第一章 认识有机化合物
第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法
主备课人：谢小燕
教学目标：
1、知识与技能：
①掌握有机化合物分离提纯的常用方法；
②掌握蒸馏、重结晶和萃取实验的基本技能；
③掌握有机化合物定性分析和定量分析的基本方法；
④了解鉴定有机化合结构的一般过程与数据处理方法。
2、过程与方法：
①通过有机化合物研究方法的学习，了解分离提纯的常见方法；
②通过对典型实例的分析，初步了解测定有机化合物元素含量、相对分子质量的一般方法，并能根据其确定有机化合物的分子式；
③通过有机化合物研究方法的学习，了解燃烧法测定有机物的元素组成，了解质谱法、红外光谱、核磁共振氢谱等先进的分析方法。
3、情感态度与价值观：
感受现代物理学及计算机技术对有机化学发展的推动作用，体验严谨求实的有机化合物研究过程。
教学重点：有机物的分离和提纯的一般方法，鉴定有机化合物结构的一般过程与方法；对学生的
科学方法教育，提高学生的科学素养。
教学难点：鉴定有机化合物结构的物理方法的介绍。
教学方法：阅读讨论法、情景创设法、实验探究法、多媒体图片展示
教学用具：多媒体设备
教学课时：3课时
教学过程：
第1课时
［引入］我们已经知道，有机化学是研究有机物的组成、结构、性质、制备方法与应用的科学。那么，该怎样对有机物进行研究呢？一般的步骤和方法是什么？ 这就是我们这节课将要探讨的问题。
［板书］第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法
［讲］从天然资源中提取有机物成分，首先得到的是含有有机物的粗品，必须经过分离、提纯才能得到纯品。如果要鉴定和研究未知有机物的结构与性质，必须得到更纯净的有机物。下面是研
究有机化合物一般要经过的几个基本步骤：
［板书］
［思考与交流］1、常用的分离、提纯物质的方法有哪些？蒸馏 、重结晶、萃取
2、下列物质中的杂质（括号中是杂质）分别可以用什么方法除去。
（1）NaCl （泥沙） （2）酒精（水） （3）甲烷（乙烯）
（4）乙酸乙酯（乙酸） （5）溴水（水） （6） KNO3 (NaCl)
3、归纳分离、提纯物质的总的原则是什么？
①不引入新杂质; ②不减少提纯物质的量;
③效果相同的情况下可用物理方法的不用化学方法; ④可用低反应条件的不用高反应条件 ［讲］首先我们结合高一所学的知识了学习第一步——分离和提纯。
［板书］一、分离、提纯
［讲］提纯混有杂质的有机物的方法很多，基本方法是利用有机物与杂质物理性质的差异而将它们分离。接下来我们主要学习三种分离、提纯的方法。
［板书］1、蒸馏
［讲］蒸馏是分离、提纯液态有机物的常用方法。当液态有机物含有少量杂质，而且该有机物热稳定性较强，与杂质的沸点相差较大时（一般约大于30ºC ），就可以用蒸馏法提纯此液态有机物。 ［投影］演示实验1-1含有杂质的工业乙醇的蒸馏
所用仪器：铁架台（铁圈、铁夹）、酒精灯、石棉网、蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、接受器等。如图所示：
［强调］特别注意：冷凝管的冷凝水是从下口进上口出。
［投影］小结：蒸馏的注意事项
1、注意仪器组装的顺序：“先下后上，由左至右”；
2、不得直接加热蒸馏烧瓶，需垫石棉网；
3、蒸馏烧瓶盛装的液体，最多不超过容积的1/3；不得将全部溶液蒸干；
4、需使用沸石（防止暴沸） ；
5、冷凝水水流方向应与蒸汽流方向相反（逆流：下进上出）；
6、温度计水银球位置应与蒸馏烧瓶支管口齐平，以测量馏出蒸气的温度；
［投影］演示实验1-2 （要求学生认真观察，注意实验步骤）高温溶解―――趁热过滤――－冷却结晶
称量－溶解－搅拌－加热－趁热过滤－降温、冷却、结晶－过滤－洗涤烘干
［板书］2、结晶和重结晶
（1）定义：重结晶是使固体物质从溶液中以晶体状态析出的过程，是提纯、分离固体物质的重要方法之一。
［投影］重结晶常见的类型
（1）冷却法：将热的饱和溶液慢慢冷却后析出晶体，此法适合于溶解度随温度变化较大的溶液。一般大部分物质的溶解度与温度成正比，但是Ca(OH)是例外，是反比；同时，还有一些物质的溶解度变化较小，如氯化钠；另一些较大，如硝酸钾，所以我们可以用冷却热饱和溶液的方法来吧硝酸钾和氯化钠分离（硝酸钾变化较大析出，氯化钠基本不析出）
（2）蒸发法：此法适合于溶解度随温度变化不大的溶液，如粗盐的提纯。
（3）重结晶：将以知的晶体用蒸馏水溶解，经过滤、蒸发、冷却等步骤，再次析出晶体，得到更纯净的晶体的过程。
［讲］若杂质的溶解度很小，则加热溶解，趁热过滤，冷却结晶；若溶解度很大，则加热溶解，蒸发结晶
［讲］重结晶的首要工作是选择适当的溶剂，要求该溶剂：（1）杂质在此溶剂中的溶解度很小或溶解度很大，易于除去；（2）被提纯的有机物在此溶剂中的溶解度，受温度的影响较大。 ［板书］3、萃取
（1）所用仪器：烧杯、漏斗架、分液漏斗。
［投影］注意事项：
1、萃取剂必须具备两个条件：一是与溶剂互不相溶；二是溶质在萃取剂中的溶解度较大。 ○
2、检查分液漏斗的瓶塞和旋塞是否严密。 ○
