高含硫天然气脱硫工艺概况

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···········舒炼等高含硫天然气脱硫工艺概况综述·······综述

高含硫天然气脱硫工艺概况

舒炼1赖治屹2吴旭1

(1.重庆能源职业学院油气储运工程系,重庆400041;

2.西南油气田输气管理处,成都610213)

摘要介绍了高含硫天然气中硫的物理沉积和化学沉积原理,叙述了国内外高含硫气田

的脱硫技术的状况。认为选择脱硫-DEA脱硫脱碳工艺和MDWA法+自循环LO-CAT工

艺的应用前景比较广泛;在脱硫技术的发展中,还应开展脱水、防腐技术的广泛研究,达到

净化天然气,实现操作的安全性。

关键词高含硫;天然气;脱硫;原理

中图分类号TE644文献标识码ADOI10.3969/j.issn.1006-6829.2012.03.012

川渝地区、陕甘宁地区、塔里木和柴达木为我国

四大天然气主产区,其中川渝地区天然气属含硫、高

含硫气田。比如罗家寨气田中H2S的质量分数为积的主要因素[3]。硫与H2S生成多硫化氢的过程:H2S+Sx葑H2Sx+1。

该化学平衡过程是可逆的,从左到右为吸热反

应。当温度或压力升高时,在地层中的单体硫含量减

少,在天然气中的硫含量增加。天然气中硫化氢含量

越高,气体对硫的溶解能力越强,对单体硫的溶解越

有利。10.08%,普光气田中H2S的质量分数约为15%,卧龙河和中坝气田的H2S的质量分数约为10%[1]。为了安全、环保、高效地开发这类复杂的高危气田,采用先进、经济、安全、成熟可靠的处理工艺极为重要。

高含硫气田采出的含硫天然气进入集输系统后,析

出的单质硫会随天然气进入集输系统并沉积下来,

导致地面集输管道和设备的堵塞、硫沉积[2]。在相续

发现高含硫气田的背景下,选用合适的天然气脱硫

技术,成为了我国目前发展的重点。

国外学者以硫沉积机理为基础,进行了室内实

验与动态预测的模拟研究。考虑到脱硫工艺、参数设

定调整等技术的不断改进,我国在处理高含硫天然

气方面的脱硫技术上升了较高的台阶。1.2物理沉积天然气中有机物类(C6以上)的质量分数小于0.5%时,易发生硫沉积[2]。在高稠度、高压缩的天然气中,当天然气开始流动时,气流影响周围的硫颗粒,使悬浮的颗粒获得加速度随天然气一起流动。随流动方向气流速度增大,其运动也加快。在一定温度和压力下,硫内晶体的化学键破裂变成开键状的分子,导致硫发生相变,加速凝固并造成沉积。2

2.1脱硫工艺的发展国外情况1天然气中硫的形成

天然气中硫的形成有这几种情况:一是在地下20世纪50年代以来,世界各国高含硫天然气

集输的脱硫工艺取得了很大的发展。研究领域涉及

含硫天然气脱水技术、系统防腐技术、系统防硫堵技

术。由于H2S、CO2、油气田生产水等因素的影响,易

产生硫沉积。在高含硫天然气的地面集输过程中,最

易发生硫沉积的是压力波动最为强烈的地方。由于

硫沉积堵塞井筒和分离器而导致生产停止,因此防

止硫沉积成了高含硫气田开发中的关键技术问题[4]。高温高压环境下,H2S经FeS2催化热降解产生硫;二是在地下高温高压环境中,H2S和CO2生成硫;三是在高含硫气田开采过程中,储层压力降低导致硫溶解度降低而析出、沉积,导致储层的渗透率降低甚至发生硫堵。硫的沉积主要有物理沉积和化学沉积。1.1化学沉积在酸性天然气中,化学平衡是控制硫溶解和沉

收稿日期:2012-04-09

2012年第19卷第3期化工生产与技术

世界开发成功的高含硫天然气田主要分布于加

拿大、俄罗斯、美国、法国、德国。各国气田含量差异

较大,H2S的质量分数大致在10%~90%[5-6]。法国拉

克气田所产天然气的H2S和CO2的质量分数分别为

15%和9%。加拿大Caroline气田含H2S和CO2的质

量分数分别为36%和7%,气田处理厂采用了

MDEA与Sulfinol联合脱硫处理装置;液硫采用保温

管线输送,Rotoform硫磺成型工艺;整个气田实现了

高度自动化管理[7]。

从国外的经验来看,干气输送、湿气输送或2相

混输在集输上都是成熟的。一般情况下高含硫天然

气尽可能选用湿气集输的方式。前2种为化学处理

法,存在二次污染的问题。第1种方法在乙二醇(TEG)

