２００】年４月河北工业大学学报Ａｐｒｉｌ２００ｌ苤ｊ！鲞苤：翻！Ｑ型垦翌垒兰Ｑ！曼呈旦娶！盐翌∑量墨！坚∑Ｑ！望ｇ坚盥Ｑ生ＱＱ兰盐！：ｉ！翌！：：文章编号：１００７—２３７３（２００１）０２—００８９丹０
有机合成中相转移催化剂的研究进展
韩恩山，栾蕊，高长虹
（河北工业大学化工学院．灭津３。０１３０）
摘要：在有机化学反应中，由于相转移催化反应产率高，反应条件温和，选择性高，操作
简单，已经成为一种应用非常广泛的合成方法．在大多数文献中，相转移催化剂（ＰＴｃ）
是以名祢来分类，本文以反应系统的状态来分类，如液一波ＰＴｃ、固一液Ｐ１℃、三相ＰＴｃ
和反相ＰＴｃ．介绍了相转移催化的一些催化机理，以及近期的一些ＰＴｃ．
关键词：相转移催化剂：有机合成；非均相催化
中图分类号：０６４３．３６文献标识码：Ａ
０前言
相转移催化技术是７０年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术．由于ＰＴｃ能使反应速度加快，产率明显提高，反应条件温和．以及能在非均相系统中进干亍。因此近年来相转移催化这一技术发展很快…．相转移催化是指用少量物质作为一种反应物的载体，将此反应物通过相界面迁移至另一相．使反应得以顺利进行的过程”ｌ，此种物质称为ＰＴｃ．
通常相转移催化反应过程至少包括两个步骤：１）一种反应物从本相转移至另一相；２）转移的反应物与没有转移的反应物发生反应．由于反应系统不同，ＰＴｃ的机理也不同．在典型的ＰＴｃ机理中，亲核取代反应发生在有机相，并且是控制步骤．
ＱＹ＋Ｒｘ—ＲＹ＋Ｏｘ有机相
ｌ
ＯＹ＋………………”ｔ—ＭｘＭＹ＋Ｑｘ水相
其中在有机相能溶解的Ｑ＋（如季铵离子）将水相中的负离子（Ｙ一）迁移至有机相中，与熔于有机相中的ＱＹ反应生成ＲＹ．此反应在有机相中进行，反应中不牵涉胶团．若无ＰＴｃ．则Ｙ不能溶于有机相，反应很难进行．不同的季铵盐（或磷盐）有不同的催化效果．在不同的体系中有不同的催化机理，有的反应不一定在有机相内部进行，而可能发生在相交界面上．咀咪唑为催化剂的对一硝基苯基十二酸酯水解反应（此酯溶于庚烷中，眯唑溶于水中）就是界面反应，界面反应机理为：把反应物迁移至界面，并吸附于界面上；继而发生化学反应；最后，产物自界面脱附分离”１．
当水相被无机盐饱和时ＰＴｃ所处的条件最佳，而有机相中的反应不是速度控制步骤，相转移是控制步骤．水相中无机物的浓度不仅影响离子水合的程度，还直接影响相转移的速率．催化剂的有机结构不同则它在有机相中的溶解度也不同．催化剂阳离子在有机相和水相中的分配不仅与
收璃日期：２００睢１０＿０９
基盒项且：河北省自然科学基金资助项目（２００００６）：天津市２ｌ世纪青年科学基金资助项目（９７３７０１３ｌＩ）作者简介：韩恩山（１％３・）．男（汉族），教授．
河北工业大学学报２００１年第２期
有机阳离子的结构有关，还与阳离子结合的阴离子的性质、有机相的极性、水相中无机盐的浓度、溶剂化的化合物及其它因素有关．没有一种ＰＴｃ适合于任何反应，而选择最佳的催化剂结构与反应系统的性质有关”１．
一般ＰＴｃ按所在的系统分为液一液Ｐ１℃、固一液ＰＴｃ、三相ＰＴｃ、反相ＰＴｃ．Ｐ１℃应同时具有亲油基和亲水基或另一种亲油基，使它可以溶于两相或三相．
１液一液ＰＴＣ
１．１季铵盐
１．１．１四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）
驭：…㈣ＡＢｒ一驭；）