3、萃取常在分液漏斗中进行，分液是萃取的一个步骤，必须经过充分振荡后再静置分层。 ○
4、分液时，打开分液漏斗的活塞，将下层液体从漏斗颈放出，当下层液体刚好放完时，要立即○
关闭活塞，上层液体从上口倒出。
［讲］使混合物中各组分在两相间进行分配，其中一相是不动的，称为固定相。另一相是携带混合物流过此固定相的流体，称为流动相。当流动相中所含混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用。由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱也有差异，因此在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。
［讲］柱色谱常用的有吸附色谱和分配色谱两类。前者常用氧化铝或硅胶等为吸附剂。后者以硅胶、硅藻土和纤维素为支持剂，以吸收较大量的液体作为固定相。下面以吸附色谱说明。 ［投影］色谱分析法。
［小结］本节课要掌握研究有机化合物的一般步骤和常用方法；有机物的分离和提纯。包括操作中所需要注意的一些问题。
第2、3课时
［引入］上节课我们已经对所要研究的有机物进行了分离和提纯，接下来进行第二步——元素定量分析确定实验式。
［板书］二、元素分析与相对分子质量的测定
1、元素分析
[思考与交流]如何确定有机化合物中C 、H 元素的存在？
［讲］定性分析：确定有机物中含有哪些元素。（李比希法）一般讲有机物燃烧后，各元素对应产物为：C →CO 2，H →H 2O ，若有机物完全燃烧，产物只有CO 2和H 2O ，则有机物组成元素可能为C 、H 或C 、H 、O 。定量分析：确定有机物中各元素的质量分数。（现代元素分析法）
［讲］元素定量分析的原理是将一定量的有机物燃烧，分解为简单的无机物，并作定量测定，通过无机物的质量推算出组成该有机物元素原子的质量分数，然后计算出该有机物分子所含元素原子最简单的整数比，即确定其实验式。以便于进一步确定其分子式。
［点击试题］例1、某烃含氢元素的质量分数为17.2%，求此烃的实验式。又测得该烃的相对分子质量是58，求该烃的分子式。
［分析解答］分析：此题题给条件很简单，是有机物分子式确定中最典型的计算。由于该物质为烃，则它只含碳、氢两种元素，则碳元素的质量分数为（100－17.2）%＝82.8%。则该烃中各元素原子数（N ）之比为：
N (C ) :N (H ) =82. 817. 2:=2:5121
58=229 C 2H 5仅仅代表碳原子和氢原子的最简整数比，是该烃的实验式，不是该烃的分子式。 n =设该烃有n 个C 2H 5，则
因此，烃的分子式为C 4H 10。
［讲］对于一种未知物，如果知道了物质的元素组成和相对分子质量，就会很容易通过计算得出分子式。确定有机物的分子式的途径：1. 确定实验式 2. 确定相对分子质量
［点击试题］例2、某含C 、H 、O 三种元素的未知物A ，经燃烧分析实验测定该未知物中碳的质量分数为52.16%，氢的质量分数为13.14%。（1）试求该未知物A 的实验式（分子中各原子的最简单的整数比）。
［投影］(1)先确定该有机物中各组成元素原子的质量分数
由于碳的质量分数为52．16％，氢的质量分数为13．14％，则氧的质量分数为l —52．16％—13．14％＝34．70％。
(2)再求各元素原子的个数比
则该未知物A 的实验式为C 2H 6O
[讲]实验式和分子式的区别：实验式表示化合物分子所含元素的原子数目最简单整数比的式子。分子式表示化合物分子所含元素的原子种类及数目的式子。
［思考与交流］若要确定它的分子式，还需要什么条件？
[讲]确定有机化合物的分子式的方法：
（一）由物质中各原子（元素）的质量分数→ 各原子的个数比(实验式) →由相对分子质量和实验式 → 有机物分子式
（二）有机物分子式 ← 知道一个分子中各种原子的个数 ← 1mol 物质中的各种原子的物质的量 ← 1mol 物质中各原子（元素）的质量除以原子的摩尔质量 ←1mol 物质中各种原子（元素）的质量等于物质的摩尔质量与各种原子（元素）的质量分数之积
［点击试题］例3、燃烧某有机物A 1.50g，生成1.12L （标准状况）CO 2 和0.05mol H2O 。该有机物的蒸气对空气的相对密度是1.04，求该有机物的分子式。
［分析解答］首先要确定该物质的组成元素。
1.5g A中各元素的质量：
12g ⋅mol -1⨯1.12L m (C)==0.6g 22.4L/mol
m (H)=1g ⋅mol -1⨯0.05mol ⨯2mol =0.1g
m (C ) +m (H ) =0.6g +0.1g =0.7g
m (O ) =1.5g -(0.6g+0.1g) =0.8g N (C ) :N (H ) :N (O ) =
则0.6g 0.1g 0.8g ::=1:2:112g ⋅mol -11g ⋅mol -116g ⋅mol -1
实验式为CH 2O ，其式量为30。
又因该有机物的相对分子质量M (A)=1.04⨯29=30
因此实验式即为分子式。