中H2S将大量溶解,再生气的处理难解决。北美和加

拿大的油气公司认为,当H2S的质量分数≥0.2%

时,一般不采用化学处理法。

2.2国内情况

近年来,国内先后建成的高含硫气田和气井,体

现了高含硫气田技术工艺、设备材料选择、防腐工艺

的国内技术水平[8]。随着罗家寨高含硫气田的开发,

我国在高含硫气田集输工艺技术方面取得了进步。

罗家寨气田位于四川省,通过对自然、人文和地形等

多方论证,采用了气田集气干线干气输送、气田中部

建分子筛脱水的工艺流程。

在长庆气田选用的醇胺脱硫过程中,随着运行

时间的增加,设备腐蚀和胺液自身降解,胺液中杂质

含量累积,易降解、易发泡,在脱硫塔生产中常发生

拦液问题,影响了装置的安全运行及供气。通过引进

改良型CJST型塔盘,成功解决了这些问题,同时克

服了以往CJST塔盘脱碳效率低的特点[9]。

早在20世纪60年代,分子筛就成功地应用于

高含硫原料气的脱水,实现了高含硫天然气的干气

的安全输送,是一种较为成熟的工艺。尤其是近段时

间研制的新型分子筛,解决了非常棘手的酸性气体

共吸附问题,有效地降低了操作成本,同时解决了环

保难题。

2.3工艺路线及技术发展

把原料气送入脱硫装置脱除H2S和CO2。一种

采用脱水后输送,一种采用湿气加热输送的方式。

1)变压吸附是1959年开发的一种重要的气体

分离技术,通过降低被吸附组分的分压使吸附剂再

生[10]。而分压的快速下降依靠降低系统总压或使用

吹扫气体来实现,具有能耗低的优点。

2)在胺法天然气脱硫装置中CJST改良型塔盘ChemicalProductionandTechnology·37·的应用,解决了脱硫塔拦液频繁的问题,和以往CJST塔盘脱碳效率低、塔顶带液的问题[11]。通过应用改良型CJST塔盘,脱碳效率升高,塔盘处理弹性增大,满足了不同处理气量下的运行要求,确保产品各项指标达标;同时减少了下游脱水单元及酸气处理单元的影响,降低脱水单元处理负荷。3)选择脱硫、二乙醇胺(DEA)脱硫脱碳工艺的应用,使商品天然气中H2S的质量分数小于6mg/m3,CO2的质量分数为0.02%,满足我国天然气国家一类标准,并且大部分CO2单独排放,从而将大大提高硫磺回收率[12-13]。4)MDWA法+自循环LO-CAT工艺具有多方面优点[14]:技术较成熟,电耗低,溶液循环量小,运行费用低;腐蚀轻微,通常有可靠措施来解决装置中遇到发泡和腐蚀的问题;几乎没有废液产生,并且比较容易获得溶液;对CO2和H2S有较好的选择性吸收特性;溶液稳定性好,不需设溶液复活设施。2.4脱硫工艺的发展需求2.4.1脱水为了实现原料气的干气输送,必须在集气站对高含硫天然气进行脱水处理。应用技术较成熟的脱水工艺有低温分离、固体吸附和溶剂吸收3种。目前在发展的工艺有TEG脱水、低温分离脱水、分子筛脱水等。分子筛法脱水已是一种较为成熟的工艺,加拿大等国已将其应用于高含硫天然气的脱水。随着对安全和环保的日益重视,国外建成的高含硫脱水装置基本均为分子筛脱水[15]。2.4.2防腐气田常用的防腐技术有添加缓蚀剂、选用抗腐蚀材料、阴极保护和镀铝钢等。1)通常情况下,中性介质多使用中性缓蚀剂,酸性介质常使用有机物缓蚀剂。2)抗腐蚀的玻璃钢管在国外已广泛运用,例如中东地区的输水输油管道。日本大口径的输液管以及与水相关的管道已占到25%,已有不少单位在进行研究。3)阴极保护有2种方法:1种是牺牲阳极法,将被保护金属和1种可以提供保护电流的金属或合金相连,使被保护体极化,降低腐蚀速率;另1种是强制电流保护法,将被保护金属与外加电源负极相连,外部电源提供保护电流,降低腐蚀速率。4)早在1893年,德国人就发明了钢材热浸镀铝技术,随后法国、美国也公布了热浸镀铝的技术专利。我国自20世纪80年代至今已建成十几个镀铝