邻苯二酚与ｌ，３－二溴丙烷间反应合成二氧杂环化合物，该反应在ＮａｏＨ介质中进行时，反应进行甚慢，收率低，但加入ＴＢＡＢ的甲苯溶液，则反应迅速进行，收率高”１．
ＴＢＡＢ还可用于电解反应中作ＰＴｃ．如二氯二溴甲烷在阳极反应后，一溴二氯甲烷阴离子从界面传递过去与四价铵盐离子结合．在有机相中失去溴生成活泼的卡宾，卡宾又与含双键的环己烯反应生成７，７一二氯二环庚烷…．
ｃＢｎｃｌｚ；妻－一ｃｃｌ：Ｂｒ（阳极）
ｃｃｌｚＢｒ＿（界面）＋Ｑ。（界面）
ｃｃＩ：Ｂｒ（界面）兰堑一
ｃｃｔ：ｃｃｌ：（有机相）一ｃｃｌ：Ｂｒ＿Ｑ＋（有机相）ｃ有机相，＋Ｏｃ有机相，—一◇昌ｃ有机相，
Ｑ＋为季铵盐
用于电解反应的ｐＴｃ还有四丁基硫酸氢铵（ＴＢＡｓ）和四丁基高氯酸铵【ＴＢＡＰ）…．
１．１．２季铵盐Ａ一１
具有结构为（ｃ。Ｈ．。．），Ｎ℃Ｈ，ｃ１的季铵盐Ａ—ｌ是一种优良的ｗ℃．在酯化、氧化和烷基化反应中其催化活性要优于聚乙二醇、季磷盐和其他短链的季铵盐，Ａ—ｌ在分离过程中不乳化，因而使合成产品易于分离提纯，该催化荆可循环使用．例如酯化反应：
ＣｌＣｌ
＋ｃＨ】ｃ００Ｎａ＋ｃｌｃＨ２ｃＨｃＨ】—————・ｃＨ３ｃ００ｃＨｌｃＨｃＨ３ｃｌｃＨ２ｃＨｃＨ，
００ＣＣＨ，
１，２．二氯丙烷是油相，乙酸钠处于水相中，油水不相溶，使这两种分子碰撞机会极少，不发生反应．但当有ＰＴｃ季铵盐Ａ—ｌ存在时，季铵正离子（Ｑ＿）可以把水相中的乙酸根负离子从水相转移到油相，发生反应：
Ｑ＋ｃｌ一（ｏ’ｇ）＋ｃＨ，ｃｏｏ—Ｎａ＋（ｗ）
Ｑ＋ｏ一０ｃｃＨ３（ｏ‘ｇ）＋Ｎａｃｌ（ｗ）
有机合成中相转移催化剂的研究进展
使上一反应加速进行”．
１．１３四丁基氯化铵（ＴＢＡｃ）９
ＴＢＡｃ可用于杂环化学和过渡金属配合物催化的有机合成反应中做ＰＴｃ，后一个反应需严格的无水条件，而ＰＴｃ反应具有条件温和、选择性高、无需特殊溶剂和无水条件等优点．例如过渡金属配合物催化的反应中”，：
≮：／“＋。惦。Ｈ。。。。Ｈ；咝型！．≮：ｆ“Ｈ／仁ｃ＼。＋叫２剐眦００删３镒≯Ｈ／仁气。：／“Ｃ＝Ｃ。ＨＩＨ
＾
１．１．４三乙基苄基氯化铵（ＴＥＩ｝Ａ）＼ｃｏｏＨ
ＴＥＢＡ也可用于杂环化学反应０１和过渡金属配合物催化的反应中．实际上在后一个反应中，季铵盐不是直接作为ＰＴｃ，而是与过渡金属生成配台物起催化作用．在ＰＴｃ及金属催化剂作用下．芳香族硝基化台物可以被一氧化碳还原成芳胺”１．
ＡｒＮｏ：＋ｃｏ—生巫竺骘ＡｒＮＨ：
１．１５十六烷基三甲基溴化镀（ｃＴＭＡＢ）
共轭烯烃在二氯化钯及氯化铜催化下进行羰基化反应，产物非常复杂．但使用ＰＴｃ可使产物的产率显著提高．
旷＋ｃ。＋ｃⅢ磐
广泛用于过渡金属配台物催化反应中做ＰＴｃ的季铵盐还有
基）苄基氯化铵（ＴｃＢＡｃ）、三辛基甲基氯化铵（ＴｃＭＡｃ）”Ｉ．
用于杂环化学反应中的季铵盐ＰＴｃ还有：四丁基硫酸氢铵（ＴＢＡＨｓ０４）、三乙基苄基氯化铵（ＴＥＢＡＣ）例．四丁基碘化铵（ＴＢＡＩ）、三（辛
１．２冠醚类Ｐ１℃
冠醚的特殊结构使其有与电解质阳离子络合的能力，而将阴离子ＯＨ一自离子对中分开而单独“暴露”出来，使电解质在有机溶剂中能够溶解，“暴露”出来的负离子具有更有效的亲核性．例如，过氢二苯－１８－冠－６可将ｌ‘Ｍｎ０４溶于苯中（通过其空洞络合Ｋ－），成为有机化台物在温和条件下的一种方便的氧化剂，可以将烯烃、醇、醛及烷基苯等定量地氧化成酮和羧酸钾，而无进一步氧化所产生的杂质，且产率高于ｍ血Ｏ一水溶液氧化所得者…．
