身就会产生较大误差。实验中通过气罐的两阀门来调节液面的高低,因此空气阀门进气量就尤为重要。需要格外注意的是,调节速度不能过快,幅度适中,因为这个过程中,空气极易进入封闭气体中。实验中几组偏差较大上的数据,就是因为在调节过程中,空气重新进入封闭气体的缘故。 实验发现,液面对阀门B 的进气量更加敏感,稍微调节B ,液面就出现很大变动。而调节阀门A ,液面的变动较小。因此,实验中,我们先用阀门B 将液面差距调大,再用阀门A 缓慢地将液面调平。

由于在调节的过程中,瓶内液体依然在不断蒸发,系统气密性虽好,但不会完全不漏气。因此调平后的U 型管,液面不会长时间静止不动, 会很快偏离平衡,需要及时记下压差值。

另外,还需注意等位计的固定位置要垂直,否则判断液面是否相平时会产生误差

(3) 当未对系统用真空泵抽气时,压力计仍然显示一定压差值。该值是需要

进行修正的。一种做法是,每次测量前都对压力计进行“采零”,这样显示值即为真实的压差值。但这样做比较麻烦,需要每次实验后打开阀门放入气体,采零后重新抽气。实验中采取的方法是,记下第一次调零时的大气压值和每次读数时的大气压值,根据二者的差值来进行修正即可。

(4) U 形管的作用主要有:

① 分液,分隔体系与环境,以便单独测出体系的压力 ② 检测压力,通过U 形管液面即可判断内外压力的大小 ③ 保持液体体积相等

(5) 实验中需要掌握气体在储气罐中的流向,以便熟练地调节系统的压力值。

温度直接影响液体的蒸气压,因此需要等恒温水浴的温度稳定后,才开始测量。实验中温度跳动范围为±0.01℃,波动很小,满足要求。需要将A 瓶液体完全浸入水浴中,以便维持温度恒定。

由于液体不断蒸发出来,使得U 形管内液体过多,而无法调节液面平衡。这时可以关闭阀门A ,迅速打开阀门B ,将液体压回瓶内(此过程会引入空气,因此需要重新排气)

实验所用的异丙醇的量要控制好。加入太少,可能会不够用;加入太多,会使得体系内充满异丙醇而无法调节液面,且异丙醇可能从冷凝管扩散到空气中去。

(6) 本实验方法只适合于纯液体饱和蒸气压的测量。对于溶液,由于其蒸气

压与组成有关,气液相组成不一样,无法测量。

(7) 其它常见的测量蒸气压的方法还有动态法,比较法,饱和气流法等。


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