·38·舒炼等高含硫天然气脱硫工艺概况

全性。综述生产厂。镀铝钢材具有良好的耐热性、耐腐蚀性,特

别是具有优异的耐硫化(SO2、H2S等)腐蚀性而被广

泛地应用于石油、化工、交通、电力等领域。在总结经验的基础上,深入研究现有天然气脱硫工艺,发展和完善高含硫天然气的脱硫技术,解决

高含硫天然气净化问题是今后天然气净化技术的重

点发展方向。在目前高含硫天然气的开发条件下,加

大研究力度、解决关键设备与技术问题,积极开发新

的脱硫技术,通过引入国外先进技术,缩短建设周

期,促进我国油气工业的可持续发展。2.4.3缓蚀剂加注可按相关标准进行防腐选材,但对于高H2S分压的输送管、压力容器钢的抗SSC、抗HIC性能,确定合理的腐蚀裕量还应深入研究。通过对以上气田的缓蚀剂和加注工艺的研究,可以分别参照H2S质

量的10%~17%、CO2质量的5%~10%气井中缓蚀剂

的最低保护含量和加注要求。并遵守缓蚀剂和硫溶

剂的管理规程,为高酸性气井的集输和地面系统的

安全运行提供技术保障。参考文献[1]李奎.大型高含硫天然气净化工程设计浅析[J].现代化工,2007,27(10):54-57.

[2]杨乐,王磊,王冬梅,等.高含硫气田生产系统的硫沉积机理

[J].石油天然气学报,2009,31(2):376-377.

[3]HyneJB,DerdallGD.HowtoHandleSulfurDepositedby

SourGas[J].Worldoil,1980,24:111-120.

[4]边云燕,郭成华.高含硫气田地面集输工艺技术的新发展

[J].天然气与石油,2006,24(5):28-31.

[5]EdwardW.DesignandOperationofSourGasGathering

Systems[M].Anon,2000.

[6]聂仕荣.高含硫气田集输与处理技术[J].油气田地面工程,

2008,27(6):45-46.

[7]庚良.高含硫天然气集输工艺的技术经济分析[J].天然气

经济,2003(4):9-42.2.4.4输送一般的输送方式有干气输送、湿气加热输送、2相混输3种,在技术上都是成熟的[16]。但如何在这3种集输工艺中选取,必须考虑脱水、防腐、加注剂等诸多技术因素,因地制宜。若新老气田同时供气,干、湿气并输,或湿气输送改为干气输送。原料气流量、组分波动大,分离过滤不好,溶液易受污染甚至发生发泡、冲塔、拦液等事故。当气液2相混输时,可能会因管线内沉积液态水而导致严重的管线内腐蚀、水合物堵塞。国外20

世纪60年代起开发了湿气加热后以保温管线输送

的工艺。迄今为止的理论与实践均表明,只要管线中

没有液相水存在,则高含硫原料气的湿气输送是安

全的。从国外高酸性气田开发情况来看,气田集气采

用湿气输送工艺是较为成熟和经济的。加上合理的

管材、高效缓蚀剂和腐蚀检测仪器的使用、定期清洗

管液等措施,可以使生产更流通、安全更有保障。通

过脱硫工艺的优化,尽可能简化集气工艺,减少站内

气体泄漏,方便生产管理,提高经济效益。[8]原青民.四川盆地高含硫天然气田开发中得有关技术问题[J].石油与天然气化工,2002,31(增刊):41-46.[9]高春华,闫召,张迪,等.改良型CJST塔盘在胺法天然气脱硫工艺中的应用[J].石油化工应用,2010,8(29):76-80.[10]苏欣,古小平.天然气净化工艺综述[J].宁夏石油化工,2005,5(2):1-5.[11]高春华,闫昭,张迪,等.改良型CJST塔盘在胺法天然气脱硫工艺中的应用[J].石油化工应用,2010,29(8):76-81.[12]GB17820—1999天然气[S].

[13]龙增兵,刘瑾,吴熹,等.高含硫天然气脱硫工艺方案选择

及模拟评价[J].化工技术与开发,2007,36(12):28-32.3结论

叙述了脱硫工艺的国内外发展进程,通过装置[14]白翠翠,张红岩,张红艳,等.天然气脱硫工艺在塔河油田

天然气处理中的应用[J].当代化工,2011,40(7):711-728.优化的应用经验,天然气脱硫工艺的发展取得了进

步。对于罗家寨、长庆和普光等天然气净化厂这样的

高含硫、高压高产的大型工程,选用合适的脱硫和集

输方式,可以大大节约投资成本,保证实际操作的安[15]向波,彭磊,边云燕,等.高含硫天然气脱水工艺技术研讨[J].天然气与石油,2006,24(2):1-4.[16]边云燕,郭成华.高含硫气田地面集输工艺技术的新发展[J].天然气与石油,2006,24(5):28-31.