同时具有“冠醚”和季铵盐双催化活性的催化剂催化活性高，把季铵盐与冠醚一起使用，反应产率比单独使用产率高ｍ，．如在杂环化学中，当用１８一冠－６和ＴＥＢＡｃ复合使用时，３一取代苯基噻吩的生成几乎是定量的”１．
Ｒ电＜：：：。一ｎ电仑
１．３聚乙二醇（ＰＥＧ）疆．Ｇ也是一种常用的ＰＴｃ，它可用于杂环化学反应、过渡金属配合物催化的反应及其他许多
河北工业大学学报２００１年第２期
催化反应中．根据ＰＥＧ的平均分子量不同，可分为ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ８００等，ＰＥＧ及它的许多衍生物被用做兀℃．它们廉价、易去除和复活、无毒、易生物降解一．例如过渡金属催化的反应”ｊ：
Ｒｃ＝ｃＨＲ
１．４对映选择性ＰＴｃ
带有膦酰基甲烷侧链的Ｄ旋葡萄糖底物氮杂环酯是一种对映选择性ＰＴｃ，它是２．硝基而烷与查尔酮（苯丙烯酰苯）发生迈克尔加成反应的手性Ｐ１℃，它的相转移性质表现为把苦味酸盐（锂、钠、钾和铵苦味酸盐）从水中萃取到二氯甲烷中．迈克尔加成反应条件是甲苯与碱叔丁醇钠在室温、手性催化剂存在下”…．＋ｏ：Ｊ生ＲｃｏｃＨ，Ｒ
一了
１．５杯芳烃员Ｕ＋嚣ｍ＋Ｈｅ。ＣＨ。—二———’ＬｌＮ０，ＣＨ，
杯芳烃是由多个苯酚在２，６位以亚甲基相连的大环化合物，它跟冠醚和环糊精一样具有穴状结构，能通过非共价键与离子以及中性分子形成超分子．许多杯芳烃具有优良的相转移催化性能．如：
Ｏ【ｃＨ：ＣＨ２０Ｊ。Ｍｏ
洞穴的一端为亲油性的．另一端为亲水性的，能满足ＰＴｃ的基本要求．与常用的ＰＴｃ比较，杯芳烃催化剂的用量更少，反应时间更短．活性更高．杯芳烃的一些衍生物表现出了很高的催化活性，有些比冠醚、季铵盐和乙二醇（醚）的催化活性还高．而且由于杯芳烃是以苯酚为单元构成的，在上面更容易引入各种官能团和分子残基，能够得到我们想要的任何…种杯芳烃衍生物．
Ｎｏｍｕｒａ发现在ｃＨ：ｃ１：和ｃＨ，ｃＮ中，该杯芳烃有很大的催化活性，使用４Ａ分子筛干燥的二氯甲烷作溶剂，可使下列反应的转化率达到１００％，优于季铵盐和冠醚””．
叫＜＞ｃＨ西＋一ｃ堕唑ｑＮ＜＞ｃ岍ｃ
１．６聚苯乙烯支载聚乙二醇二苯并・１８－冠．６
带有功能团的冠醚化合物可与高分子化合物进行接枝，形成高分子为支载体的高聚物冠醚，由于高分子冠状化合物往往具有协同作用，可咀增强它们固有的缔台性能，故高分子冠醚的萃取能力都比相应的低分子冠醚大．
高聚物冠醚中，支载体与催化剂反应活性中心冠醚之间的链长不同，对催化剂的活性有一定的影响．这是由于高聚物支载体与冠醚二苯并一１８一冠－６之问，接枝聚乙二醇的醚链（一ｃＨ：ｃＨ：０一ｋ减少活性中心冠醚与支载体之间的相互影响，而随着链的增长，反应物易于到达催化活性中心，使反应活性中心的活性也随之增加．再者．聚乙二醇中醚链上的氧原子也可与阳离子配位，参与络合中心的络台，形成络台物．随着聚乙二醇的醚链增加，相应的氧原子数也增加，参与络合中心络合的能力增加，使形成的络合物更加稳定”“．
互塑宣壁主塑茎堡堡些型塑堕窒兰垦
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有机合成中相转移催化剂的研究进展
作者：
作者单位：
刊名：
英文刊名：
年，卷(期)：
被引用次数：韩恩山， 栾蕊， 高长虹， HAN En-shan， LUAN Rui， GAO Chang-hong河北工业大学 化工学院,河北工业大学学报JOURNAL OF HEBEI UNIVERSITY OF TECHNOLOGY2001,30(2)26次