［讲］从例题可以看出计算相对分子量很重要，计算有机物相对分子质量的方法有哪些？密度法(标准状况) ，相对密度法(相同状况) 。另外可以看出元素的质量有时不能由实验直接得出，还需要对实验现象和结果进行必要的分析和计算。
［投影总结］确定有机物分子式的一般方法．
（1）实验式法：
①根据有机物各元素的质量分数求出分子组成中各元素的原子个数比（最简式）。
②求出有机物的摩尔质量（相对分子质量）。
（2）直接法：
①求出有机物的摩尔质量（相对分子质量）
②根据有机物各元素的质量分数直接求出1mol 有机物中各元素原子的物质的量。
确定相对分子质量的方法有：
（1）M = m/n
（2）根据有机蒸气的相对密度D ，M 1 = DM2
（3）标况下有机蒸气的密度为ρg/L， M = 22.4L/mol ρg/L
［讲］有机物的分子式的确定方法有很多，在今后的教学中还会进一步介绍。今天我们仅仅学习了利用相对分子质量和实验式共同确定有机物的基本方法。应该说以上所学的方法是用推算的方法来确定有机物的分子式的。在同样计算推出有机物的实验式后，还可以用物理方法简单、快捷地测定相对分子质量，比如——质谱法。
［板书］2、相对分子质量的测定——质谱法（MS ）
［讲］质谱是近代发展起来的快速、微量、精确测定相对分子质量的方法。接下来对质谱法的原理，怎样对质谱图进行分析以确定有机物的相对分子质量，以及此方法的优点作简要精确的介绍 ［讲］在高真空下，有机化合物分子受到能量较高的电子束轰击时，会失去一个外层电子变成分子离子(即正离子自由基，又称母离子) ，电子流多余的能量再传给分子离子，又使之在一处或数处发生化学键断裂，产生许多“更小的原分子的碎片，”由于碎片的质量和所带电荷的不同，到达检测器的顺序也不同，就得到各特征质量的碎片离子所对应的谱图。谱图也显示不同的峰，对就于不同质量的碎片，因此称为质谱。
［板书］(1) 质谱法的原理：用高能电子流轰击样品，使分子失去电子变成带正电荷的分子离子
和碎片离子，在磁场的作用下，由于它们的相对质量不同而使其
到达检测器的时间也先后不同，其结果被记录为质谱图。
［强调］以乙醇为例，质谱图最右边的分子离子峰表示的就是上
面例题中未知物A （指乙醇）的相对分子质量。
［投影］如左图
[思考与交流]质荷比是什么？如何读谱以确定有机物的相对分子质量？
分子离子与碎片离子的相对质量与其电荷的比值。
由于相对质量越大的分子离子的质荷比越大，达到检测器需要的时间越长，因此谱图中的质荷比最大的就是未知物的相对分子质量。
[点击试题]某有机物的结构确定：①测定实验式：某含C 、H 、O 三种元素的有机物，经燃烧分析实验测定其碳的质量分数是64.86%，氢的质量分数是13.51%, 则其实验式是（C 4H 10O ）。②确定分子式：下图是该有机物的质谱图，则其相对分子质量为（74），分子式为（C 4H 10O ）。
相对分子质量为74
［过渡］好了，通过测定，现在已经知道了该有机物的分子式，但是，我们知道，相同的分子式可能出现多种同分异构体，那么，该如何进以步确定有机物的分子结构呢？下面介绍两种物理方法。
［板书］三、分子结构的鉴定
1、红外光谱（IR ）
［讲］普通红外光是指波长在2-15ｕm 的电磁波，能量较低，当它照射到分子上时，只能引起分子中成键原子核间振动和转动能级的跃迁。红外光谱是利用有机化合物分子中不同基团的特征吸收频率不同，测试并记录有机化合物对一定波长范围的红外光吸收情况的谱图。
［讲］由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。因此，我们就可以根据红外光谱图，推知有机物含有哪些化学键、官能团，以确定有机物的结构。限于在知道红外谱图中的化学键和官能团可以确定有机物的结构，大学有机化学将专门专门学习。
［板书］(1)原理：由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。从而可获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。
（2）作用：推知有机物含有哪些化学键、官能团。
［讲］从未知物A 的红外光谱图上发现右O —H 键、C —H 键和C —O 键的振动吸收，可以判断A 是乙醇而并非甲醚，因为甲醚没有O —H 键。
［投影］
［讲］从上图所示的乙醇的红外光谱图上，波数在3650cm 区域附近的吸收峰由O-H 键的伸缩振动产生，波数在2960-2870cm 区域附近的吸收峰由C-H (-CH3、-CH 2-) 键的伸缩振动产生；在1450-650cm 区域的吸收峰特别密集(习惯上称为指纹区) ，主要由C-C 、C-O 单键的各种振动产生。要说明的是，某些化学键所对应的频率会受诸多因素的影响而有小的变化。
［点击试题］有一有机物的相对分子质量为74，确定分子结构，请写出该分子的结构简式 。 -1-1-1对称CH 3 对称CH 2
C —O —C
ANS ：（CH 3—CH 2—O —CH 2—CH 3）
［小结］红外光谱具有高度的特征性，不仅可以用来研究分子的结构和化学键，还可广泛地用于表征和鉴别各种化学物种。根据红外光谱，可以初步判断该有机物中具有哪些基团，即判断化合物的类型。