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合理利用资源保护生态平衡

促进经济持续发展

2012,19(3)ChemicalProductionandTechnologyABSTRACTSfracturingfluidresearchdevelopedatpresentwereputforward.Thegelbreakerandgelbreakingpromotingagentswhichsuitfornaturalgasgelbreakingandthecompletecleanfracturingfluidsystemwhichsuitfordifferentformationconditionsshouldbedevelopedinfuture.ThefollowingresearchfocusedonreducingtheVESsynthesiscostanddosage,reinforcingcompositefracturingfluidresearchandfurtherexpandingtheapplicationrangeofcleanfracturingfluidtechnology.

Keywords:medium-highcleanfracturingfluid;progress;application;coalbedmethane

PropertiesandApplicationsofPropane(R290)asNewEnvironmentalFriendlyRefrigerant

ZhanXianzheng

(NationalEngineeringTechnologyResearchCenterofFluoroMaterials,Quzhou,Zhejiang324004)

Abstract:Inthispaperthehistoryofrefrigerants,currentstatusandthesubstitutedsituationofdifluorochloromethane(R-22)inourcountrywerebrieflypresented,focusingonthepropertiesofrefrigerantpropane(R290)andit'sapplications.Propane(R290)wasonenaturalmediumrefrigerantwhichsuitableforourcountrybecauseofitsenvironmentalfriendly,highefficiencyandreplacementcostsrelativelycheap,throughcomparingwithrefrigerantsR410A,R32,andCO2.R290couldachievetherequirementofsafeuseifperfusionamountreducedandeffectivesafetymeasuresadopted,despiteR290isflammable.

Keywords:propane(R290);refrigerant;environmentalfriendly;naturalmedium

DesulphurizationProcessOverviewofHighSulfur-containingNaturalGas

ShuLian1,LaiZhiyi2,WuXu1

(1.OilandGasStorageandTransportationEngineering,ChongqingEnergyCollege,Chongqing400041;

2.GasManagementOffice,SouthwestOilandGasCompany,Chengdu610213)

Abstract:Thispaperintroducedtheformationprinciplesofelementalsulfurbyphysicalvapordepositionandchemicalvapordepositioninhigh-sulfurcontainingnaturalgas,andsummarizedthedesulfurizationtechnologyofhighsulfur-containingnaturalgasdomesticandabroad.ThechoiceofdesulfurizationincludingDEAdesulfurizationanddecarbonizationprocess,MDWAmethedandself-circulatingLO-CATprocesshadwidespreadapplicationprospect;Inthedevelopmentofdesulfurizationtechnology,extensiveresearchondehydrationandanti-corrosiontechnologyshouldbecarriedout,inordertopurifynaturalgasandachievetheactualoperationsafety.

Keywords:highsulfur-containing;naturalgas;desulfurization;principle

DeterminationofIndustrialBenzylAlcoholContentbyHighPerformanceLiquidChromatography

WuQingsheng,MaoXiaoyan

(ZhejiangYuyingCollegeofVocationalTechnology,Hangzhou310018)

Abstract:Ahighperformanceliquidchromatographymethodwasdevelopedindeterminationofindustrialbenzylalcoholcontentproducedbybenzylphenyl,choseHypersilODS2aschromatographiccolumn,methanolandmassfractionof2%Na2SO4aqueoussolution(volumeratioof48:52)mixtureasmobilephase.Theresultsshowedthatthebenzenemethanolrelativestandarddeviationwas0.12%.Thismethodhasgoodlinearrelationship(R=0.9999)whenthebenzylalcoholinjectionquantitywas0.04~1.60μg.Themethodissimpleandrapidwhichconsistentwiththedemandsofquantitativeanalysis,andisapplicableforindustrialbenzenemethanolanalysis.

Keywords:highperformanceliquidchromatography;benzylalcohol;m-dihydroxybenzene

ApplicationofAirtightSamplerinMethanolProductionInstallations

KongFanling,WuZhang

(YanzhouCoalMiningYulinEnergyChemicalCo.Ltd.,Yulin,Shanxi719000)

Abstract:ThefullinstallationandapplicationsituationsofeachsamplingpointinmethanolproductioninstallationusingSMseriesairtightsamplerwereintroducedfromthefunctiondesign,structureperformance,classificationandselectionofairtightsamplerandtechnologyapplication.Thetechnologysatisfiedtheonlineairtightsamplingrequirementsinlargemodernchemicaldeviceandcouldachievesafetyandenvironmentalfriendlyzeroemissionanalysissampling.