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２００】年４月河北工业大学学报Ａｐｒｉｌ２００ｌ苤ｊ！鲞苤：翻！Ｑ型垦翌垒兰Ｑ！曼呈旦娶！盐翌∑量墨！坚∑Ｑ！望ｇ坚盥Ｑ生ＱＱ兰盐！：ｉ！翌！：：文章编号：１００７—２３７３（２００１）０２—００８９丹０
有机合成中相转移催化剂的研究进展
韩恩山，栾蕊，高长虹
（河北工业大学化工学院．灭津３。０１３０）
摘要：在有机化学反应中，由于相转移催化反应产率高，反应条件温和，选择性高，操作
简单，已经成为一种应用非常广泛的合成方法．在大多数文献中，相转移催化剂（ＰＴｃ）
是以名祢来分类，本文以反应系统的状态来分类，如液一波ＰＴｃ、固一液Ｐ１℃、三相ＰＴｃ
和反相ＰＴｃ．介绍了相转移催化的一些催化机理，以及近期的一些ＰＴｃ．
关键词：相转移催化剂：有机合成；非均相催化
中图分类号：０６４３．３６文献标识码：Ａ
０前言
相转移催化技术是７０年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术．由于ＰＴｃ能使反应速度加快，产率明显提高，反应条件温和．以及能在非均相系统中进干亍。因此近年来相转移催化这一技术发展很快…．相转移催化是指用少量物质作为一种反应物的载体，将此反应物通过相界面迁移至另一相．使反应得以顺利进行的过程”ｌ，此种物质称为ＰＴｃ．
通常相转移催化反应过程至少包括两个步骤：１）一种反应物从本相转移至另一相；２）转移的反应物与没有转移的反应物发生反应．由于反应系统不同，ＰＴｃ的机理也不同．在典型的ＰＴｃ机理中，亲核取代反应发生在有机相，并且是控制步骤．
ＱＹ＋Ｒｘ—ＲＹ＋Ｏｘ有机相
ｌ
ＯＹ＋………………”ｔ—ＭｘＭＹ＋Ｑｘ水相
其中在有机相能溶解的Ｑ＋（如季铵离子）将水相中的负离子（Ｙ一）迁移至有机相中，与熔于有机相中的ＱＹ反应生成ＲＹ．此反应在有机相中进行，反应中不牵涉胶团．若无ＰＴｃ．则Ｙ不能溶于有机相，反应很难进行．不同的季铵盐（或磷盐）有不同的催化效果．在不同的体系中有不同的催化机理，有的反应不一定在有机相内部进行，而可能发生在相交界面上．咀咪唑为催化剂的对一硝基苯基十二酸酯水解反应（此酯溶于庚烷中，眯唑溶于水中）就是界面反应，界面反应机理为：把反应物迁移至界面，并吸附于界面上；继而发生化学反应；最后，产物自界面脱附分离”１．
当水相被无机盐饱和时ＰＴｃ所处的条件最佳，而有机相中的反应不是速度控制步骤，相转移是控制步骤．水相中无机物的浓度不仅影响离子水合的程度，还直接影响相转移的速率．催化剂的有机结构不同则它在有机相中的溶解度也不同．催化剂阳离子在有机相和水相中的分配不仅与
收璃日期：２００睢１０＿０９
基盒项且：河北省自然科学基金资助项目（２００００６）：天津市２ｌ世纪青年科学基金资助项目（９７３７０１３ｌＩ）作者简介：韩恩山（１％３・）．男（汉族），教授．
河北工业大学学报２００１年第２期
有机阳离子的结构有关，还与阳离子结合的阴离子的性质、有机相的极性、水相中无机盐的浓度、溶剂化的化合物及其它因素有关．没有一种ＰＴｃ适合于任何反应，而选择最佳的催化剂结构与反应系统的性质有关”１．
一般ＰＴｃ按所在的系统分为液一液Ｐ１℃、固一液ＰＴｃ、三相ＰＴｃ、反相ＰＴｃ．Ｐ１℃应同时具有亲油基和亲水基或另一种亲油基，使它可以溶于两相或三相．
１液一液ＰＴＣ