［板书］2、核磁共振氢谱(NMR)
［讲］在核磁共振分析中，最常见的是对有机化合物的H 核磁共振谱(H-NMR) 进行分析。氢核磁共振谱的特征有二：一是出现几种信号峰，它表明氢原子的类型，二是共振峰所包含的面积比，它表明不同类型氢原子的数目比。 11
［板书］（1）原理：氢原子核具有磁性，如用电磁波照射氢原子核，它能通过共振吸收电磁波能量，发生跃迁。用核磁共振仪可以记录到有关信号，处在不同环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，在图谱上出现的位置也不同，各类氢原子的这种差异被称作化学位移，而且
吸收峰的面积与氢原子数成正比。
［讲］有机物分子中的氢原子核，所处的化学环境（即其附近的基团) 不同），表现出的核磁性就不同，代表核磁性特征的峰在核磁共振谱图中横坐标的位置(化学位移，符号为δ) 也就不同。即表现出不同的特征峰；且特征峰间强度(即峰的面积、简称峰度) 与氢原子数目多少相关。
（2）作用：不同化学环境的氢原子（等效氢原子）因产生共振时吸收的频率不同，被核磁共振仪记录下来的吸收峰的面积不同。所以，可以从核磁共振谱图上推知氢原子的类型及数目。 ①吸收峰数目＝氢原子类型
②不同吸收峰的面积之比（强度之比）＝不同氢原子的个数之比
［讲］未知物A 的核磁共振氢谱有三种类型氢原子的吸收峰，说明A 只能是乙醇而并非甲醚，因为甲醚只有一种氢原子。
［投影］
图1一8未知物A 的核磁共振氢谱
图1一9二甲醚的核磁共振氢谱
［点击试题］一个有机物的分子量为70, 红外光谱表征到碳碳双键和C ＝O 的存在，核磁共振氢谱列如下图：
①写出该有机物的分子式：C 4H 6O O
②写出该有机物的可能的结构简式： H —C —CH=CHCH3
有四类不同信号峰，有机
物分子中有四种不同类型
的H 。
［小结］本节课主要掌握鉴定有机化合物结构的一般过程和方法。包括测定有机物的元素组成、相对分子质量、分子结构。了解几种物理方法——质谱法、红外光谱法和核磁共振氢谱法。
［作业］教材23页1、2、3题；《金榜1号》课时练习
[板书设计]
第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法
一、分离、提纯
1、蒸馏
2、结晶和重结晶
定义：重结晶是使固体物质从溶液中以晶体状态析出的过程，是提纯、分离固体物质的重要方法之一
3、萃取
所用仪器：烧杯、漏斗架、分液漏斗
二、元素分析与相对分子质量的测定
1、元素分析
2、相对分子质量的测定——质谱法（MS ）
质谱法的原理：用高能电子流轰击样品，使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子，在磁场的作用下，由于它们的相对质量不同而使其到达检测器的时间也先后不同，其结果被记录为质谱图。
三、分子结构的鉴定
1、红外光谱（IR ）
(1)原理：由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。从而可获得分子中含有
何种化学键或官能团的信息。
（2）作用：推知有机物含有哪些化学键、官能团。
2、核磁共振氢谱(NMR)
（1）原理：氢原子核具有磁性，如用电磁波照射氢原子核，它能通过共振吸收电磁波能量，发生跃迁。用核磁共振仪可以记录到有关信号，处在不同环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，在图谱上出现的位置也不同，各类氢原子的这种差异被称作化学位移，而且吸收峰的面积与氢原子数成正比。
（2）作用：不同化学环境的氢原子（等效氢原子）因产生共振时吸收的频率不同，被核磁共振仪记录下来的吸收峰的面积不同。所以，可以从核磁共振谱图上推知氢原子的类型及数目。 ①吸收峰数目＝氢原子类型
②不同吸收峰的面积之比（强度之比）＝不同氢原子的个数之比
1、吗啡和海洛因都是严格查禁的毒品。吗啡分子含C 71.58%、H 6.67%、N 4.91%、其余为O 。已知其分子量不超过300。试求：⑴吗啡的分子量；⑵吗啡的分子式。
（吗啡分子量285，分子式C 17H 19NO 3）
2、有机物中含碳40﹪、氢6.67﹪，其余为氧，又知该有机物的相对分子质量是60。求该有机物的分子式。
（C 2H 4O 2）
3、燃烧某有机物A 1.50g ，生成1.12L （标准状况）CO 2和0.05mol H 2O 。该有机物的蒸气对空气的相对密度是1.04，求该有机物的分子式。
（CH 2O ）
4、分子式为C 2H 6O 的有机物，有两种同分异构体，乙醇(CH3CH 2OH) 、甲醚(CH3OCH 3) ，则通过下列方法，不可能将二者区别开来的是( )
A 、红外光谱 B 、1H 核磁共振谱
C 、质谱法 D 、与钠反应
5、某烃类化合物A 的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。则A 的结构简式是______
11
第一章 认识有机化合物