Keywords:airtightsampler;onlineairtightsampling;zeroemission

ApplicationandTestPlatformofaPlateHeatExchanger

TongZhengming,JinJing,QinGuihua,TaoXiaogang

(UniversityofShanghaiforScienceandTechnology,Shanghai200093)

Abstract:Thisreviewintroducedthethermalperformancetestplatformworkprincipleofaplateheatexchangerandtheapplicationmethodsintest.Throughthetestplatform,wecouldproceedfoundationworkofperformancetestandthenachievedifferentworkparametersofdifferentplateheatexchangersindifferentconditions.Theobtaineddatacouldbeconvertedtoreasonableequationby

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···········舒炼等高含硫天然气脱硫工艺概况综述·······综述

高含硫天然气脱硫工艺概况

舒炼1赖治屹2吴旭1

(1.重庆能源职业学院油气储运工程系,重庆400041;

2.西南油气田输气管理处,成都610213)

摘要介绍了高含硫天然气中硫的物理沉积和化学沉积原理,叙述了国内外高含硫气田

的脱硫技术的状况。认为选择脱硫-DEA脱硫脱碳工艺和MDWA法+自循环LO-CAT工

艺的应用前景比较广泛;在脱硫技术的发展中,还应开展脱水、防腐技术的广泛研究,达到

净化天然气,实现操作的安全性。

关键词高含硫;天然气;脱硫;原理

中图分类号TE644文献标识码ADOI10.3969/j.issn.1006-6829.2012.03.012

川渝地区、陕甘宁地区、塔里木和柴达木为我国

四大天然气主产区,其中川渝地区天然气属含硫、高

含硫气田。比如罗家寨气田中H2S的质量分数为积的主要因素[3]。硫与H2S生成多硫化氢的过程:H2S+Sx葑H2Sx+1。

该化学平衡过程是可逆的,从左到右为吸热反

应。当温度或压力升高时,在地层中的单体硫含量减

少,在天然气中的硫含量增加。天然气中硫化氢含量

越高,气体对硫的溶解能力越强,对单体硫的溶解越

有利。10.08%,普光气田中H2S的质量分数约为15%,卧龙河和中坝气田的H2S的质量分数约为10%[1]。为了安全、环保、高效地开发这类复杂的高危气田,采用先进、经济、安全、成熟可靠的处理工艺极为重要。

高含硫气田采出的含硫天然气进入集输系统后,析

出的单质硫会随天然气进入集输系统并沉积下来,

导致地面集输管道和设备的堵塞、硫沉积[2]。在相续

发现高含硫气田的背景下,选用合适的天然气脱硫

技术,成为了我国目前发展的重点。

国外学者以硫沉积机理为基础,进行了室内实

验与动态预测的模拟研究。考虑到脱硫工艺、参数设

定调整等技术的不断改进,我国在处理高含硫天然

气方面的脱硫技术上升了较高的台阶。1.2物理沉积天然气中有机物类(C6以上)的质量分数小于0.5%时,易发生硫沉积[2]。在高稠度、高压缩的天然气中,当天然气开始流动时,气流影响周围的硫颗粒,使悬浮的颗粒获得加速度随天然气一起流动。随流动方向气流速度增大,其运动也加快。在一定温度和压力下,硫内晶体的化学键破裂变成开键状的分子,导致硫发生相变,加速凝固并造成沉积。2

2.1脱硫工艺的发展国外情况1天然气中硫的形成

天然气中硫的形成有这几种情况:一是在地下20世纪50年代以来,世界各国高含硫天然气

集输的脱硫工艺取得了很大的发展。研究领域涉及

含硫天然气脱水技术、系统防腐技术、系统防硫堵技

术。由于H2S、CO2、油气田生产水等因素的影响,易

产生硫沉积。在高含硫天然气的地面集输过程中,最

易发生硫沉积的是压力波动最为强烈的地方。由于

硫沉积堵塞井筒和分离器而导致生产停止,因此防

止硫沉积成了高含硫气田开发中的关键技术问题[4]。高温高压环境下,H2S经FeS2催化热降解产生硫;二是在地下高温高压环境中,H2S和CO2生成硫;三是在高含硫气田开采过程中,储层压力降低导致硫溶解度降低而析出、沉积,导致储层的渗透率降低甚至发生硫堵。硫的沉积主要有物理沉积和化学沉积。1.1化学沉积在酸性天然气中,化学平衡是控制硫溶解和沉