１．１季铵盐
１．１．１四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）
驭：…㈣ＡＢｒ一驭；）
邻苯二酚与ｌ，３－二溴丙烷间反应合成二氧杂环化合物，该反应在ＮａｏＨ介质中进行时，反应进行甚慢，收率低，但加入ＴＢＡＢ的甲苯溶液，则反应迅速进行，收率高”１．
ＴＢＡＢ还可用于电解反应中作ＰＴｃ．如二氯二溴甲烷在阳极反应后，一溴二氯甲烷阴离子从界面传递过去与四价铵盐离子结合．在有机相中失去溴生成活泼的卡宾，卡宾又与含双键的环己烯反应生成７，７一二氯二环庚烷…．
ｃＢｎｃｌｚ；妻－一ｃｃｌ：Ｂｒ（阳极）
ｃｃｌｚＢｒ＿（界面）＋Ｑ。（界面）
ｃｃＩ：Ｂｒ（界面）兰堑一
ｃｃｔ：ｃｃｌ：（有机相）一ｃｃｌ：Ｂｒ＿Ｑ＋（有机相）ｃ有机相，＋Ｏｃ有机相，—一◇昌ｃ有机相，
Ｑ＋为季铵盐
用于电解反应的ｐＴｃ还有四丁基硫酸氢铵（ＴＢＡｓ）和四丁基高氯酸铵【ＴＢＡＰ）…．
１．１．２季铵盐Ａ一１
具有结构为（ｃ。Ｈ．。．），Ｎ℃Ｈ，ｃ１的季铵盐Ａ—ｌ是一种优良的ｗ℃．在酯化、氧化和烷基化反应中其催化活性要优于聚乙二醇、季磷盐和其他短链的季铵盐，Ａ—ｌ在分离过程中不乳化，因而使合成产品易于分离提纯，该催化荆可循环使用．例如酯化反应：
ＣｌＣｌ
＋ｃＨ】ｃ００Ｎａ＋ｃｌｃＨ２ｃＨｃＨ】—————・ｃＨ３ｃ００ｃＨｌｃＨｃＨ３ｃｌｃＨ２ｃＨｃＨ，
００ＣＣＨ，
１，２．二氯丙烷是油相，乙酸钠处于水相中，油水不相溶，使这两种分子碰撞机会极少，不发生反应．但当有ＰＴｃ季铵盐Ａ—ｌ存在时，季铵正离子（Ｑ＿）可以把水相中的乙酸根负离子从水相转移到油相，发生反应：
Ｑ＋ｃｌ一（ｏ’ｇ）＋ｃＨ，ｃｏｏ—Ｎａ＋（ｗ）
Ｑ＋ｏ一０ｃｃＨ３（ｏ‘ｇ）＋Ｎａｃｌ（ｗ）
有机合成中相转移催化剂的研究进展
使上一反应加速进行”．
１．１３四丁基氯化铵（ＴＢＡｃ）９
ＴＢＡｃ可用于杂环化学和过渡金属配合物催化的有机合成反应中做ＰＴｃ，后一个反应需严格的无水条件，而ＰＴｃ反应具有条件温和、选择性高、无需特殊溶剂和无水条件等优点．例如过渡金属配合物催化的反应中”，：
≮：／“＋。惦。Ｈ。。。。Ｈ；咝型！．≮：ｆ“Ｈ／仁ｃ＼。＋叫２剐眦００删３镒≯Ｈ／仁气。：／“Ｃ＝Ｃ。ＨＩＨ
＾
１．１．４三乙基苄基氯化铵（ＴＥＩ｝Ａ）＼ｃｏｏＨ
ＴＥＢＡ也可用于杂环化学反应０１和过渡金属配合物催化的反应中．实际上在后一个反应中，季铵盐不是直接作为ＰＴｃ，而是与过渡金属生成配台物起催化作用．在ＰＴｃ及金属催化剂作用下．芳香族硝基化台物可以被一氧化碳还原成芳胺”１．
ＡｒＮｏ：＋ｃｏ—生巫竺骘ＡｒＮＨ：
１．１５十六烷基三甲基溴化镀（ｃＴＭＡＢ）
共轭烯烃在二氯化钯及氯化铜催化下进行羰基化反应，产物非常复杂．但使用ＰＴｃ可使产物的产率显著提高．
旷＋ｃ。＋ｃⅢ磐
广泛用于过渡金属配台物催化反应中做ＰＴｃ的季铵盐还有
基）苄基氯化铵（ＴｃＢＡｃ）、三辛基甲基氯化铵（ＴｃＭＡｃ）”Ｉ．
用于杂环化学反应中的季铵盐ＰＴｃ还有：四丁基硫酸氢铵（ＴＢＡＨｓ０４）、三乙基苄基氯化铵（ＴＥＢＡＣ）例．四丁基碘化铵（ＴＢＡＩ）、三（辛
１．２冠醚类Ｐ１℃
冠醚的特殊结构使其有与电解质阳离子络合的能力，而将阴离子ＯＨ一自离子对中分开而单独“暴露”出来，使电解质在有机溶剂中能够溶解，“暴露”出来的负离子具有更有效的亲核性．例如，过氢二苯－１８－冠－６可将ｌ‘Ｍｎ０４溶于苯中（通过其空洞络合Ｋ－），成为有机化台物在温和条件下的一种方便的氧化剂，可以将烯烃、醇、醛及烷基苯等定量地氧化成酮和羧酸钾，而无进一步氧化所产生的杂质，且产率高于ｍ血Ｏ一水溶液氧化所得者…．