第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法
主备课人：谢小燕
教学目标：
1、知识与技能：
①掌握有机化合物分离提纯的常用方法；
②掌握蒸馏、重结晶和萃取实验的基本技能；
③掌握有机化合物定性分析和定量分析的基本方法；
④了解鉴定有机化合结构的一般过程与数据处理方法。
2、过程与方法：
①通过有机化合物研究方法的学习，了解分离提纯的常见方法；
②通过对典型实例的分析，初步了解测定有机化合物元素含量、相对分子质量的一般方法，并能根据其确定有机化合物的分子式；
③通过有机化合物研究方法的学习，了解燃烧法测定有机物的元素组成，了解质谱法、红外光谱、核磁共振氢谱等先进的分析方法。
3、情感态度与价值观：
感受现代物理学及计算机技术对有机化学发展的推动作用，体验严谨求实的有机化合物研究过程。
教学重点：有机物的分离和提纯的一般方法，鉴定有机化合物结构的一般过程与方法；对学生的
科学方法教育，提高学生的科学素养。
教学难点：鉴定有机化合物结构的物理方法的介绍。
教学方法：阅读讨论法、情景创设法、实验探究法、多媒体图片展示
教学用具：多媒体设备
教学课时：3课时
教学过程：
第1课时
［引入］我们已经知道，有机化学是研究有机物的组成、结构、性质、制备方法与应用的科学。那么，该怎样对有机物进行研究呢？一般的步骤和方法是什么？ 这就是我们这节课将要探讨的问题。
［板书］第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法
［讲］从天然资源中提取有机物成分，首先得到的是含有有机物的粗品，必须经过分离、提纯才能得到纯品。如果要鉴定和研究未知有机物的结构与性质，必须得到更纯净的有机物。下面是研
究有机化合物一般要经过的几个基本步骤：
［板书］
［思考与交流］1、常用的分离、提纯物质的方法有哪些？蒸馏 、重结晶、萃取
2、下列物质中的杂质（括号中是杂质）分别可以用什么方法除去。
（1）NaCl （泥沙） （2）酒精（水） （3）甲烷（乙烯）
（4）乙酸乙酯（乙酸） （5）溴水（水） （6） KNO3 (NaCl)
3、归纳分离、提纯物质的总的原则是什么？
①不引入新杂质; ②不减少提纯物质的量;
③效果相同的情况下可用物理方法的不用化学方法; ④可用低反应条件的不用高反应条件 ［讲］首先我们结合高一所学的知识了学习第一步——分离和提纯。
［板书］一、分离、提纯
［讲］提纯混有杂质的有机物的方法很多，基本方法是利用有机物与杂质物理性质的差异而将它们分离。接下来我们主要学习三种分离、提纯的方法。
［板书］1、蒸馏
［讲］蒸馏是分离、提纯液态有机物的常用方法。当液态有机物含有少量杂质，而且该有机物热稳定性较强，与杂质的沸点相差较大时（一般约大于30ºC ），就可以用蒸馏法提纯此液态有机物。 ［投影］演示实验1-1含有杂质的工业乙醇的蒸馏
所用仪器：铁架台（铁圈、铁夹）、酒精灯、石棉网、蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、接受器等。如图所示：
［强调］特别注意：冷凝管的冷凝水是从下口进上口出。
［投影］小结：蒸馏的注意事项
1、注意仪器组装的顺序：“先下后上，由左至右”；
2、不得直接加热蒸馏烧瓶，需垫石棉网；
3、蒸馏烧瓶盛装的液体，最多不超过容积的1/3；不得将全部溶液蒸干；
4、需使用沸石（防止暴沸） ；
5、冷凝水水流方向应与蒸汽流方向相反（逆流：下进上出）；
6、温度计水银球位置应与蒸馏烧瓶支管口齐平，以测量馏出蒸气的温度；
［投影］演示实验1-2 （要求学生认真观察，注意实验步骤）高温溶解―――趁热过滤――－冷却结晶
称量－溶解－搅拌－加热－趁热过滤－降温、冷却、结晶－过滤－洗涤烘干
［板书］2、结晶和重结晶
（1）定义：重结晶是使固体物质从溶液中以晶体状态析出的过程，是提纯、分离固体物质的重要方法之一。
［投影］重结晶常见的类型
（1）冷却法：将热的饱和溶液慢慢冷却后析出晶体，此法适合于溶解度随温度变化较大的溶液。一般大部分物质的溶解度与温度成正比，但是Ca(OH)是例外，是反比；同时，还有一些物质的溶解度变化较小，如氯化钠；另一些较大，如硝酸钾，所以我们可以用冷却热饱和溶液的方法来吧硝酸钾和氯化钠分离（硝酸钾变化较大析出，氯化钠基本不析出）
（2）蒸发法：此法适合于溶解度随温度变化不大的溶液，如粗盐的提纯。
（3）重结晶：将以知的晶体用蒸馏水溶解，经过滤、蒸发、冷却等步骤，再次析出晶体，得到更纯净的晶体的过程。
［讲］若杂质的溶解度很小，则加热溶解，趁热过滤，冷却结晶；若溶解度很大，则加热溶解，蒸发结晶
［讲］重结晶的首要工作是选择适当的溶剂，要求该溶剂：（1）杂质在此溶剂中的溶解度很小或溶解度很大，易于除去；（2）被提纯的有机物在此溶剂中的溶解度，受温度的影响较大。 ［板书］3、萃取
（1）所用仪器：烧杯、漏斗架、分液漏斗。
［投影］注意事项：
1、萃取剂必须具备两个条件：一是与溶剂互不相溶；二是溶质在萃取剂中的溶解度较大。 ○
2、检查分液漏斗的瓶塞和旋塞是否严密。 ○
3、萃取常在分液漏斗中进行，分液是萃取的一个步骤，必须经过充分振荡后再静置分层。 ○