收稿日期:2012-04-09

2012年第19卷第3期化工生产与技术

世界开发成功的高含硫天然气田主要分布于加

拿大、俄罗斯、美国、法国、德国。各国气田含量差异

较大,H2S的质量分数大致在10%~90%[5-6]。法国拉

克气田所产天然气的H2S和CO2的质量分数分别为

15%和9%。加拿大Caroline气田含H2S和CO2的质

量分数分别为36%和7%,气田处理厂采用了

MDEA与Sulfinol联合脱硫处理装置;液硫采用保温

管线输送,Rotoform硫磺成型工艺;整个气田实现了

高度自动化管理[7]。

从国外的经验来看,干气输送、湿气输送或2相

混输在集输上都是成熟的。一般情况下高含硫天然

气尽可能选用湿气集输的方式。前2种为化学处理

法,存在二次污染的问题。第1种方法在乙二醇(TEG)

中H2S将大量溶解,再生气的处理难解决。北美和加

拿大的油气公司认为,当H2S的质量分数≥0.2%

时,一般不采用化学处理法。

2.2国内情况

近年来,国内先后建成的高含硫气田和气井,体

现了高含硫气田技术工艺、设备材料选择、防腐工艺

的国内技术水平[8]。随着罗家寨高含硫气田的开发,

我国在高含硫气田集输工艺技术方面取得了进步。

罗家寨气田位于四川省,通过对自然、人文和地形等

多方论证,采用了气田集气干线干气输送、气田中部

建分子筛脱水的工艺流程。

在长庆气田选用的醇胺脱硫过程中,随着运行

时间的增加,设备腐蚀和胺液自身降解,胺液中杂质

含量累积,易降解、易发泡,在脱硫塔生产中常发生

拦液问题,影响了装置的安全运行及供气。通过引进

改良型CJST型塔盘,成功解决了这些问题,同时克

服了以往CJST塔盘脱碳效率低的特点[9]。

早在20世纪60年代,分子筛就成功地应用于

高含硫原料气的脱水,实现了高含硫天然气的干气

的安全输送,是一种较为成熟的工艺。尤其是近段时

间研制的新型分子筛,解决了非常棘手的酸性气体

共吸附问题,有效地降低了操作成本,同时解决了环

保难题。

2.3工艺路线及技术发展

把原料气送入脱硫装置脱除H2S和CO2。一种

采用脱水后输送,一种采用湿气加热输送的方式。

1)变压吸附是1959年开发的一种重要的气体

分离技术,通过降低被吸附组分的分压使吸附剂再

生[10]。而分压的快速下降依靠降低系统总压或使用

吹扫气体来实现,具有能耗低的优点。

2)在胺法天然气脱硫装置中CJST改良型塔盘ChemicalProductionandTechnology·37·的应用,解决了脱硫塔拦液频繁的问题,和以往CJST塔盘脱碳效率低、塔顶带液的问题[11]。通过应用改良型CJST塔盘,脱碳效率升高,塔盘处理弹性增大,满足了不同处理气量下的运行要求,确保产品各项指标达标;同时减少了下游脱水单元及酸气处理单元的影响,降低脱水单元处理负荷。3)选择脱硫、二乙醇胺(DEA)脱硫脱碳工艺的应用,使商品天然气中H2S的质量分数小于6mg/m3,CO2的质量分数为0.02%,满足我国天然气国家一类标准,并且大部分CO2单独排放,从而将大大提高硫磺回收率[12-13]。4)MDWA法+自循环LO-CAT工艺具有多方面优点[14]:技术较成熟,电耗低,溶液循环量小,运行费用低;腐蚀轻微,通常有可靠措施来解决装置中遇到发泡和腐蚀的问题;几乎没有废液产生,并且比较容易获得溶液;对CO2和H2S有较好的选择性吸收特性;溶液稳定性好,不需设溶液复活设施。2.4脱硫工艺的发展需求2.4.1脱水为了实现原料气的干气输送,必须在集气站对高含硫天然气进行脱水处理。应用技术较成熟的脱水工艺有低温分离、固体吸附和溶剂吸收3种。目前在发展的工艺有TEG脱水、低温分离脱水、分子筛脱水等。分子筛法脱水已是一种较为成熟的工艺,加拿大等国已将其应用于高含硫天然气的脱水。随着对安全和环保的日益重视,国外建成的高含硫脱水装置基本均为分子筛脱水[15]。2.4.2防腐气田常用的防腐技术有添加缓蚀剂、选用抗腐蚀材料、阴极保护和镀铝钢等。1)通常情况下,中性介质多使用中性缓蚀剂,酸性介质常使用有机物缓蚀剂。2)抗腐蚀的玻璃钢管在国外已广泛运用,例如中东地区的输水输油管道。日本大口径的输液管以及与水相关的管道已占到25%,已有不少单位在进行研究。3)阴极保护有2种方法:1种是牺牲阳极法,将被保护金属和1种可以提供保护电流的金属或合金相连,使被保护体极化,降低腐蚀速率;另1种是强制电流保护法,将被保护金属与外加电源负极相连,外部电源提供保护电流,降低腐蚀速率。4)早在1893年,德国人就发明了钢材热浸镀铝技术,随后法国、美国也公布了热浸镀铝的技术专利。我国自20世纪80年代至今已建成十几个镀铝