同时具有“冠醚”和季铵盐双催化活性的催化剂催化活性高，把季铵盐与冠醚一起使用，反应产率比单独使用产率高ｍ，．如在杂环化学中，当用１８一冠－６和ＴＥＢＡｃ复合使用时，３一取代苯基噻吩的生成几乎是定量的”１．
Ｒ电＜：：：。一ｎ电仑
１．３聚乙二醇（ＰＥＧ）疆．Ｇ也是一种常用的ＰＴｃ，它可用于杂环化学反应、过渡金属配合物催化的反应及其他许多
河北工业大学学报２００１年第２期
催化反应中．根据ＰＥＧ的平均分子量不同，可分为ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ８００等，ＰＥＧ及它的许多衍生物被用做兀℃．它们廉价、易去除和复活、无毒、易生物降解一．例如过渡金属催化的反应”ｊ：
Ｒｃ＝ｃＨＲ
１．４对映选择性ＰＴｃ
带有膦酰基甲烷侧链的Ｄ旋葡萄糖底物氮杂环酯是一种对映选择性ＰＴｃ，它是２．硝基而烷与查尔酮（苯丙烯酰苯）发生迈克尔加成反应的手性Ｐ１℃，它的相转移性质表现为把苦味酸盐（锂、钠、钾和铵苦味酸盐）从水中萃取到二氯甲烷中．迈克尔加成反应条件是甲苯与碱叔丁醇钠在室温、手性催化剂存在下”…．＋ｏ：Ｊ生ＲｃｏｃＨ，Ｒ
一了
１．５杯芳烃员Ｕ＋嚣ｍ＋Ｈｅ。ＣＨ。—二———’ＬｌＮ０，ＣＨ，
杯芳烃是由多个苯酚在２，６位以亚甲基相连的大环化合物，它跟冠醚和环糊精一样具有穴状结构，能通过非共价键与离子以及中性分子形成超分子．许多杯芳烃具有优良的相转移催化性能．如：
Ｏ【ｃＨ：ＣＨ２０Ｊ。Ｍｏ
洞穴的一端为亲油性的．另一端为亲水性的，能满足ＰＴｃ的基本要求．与常用的ＰＴｃ比较，杯芳烃催化剂的用量更少，反应时间更短．活性更高．杯芳烃的一些衍生物表现出了很高的催化活性，有些比冠醚、季铵盐和乙二醇（醚）的催化活性还高．而且由于杯芳烃是以苯酚为单元构成的，在上面更容易引入各种官能团和分子残基，能够得到我们想要的任何…种杯芳烃衍生物．
Ｎｏｍｕｒａ发现在ｃＨ：ｃ１：和ｃＨ，ｃＮ中，该杯芳烃有很大的催化活性，使用４Ａ分子筛干燥的二氯甲烷作溶剂，可使下列反应的转化率达到１００％，优于季铵盐和冠醚””．
叫＜＞ｃＨ西＋一ｃ堕唑ｑＮ＜＞ｃ岍ｃ
１．６聚苯乙烯支载聚乙二醇二苯并・１８－冠．６
带有功能团的冠醚化合物可与高分子化合物进行接枝，形成高分子为支载体的高聚物冠醚，由于高分子冠状化合物往往具有协同作用，可咀增强它们固有的缔台性能，故高分子冠醚的萃取能力都比相应的低分子冠醚大．
高聚物冠醚中，支载体与催化剂反应活性中心冠醚之间的链长不同，对催化剂的活性有一定的影响．这是由于高聚物支载体与冠醚二苯并一１８一冠－６之问，接枝聚乙二醇的醚链（一ｃＨ：ｃＨ：０一ｋ减少活性中心冠醚与支载体之间的相互影响，而随着链的增长，反应物易于到达催化活性中心，使反应活性中心的活性也随之增加．再者．聚乙二醇中醚链上的氧原子也可与阳离子配位，参与络合中心的络台，形成络台物．随着聚乙二醇的醚链增加，相应的氧原子数也增加，参与络合中心络合的能力增加，使形成的络合物更加稳定”“．
互塑宣壁主塑茎堡堡些型塑堕窒兰垦
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ｐｈａｓｅ—ｔｒａｎ５ｆｅｒ龃诅】ｙｓｂ，Ｎｕｃ】ｅ叩¨ＩｏＫ舶ｒ嘴ｂｙｈｙ如鲜ｎｐｅｒｏｘｉｄｅ【如ｌ