4、分液时，打开分液漏斗的活塞，将下层液体从漏斗颈放出，当下层液体刚好放完时，要立即○
关闭活塞，上层液体从上口倒出。
［讲］使混合物中各组分在两相间进行分配，其中一相是不动的，称为固定相。另一相是携带混合物流过此固定相的流体，称为流动相。当流动相中所含混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用。由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱也有差异，因此在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。
［讲］柱色谱常用的有吸附色谱和分配色谱两类。前者常用氧化铝或硅胶等为吸附剂。后者以硅胶、硅藻土和纤维素为支持剂，以吸收较大量的液体作为固定相。下面以吸附色谱说明。 ［投影］色谱分析法。
［小结］本节课要掌握研究有机化合物的一般步骤和常用方法；有机物的分离和提纯。包括操作中所需要注意的一些问题。
第2、3课时
［引入］上节课我们已经对所要研究的有机物进行了分离和提纯，接下来进行第二步——元素定量分析确定实验式。
［板书］二、元素分析与相对分子质量的测定
1、元素分析
[思考与交流]如何确定有机化合物中C 、H 元素的存在？
［讲］定性分析：确定有机物中含有哪些元素。（李比希法）一般讲有机物燃烧后，各元素对应产物为：C →CO 2，H →H 2O ，若有机物完全燃烧，产物只有CO 2和H 2O ，则有机物组成元素可能为C 、H 或C 、H 、O 。定量分析：确定有机物中各元素的质量分数。（现代元素分析法）
［讲］元素定量分析的原理是将一定量的有机物燃烧，分解为简单的无机物，并作定量测定，通过无机物的质量推算出组成该有机物元素原子的质量分数，然后计算出该有机物分子所含元素原子最简单的整数比，即确定其实验式。以便于进一步确定其分子式。
［点击试题］例1、某烃含氢元素的质量分数为17.2%，求此烃的实验式。又测得该烃的相对分子质量是58，求该烃的分子式。
［分析解答］分析：此题题给条件很简单，是有机物分子式确定中最典型的计算。由于该物质为烃，则它只含碳、氢两种元素，则碳元素的质量分数为（100－17.2）%＝82.8%。则该烃中各元素原子数（N ）之比为：
N (C ) :N (H ) =82. 817. 2:=2:5121
58=229 C 2H 5仅仅代表碳原子和氢原子的最简整数比，是该烃的实验式，不是该烃的分子式。 n =设该烃有n 个C 2H 5，则
因此，烃的分子式为C 4H 10。
［讲］对于一种未知物，如果知道了物质的元素组成和相对分子质量，就会很容易通过计算得出分子式。确定有机物的分子式的途径：1. 确定实验式 2. 确定相对分子质量
［点击试题］例2、某含C 、H 、O 三种元素的未知物A ，经燃烧分析实验测定该未知物中碳的质量分数为52.16%，氢的质量分数为13.14%。（1）试求该未知物A 的实验式（分子中各原子的最简单的整数比）。
［投影］(1)先确定该有机物中各组成元素原子的质量分数
由于碳的质量分数为52．16％，氢的质量分数为13．14％，则氧的质量分数为l —52．16％—13．14％＝34．70％。
(2)再求各元素原子的个数比
则该未知物A 的实验式为C 2H 6O
[讲]实验式和分子式的区别：实验式表示化合物分子所含元素的原子数目最简单整数比的式子。分子式表示化合物分子所含元素的原子种类及数目的式子。
［思考与交流］若要确定它的分子式，还需要什么条件？
[讲]确定有机化合物的分子式的方法：
（一）由物质中各原子（元素）的质量分数→ 各原子的个数比(实验式) →由相对分子质量和实验式 → 有机物分子式
（二）有机物分子式 ← 知道一个分子中各种原子的个数 ← 1mol 物质中的各种原子的物质的量 ← 1mol 物质中各原子（元素）的质量除以原子的摩尔质量 ←1mol 物质中各种原子（元素）的质量等于物质的摩尔质量与各种原子（元素）的质量分数之积
［点击试题］例3、燃烧某有机物A 1.50g，生成1.12L （标准状况）CO 2 和0.05mol H2O 。该有机物的蒸气对空气的相对密度是1.04，求该有机物的分子式。
［分析解答］首先要确定该物质的组成元素。
1.5g A中各元素的质量：
12g ⋅mol -1⨯1.12L m (C)==0.6g 22.4L/mol
m (H)=1g ⋅mol -1⨯0.05mol ⨯2mol =0.1g
m (C ) +m (H ) =0.6g +0.1g =0.7g
m (O ) =1.5g -(0.6g+0.1g) =0.8g N (C ) :N (H ) :N (O ) =
则0.6g 0.1g 0.8g ::=1:2:112g ⋅mol -11g ⋅mol -116g ⋅mol -1
实验式为CH 2O ，其式量为30。
又因该有机物的相对分子质量M (A)=1.04⨯29=30
因此实验式即为分子式。