·38·舒炼等高含硫天然气脱硫工艺概况

全性。综述生产厂。镀铝钢材具有良好的耐热性、耐腐蚀性,特

别是具有优异的耐硫化(SO2、H2S等)腐蚀性而被广

泛地应用于石油、化工、交通、电力等领域。在总结经验的基础上,深入研究现有天然气脱硫工艺,发展和完善高含硫天然气的脱硫技术,解决

高含硫天然气净化问题是今后天然气净化技术的重

点发展方向。在目前高含硫天然气的开发条件下,加

大研究力度、解决关键设备与技术问题,积极开发新

的脱硫技术,通过引入国外先进技术,缩短建设周

期,促进我国油气工业的可持续发展。2.4.3缓蚀剂加注可按相关标准进行防腐选材,但对于高H2S分压的输送管、压力容器钢的抗SSC、抗HIC性能,确定合理的腐蚀裕量还应深入研究。通过对以上气田的缓蚀剂和加注工艺的研究,可以分别参照H2S质

量的10%~17%、CO2质量的5%~10%气井中缓蚀剂

的最低保护含量和加注要求。并遵守缓蚀剂和硫溶

剂的管理规程,为高酸性气井的集输和地面系统的

安全运行提供技术保障。参考文献[1]李奎.大型高含硫天然气净化工程设计浅析[J].现代化工,2007,27(10):54-57.

[2]杨乐,王磊,王冬梅,等.高含硫气田生产系统的硫沉积机理

[J].石油天然气学报,2009,31(2):376-377.

[3]HyneJB,DerdallGD.HowtoHandleSulfurDepositedby

SourGas[J].Worldoil,1980,24:111-120.

[4]边云燕,郭成华.高含硫气田地面集输工艺技术的新发展

[J].天然气与石油,2006,24(5):28-31.

[5]EdwardW.DesignandOperationofSourGasGathering

Systems[M].Anon,2000.

[6]聂仕荣.高含硫气田集输与处理技术[J].油气田地面工程,

2008,27(6):45-46.

[7]庚良.高含硫天然气集输工艺的技术经济分析[J].天然气

经济,2003(4):9-42.2.4.4输送一般的输送方式有干气输送、湿气加热输送、2相混输3种,在技术上都是成熟的[16]。但如何在这3种集输工艺中选取,必须考虑脱水、防腐、加注剂等诸多技术因素,因地制宜。若新老气田同时供气,干、湿气并输,或湿气输送改为干气输送。原料气流量、组分波动大,分离过滤不好,溶液易受污染甚至发生发泡、冲塔、拦液等事故。当气液2相混输时,可能会因管线内沉积液态水而导致严重的管线内腐蚀、水合物堵塞。国外20

世纪60年代起开发了湿气加热后以保温管线输送

的工艺。迄今为止的理论与实践均表明,只要管线中

没有液相水存在,则高含硫原料气的湿气输送是安

全的。从国外高酸性气田开发情况来看,气田集气采

用湿气输送工艺是较为成熟和经济的。加上合理的

管材、高效缓蚀剂和腐蚀检测仪器的使用、定期清洗

管液等措施,可以使生产更流通、安全更有保障。通

过脱硫工艺的优化,尽可能简化集气工艺,减少站内

气体泄漏,方便生产管理,提高经济效益。[8]原青民.四川盆地高含硫天然气田开发中得有关技术问题[J].石油与天然气化工,2002,31(增刊):41-46.[9]高春华,闫召,张迪,等.改良型CJST塔盘在胺法天然气脱硫工艺中的应用[J].石油化工应用,2010,8(29):76-80.[10]苏欣,古小平.天然气净化工艺综述[J].宁夏石油化工,2005,5(2):1-5.[11]高春华,闫昭,张迪,等.改良型CJST塔盘在胺法天然气脱硫工艺中的应用[J].石油化工应用,2010,29(8):76-81.[12]GB17820—1999天然气[S].