ｓｕｂｓＨｈＪＩｉｏ力ｏｆＢｌｋｙＩａＩ．ｄｓｈｏｉｄ＿ｓｈｉⅡｌｉｚＩ｜．Ｋａｂｕｙｕ时Ｋ沁，协啪ｓ丑ｓａｋｊ，“ｄ，．ｗａｔｅｒ—ｓ０１ｕＭｅａｒｙＩａ岫Ｉｈａｌｊｄｅｓｉｎｍ】ｃｅ¨ａｒｔｏｗ—ｐｈ驰ｅｍｅｄｍｍ【Ｊ１ＮｅｗＪｏｕｍａ】ｏｆｃｈｅｍｌ嘶，ｌ帅６．２０一）：９８５—９８８．ｃａｌ】ｘａ珥ｎｅｓａｓｎｅｗｌｎｖｅｒｓｅ８ｑｕｅ０岫ｍｅｄｌａ【Ｊ１ｃｈ∽ＩｃａＩｃＤｍｍｕｎｊｃ“ａｎ，１９９７，（１７）：１６２９－１６３０
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Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｂａｓｅ订ａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｔｉｃｒｅａｃ石ｏｎｈａｓｆ０１１０ｗｉｎｇａｄｖａｎｔａｇｅｓ：ｈｉｇｈｙｉｅｌｄ，ｍｉｌｄｒｃａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，９００ｄ∞ｌ。ｃｎ“ｑａｎｄｓｉｒｎｐｌｅｏｐｅｍｔｉｏｎ，ｓｏｉｔｈ够ｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄＩｏ血ｅｏ培眦ｉｃｓ”ｔｈｅｓｉｓａｂｒｏａｄ．ＩｎｍａｎｙｄｏｃｕｍｅｎｔＳｐｈａｓｅｔｒ蛆ｓ衔ｃａ诅１ｙｓｔ（ＰＴｃ）ｉｓｃＩａｓｓ讯ｅｄ
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有机合成中相转移催化剂的研究进展
作者：
作者单位：
刊名：
英文刊名：
年，卷(期)：
被引用次数：韩恩山， 栾蕊， 高长虹， HAN En-shan， LUAN Rui， GAO Chang-hong河北工业大学 化工学院,河北工业大学学报JOURNAL OF HEBEI UNIVERSITY OF TECHNOLOGY2001,30(2)26次
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6. 沈宗旋.孔爱娣.陈文勇.张雅文 手性季铵盐类相转移催化剂的新进展[期刊论文]-有机化学2003,23(1)
7. 曾莎莎.唐瑞仁.Artem Melman.黄可龙.Zeng Shasha.Tang Ruiren.Artem Melman.Huang Kelong 手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用[期刊论文]-化学进展2006,18(6)
8. 王玲.高保娇.王世伟.WANG Ling.GAO Baojiao.WANG Shiwei 季鳞盐型三相相转移催化剂的制备及其化学结构与相转移催化活性的关系[期刊论文]-催化学报2010,31(1)
9. 陈爱军.王振雷.刘全忠.CHEN Ai-jun.WANG Zhen-lei.LIU Quan-zhong 新型相转移催化剂的合成与催化性能研究[期刊论文]-西华师范大学学报（自然科学版）2008,29(2)
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引证文献(26条)
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2.李玉红.孟小华 三乙基苄基氯化铵相转移催化性能研究[期刊论文]-咸阳师范学院学报 2009(4)