［讲］从例题可以看出计算相对分子量很重要，计算有机物相对分子质量的方法有哪些？密度法(标准状况) ，相对密度法(相同状况) 。另外可以看出元素的质量有时不能由实验直接得出，还需要对实验现象和结果进行必要的分析和计算。
［投影总结］确定有机物分子式的一般方法．
（1）实验式法：
①根据有机物各元素的质量分数求出分子组成中各元素的原子个数比（最简式）。
②求出有机物的摩尔质量（相对分子质量）。
（2）直接法：
①求出有机物的摩尔质量（相对分子质量）
②根据有机物各元素的质量分数直接求出1mol 有机物中各元素原子的物质的量。
确定相对分子质量的方法有：
（1）M = m/n
（2）根据有机蒸气的相对密度D ，M 1 = DM2
（3）标况下有机蒸气的密度为ρg/L， M = 22.4L/mol ρg/L
［讲］有机物的分子式的确定方法有很多，在今后的教学中还会进一步介绍。今天我们仅仅学习了利用相对分子质量和实验式共同确定有机物的基本方法。应该说以上所学的方法是用推算的方法来确定有机物的分子式的。在同样计算推出有机物的实验式后，还可以用物理方法简单、快捷地测定相对分子质量，比如——质谱法。
［板书］2、相对分子质量的测定——质谱法（MS ）
［讲］质谱是近代发展起来的快速、微量、精确测定相对分子质量的方法。接下来对质谱法的原理，怎样对质谱图进行分析以确定有机物的相对分子质量，以及此方法的优点作简要精确的介绍 ［讲］在高真空下，有机化合物分子受到能量较高的电子束轰击时，会失去一个外层电子变成分子离子(即正离子自由基，又称母离子) ，电子流多余的能量再传给分子离子，又使之在一处或数处发生化学键断裂，产生许多“更小的原分子的碎片，”由于碎片的质量和所带电荷的不同，到达检测器的顺序也不同，就得到各特征质量的碎片离子所对应的谱图。谱图也显示不同的峰，对就于不同质量的碎片，因此称为质谱。
［板书］(1) 质谱法的原理：用高能电子流轰击样品，使分子失去电子变成带正电荷的分子离子
和碎片离子，在磁场的作用下，由于它们的相对质量不同而使其
到达检测器的时间也先后不同，其结果被记录为质谱图。
［强调］以乙醇为例，质谱图最右边的分子离子峰表示的就是上
面例题中未知物A （指乙醇）的相对分子质量。
［投影］如左图
[思考与交流]质荷比是什么？如何读谱以确定有机物的相对分子质量？
分子离子与碎片离子的相对质量与其电荷的比值。
由于相对质量越大的分子离子的质荷比越大，达到检测器需要的时间越长，因此谱图中的质荷比最大的就是未知物的相对分子质量。
[点击试题]某有机物的结构确定：①测定实验式：某含C 、H 、O 三种元素的有机物，经燃烧分析实验测定其碳的质量分数是64.86%，氢的质量分数是13.51%, 则其实验式是（C 4H 10O ）。②确定分子式：下图是该有机物的质谱图，则其相对分子质量为（74），分子式为（C 4H 10O ）。
相对分子质量为74
［过渡］好了，通过测定，现在已经知道了该有机物的分子式，但是，我们知道，相同的分子式可能出现多种同分异构体，那么，该如何进以步确定有机物的分子结构呢？下面介绍两种物理方法。
［板书］三、分子结构的鉴定
1、红外光谱（IR ）
［讲］普通红外光是指波长在2-15ｕm 的电磁波，能量较低，当它照射到分子上时，只能引起分子中成键原子核间振动和转动能级的跃迁。红外光谱是利用有机化合物分子中不同基团的特征吸收频率不同，测试并记录有机化合物对一定波长范围的红外光吸收情况的谱图。
［讲］由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。因此，我们就可以根据红外光谱图，推知有机物含有哪些化学键、官能团，以确定有机物的结构。限于在知道红外谱图中的化学键和官能团可以确定有机物的结构，大学有机化学将专门专门学习。
［板书］(1)原理：由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。从而可获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。
（2）作用：推知有机物含有哪些化学键、官能团。
［讲］从未知物A 的红外光谱图上发现右O —H 键、C —H 键和C —O 键的振动吸收，可以判断A 是乙醇而并非甲醚，因为甲醚没有O —H 键。
［投影］
［讲］从上图所示的乙醇的红外光谱图上，波数在3650cm 区域附近的吸收峰由O-H 键的伸缩振动产生，波数在2960-2870cm 区域附近的吸收峰由C-H (-CH3、-CH 2-) 键的伸缩振动产生；在1450-650cm 区域的吸收峰特别密集(习惯上称为指纹区) ，主要由C-C 、C-O 单键的各种振动产生。要说明的是，某些化学键所对应的频率会受诸多因素的影响而有小的变化。
［点击试题］有一有机物的相对分子质量为74，确定分子结构，请写出该分子的结构简式 。 -1-1-1对称CH 3 对称CH 2
C —O —C
ANS ：（CH 3—CH 2—O —CH 2—CH 3）
［小结］红外光谱具有高度的特征性，不仅可以用来研究分子的结构和化学键，还可广泛地用于表征和鉴别各种化学物种。根据红外光谱，可以初步判断该有机物中具有哪些基团，即判断化合物的类型。