3.李玉红.孟小华 相转移催化剂TEBAC的合成与应用研究[期刊论文]-宝鸡文理学院学报（自然科学版） 2009(3)
4.王树清.高崇.薛书龙 4-羟基-4'-苄氧基二苯基砜的相转移催化合成研究[期刊论文]-染料与染色 2004(4)
5.王树清.高崇.朱石生.魏东升 苄基-2-萘基醚的相转移催化合成研究[期刊论文]-化学世界 2004(5)
6.王树清.高崇 2-溴乙氧基苯的相转移催化合成研究[期刊论文]-化学世界 2007(11)
7.王树清.高崇.李建华 相转移催化合成对甲苯苄醚[期刊论文]-日用化学工业 2004(6)
8.尚洁.赵文军.王华.王旭.宋铁珊 磺酸内铵盐催化烷基苯的氯甲基化反应[期刊论文]-分子催化 2010(4)
9.刘玮炜.唐丽娟.赵跃强.曾艳霞 4-[1,2,4]三氮唑-1-基甲基苯腈的合成[期刊论文]-华侨大学学报（自然科学版） 2009(2)
10.康君辉.娜珍.温伟江.陈晓航.余明新 用四丁基溴化铵相转移催化合成α-取代芳香乙腈[期刊论文]-化学试剂2008(7)
11.王树清.高崇 对氨基苯丁醚的相转移催化合成研究[期刊论文]-精细石油化工进展 2007(9)
12.王树清.高崇 苯基丁基醚的相转移催化合成研究[期刊论文]-上海化工 2006(11)
13.王树清.高崇 2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的相转移催化合成研究[期刊论文]-化学世界 2005(7)
14.孔健 相转移催化剂的类型与应用[期刊论文]-潍坊学院学报 2004(6)
15.曹珊珊.吴广峰 2-氧-1-吡咯烷基丙腈的合成[期刊论文]-广州化工 2013(6)
16.陈嘉华.罗小仪.黄世鑫.谢珍茗 选择制备甲基庚烯酮的相转移催化剂讨论[期刊论文]-化工时刊 2012(5)
17.王树清.孙冬兵.陈智萍.夏明 二苯甲醇的相转移催化合成研究[期刊论文]-南通大学学报（自然科学版）2009(3)
脂 2012(4)
20.张其坤.贝逸翎.丁原菊.杜爱琴 硅烷基季铵盐相转移催化剂的制备及其在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用[期刊论文]-山东大学学报（理学版） 2006(4)
21.张其坤.贝逸翎.宋倩 新型季铵盐相转移催化剂的制备及在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用[期刊论文]-山东师范大学学报（自然科学版） 2009(4)
22.闫辉.孟跃中 芳香单硫聚甲烷环状物的相转移催化合成及其开环聚合[期刊论文]-石油化工 2006(4)
23.陈立军.陈丽琼.张欣宇.杨建.李荣先 β-萘乙醚的合成中催化剂应用进展[期刊论文]-香料香精化妆品 2006(6)
24.王长杰 痛风及心血管病药物苯磺唑酮的合成研究[学位论文]硕士 2005
25.张在明.魏玉峰 相转移催化技术的发展及其在化工领域的应用[期刊论文]-广州化工 2012(13)
26.温伟江 1.Sm/KI体系促进芳香乙腈合成芳香羧酸酯的研究;2.α-取代芳香乙腈的相转移催化合成的研究[学位论文]硕士 2006
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