［板书］2、核磁共振氢谱(NMR)
［讲］在核磁共振分析中，最常见的是对有机化合物的H 核磁共振谱(H-NMR) 进行分析。氢核磁共振谱的特征有二：一是出现几种信号峰，它表明氢原子的类型，二是共振峰所包含的面积比，它表明不同类型氢原子的数目比。 11
［板书］（1）原理：氢原子核具有磁性，如用电磁波照射氢原子核，它能通过共振吸收电磁波能量，发生跃迁。用核磁共振仪可以记录到有关信号，处在不同环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，在图谱上出现的位置也不同，各类氢原子的这种差异被称作化学位移，而且
吸收峰的面积与氢原子数成正比。
［讲］有机物分子中的氢原子核，所处的化学环境（即其附近的基团) 不同），表现出的核磁性就不同，代表核磁性特征的峰在核磁共振谱图中横坐标的位置(化学位移，符号为δ) 也就不同。即表现出不同的特征峰；且特征峰间强度(即峰的面积、简称峰度) 与氢原子数目多少相关。
（2）作用：不同化学环境的氢原子（等效氢原子）因产生共振时吸收的频率不同，被核磁共振仪记录下来的吸收峰的面积不同。所以，可以从核磁共振谱图上推知氢原子的类型及数目。 ①吸收峰数目＝氢原子类型
②不同吸收峰的面积之比（强度之比）＝不同氢原子的个数之比
［讲］未知物A 的核磁共振氢谱有三种类型氢原子的吸收峰，说明A 只能是乙醇而并非甲醚，因为甲醚只有一种氢原子。
［投影］
图1一8未知物A 的核磁共振氢谱
图1一9二甲醚的核磁共振氢谱
［点击试题］一个有机物的分子量为70, 红外光谱表征到碳碳双键和C ＝O 的存在，核磁共振氢谱列如下图：
①写出该有机物的分子式：C 4H 6O O
②写出该有机物的可能的结构简式： H —C —CH=CHCH3
有四类不同信号峰，有机
物分子中有四种不同类型
的H 。
［小结］本节课主要掌握鉴定有机化合物结构的一般过程和方法。包括测定有机物的元素组成、相对分子质量、分子结构。了解几种物理方法——质谱法、红外光谱法和核磁共振氢谱法。
［作业］教材23页1、2、3题；《金榜1号》课时练习
[板书设计]
第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法
一、分离、提纯
1、蒸馏
2、结晶和重结晶
定义：重结晶是使固体物质从溶液中以晶体状态析出的过程，是提纯、分离固体物质的重要方法之一
3、萃取
所用仪器：烧杯、漏斗架、分液漏斗
二、元素分析与相对分子质量的测定
1、元素分析
2、相对分子质量的测定——质谱法（MS ）
质谱法的原理：用高能电子流轰击样品，使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子，在磁场的作用下，由于它们的相对质量不同而使其到达检测器的时间也先后不同，其结果被记录为质谱图。
三、分子结构的鉴定
1、红外光谱（IR ）
(1)原理：由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。从而可获得分子中含有
何种化学键或官能团的信息。
（2）作用：推知有机物含有哪些化学键、官能团。
2、核磁共振氢谱(NMR)
（1）原理：氢原子核具有磁性，如用电磁波照射氢原子核，它能通过共振吸收电磁波能量，发生跃迁。用核磁共振仪可以记录到有关信号，处在不同环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，在图谱上出现的位置也不同，各类氢原子的这种差异被称作化学位移，而且吸收峰的面积与氢原子数成正比。
（2）作用：不同化学环境的氢原子（等效氢原子）因产生共振时吸收的频率不同，被核磁共振仪记录下来的吸收峰的面积不同。所以，可以从核磁共振谱图上推知氢原子的类型及数目。 ①吸收峰数目＝氢原子类型
②不同吸收峰的面积之比（强度之比）＝不同氢原子的个数之比
1、吗啡和海洛因都是严格查禁的毒品。吗啡分子含C 71.58%、H 6.67%、N 4.91%、其余为O 。已知其分子量不超过300。试求：⑴吗啡的分子量；⑵吗啡的分子式。
（吗啡分子量285，分子式C 17H 19NO 3）
2、有机物中含碳40﹪、氢6.67﹪，其余为氧，又知该有机物的相对分子质量是60。求该有机物的分子式。
（C 2H 4O 2）
3、燃烧某有机物A 1.50g ，生成1.12L （标准状况）CO 2和0.05mol H 2O 。该有机物的蒸气对空气的相对密度是1.04，求该有机物的分子式。
（CH 2O ）
4、分子式为C 2H 6O 的有机物，有两种同分异构体，乙醇(CH3CH 2OH) 、甲醚(CH3OCH 3) ，则通过下列方法，不可能将二者区别开来的是( )
A 、红外光谱 B 、1H 核磁共振谱
C 、质谱法 D 、与钠反应
5、某烃类化合物A 的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。则A 的结构简式是______
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