[13]龙增兵,刘瑾,吴熹,等.高含硫天然气脱硫工艺方案选择

及模拟评价[J].化工技术与开发,2007,36(12):28-32.3结论

叙述了脱硫工艺的国内外发展进程,通过装置[14]白翠翠,张红岩,张红艳,等.天然气脱硫工艺在塔河油田

天然气处理中的应用[J].当代化工,2011,40(7):711-728.优化的应用经验,天然气脱硫工艺的发展取得了进

步。对于罗家寨、长庆和普光等天然气净化厂这样的

高含硫、高压高产的大型工程,选用合适的脱硫和集

输方式,可以大大节约投资成本,保证实际操作的安[15]向波,彭磊,边云燕,等.高含硫天然气脱水工艺技术研讨[J].天然气与石油,2006,24(2):1-4.[16]边云燕,郭成华.高含硫气田地面集输工艺技术的新发展[J].天然气与石油,2006,24(5):28-31.

·············································

合理利用资源保护生态平衡

促进经济持续发展

2012,19(3)ChemicalProductionandTechnologyABSTRACTSfracturingfluidresearchdevelopedatpresentwereputforward.Thegelbreakerandgelbreakingpromotingagentswhichsuitfornaturalgasgelbreakingandthecompletecleanfracturingfluidsystemwhichsuitfordifferentformationconditionsshouldbedevelopedinfuture.ThefollowingresearchfocusedonreducingtheVESsynthesiscostanddosage,reinforcingcompositefracturingfluidresearchandfurtherexpandingtheapplicationrangeofcleanfracturingfluidtechnology.

Keywords:medium-highcleanfracturingfluid;progress;application;coalbedmethane

PropertiesandApplicationsofPropane(R290)asNewEnvironmentalFriendlyRefrigerant

ZhanXianzheng

(NationalEngineeringTechnologyResearchCenterofFluoroMaterials,Quzhou,Zhejiang324004)

Abstract:Inthispaperthehistoryofrefrigerants,currentstatusandthesubstitutedsituationofdifluorochloromethane(R-22)inourcountrywerebrieflypresented,focusingonthepropertiesofrefrigerantpropane(R290)andit'sapplications.Propane(R290)wasonenaturalmediumrefrigerantwhichsuitableforourcountrybecauseofitsenvironmentalfriendly,highefficiencyandreplacementcostsrelativelycheap,throughcomparingwithrefrigerantsR410A,R32,andCO2.R290couldachievetherequirementofsafeuseifperfusionamountreducedandeffectivesafetymeasuresadopted,despiteR290isflammable.

Keywords:propane(R290);refrigerant;environmentalfriendly;naturalmedium

DesulphurizationProcessOverviewofHighSulfur-containingNaturalGas

ShuLian1,LaiZhiyi2,WuXu1

(1.OilandGasStorageandTransportationEngineering,ChongqingEnergyCollege,Chongqing400041;

2.GasManagementOffice,SouthwestOilandGasCompany,Chengdu610213)

Abstract:Thispaperintroducedtheformationprinciplesofelementalsulfurbyphysicalvapordepositionandchemicalvapordepositioninhigh-sulfurcontainingnaturalgas,andsummarizedthedesulfurizationtechnologyofhighsulfur-containingnaturalgasdomesticandabroad.ThechoiceofdesulfurizationincludingDEAdesulfurizationanddecarbonizationprocess,MDWAmethedandself-circulatingLO-CATprocesshadwidespreadapplicationprospect;Inthedevelopmentofdesulfurizationtechnology,extensiveresearchondehydrationandanti-corrosiontechnologyshouldbecarriedout,inordertopurifynaturalgasandachievetheactualoperationsafety.

Keywords:highsulfur-containing;naturalgas;desulfurization;principle

DeterminationofIndustrialBenzylAlcoholContentbyHighPerformanceLiquidChromatography

WuQingsheng,MaoXiaoyan

(ZhejiangYuyingCollegeofVocationalTechnology,Hangzhou310018)

Abstract:Ahighperformanceliquidchromatographymethodwasdevelopedindeterminationofindustrialbenzylalcoholcontentproducedbybenzylphenyl,choseHypersilODS2aschromatographiccolumn,methanolandmassfractionof2%Na2SO4aqueoussolution(volumeratioof48:52)mixtureasmobilephase.Theresultsshowedthatthebenzenemethanolrelativestandarddeviationwas0.12%.Thismethodhasgoodlinearrelationship(R=0.9999)whenthebenzylalcoholinjectionquantitywas0.04~1.60μg.Themethodissimpleandrapidwhichconsistentwiththedemandsofquantitativeanalysis,andisapplicableforindustrialbenzenemethanolanalysis.

Keywords:highperformanceliquidchromatography;benzylalcohol;m-dihydroxybenzene

ApplicationofAirtightSamplerinMethanolProductionInstallations

KongFanling,WuZhang

(YanzhouCoalMiningYulinEnergyChemicalCo.Ltd.,Yulin,Shanxi719000)

Abstract:ThefullinstallationandapplicationsituationsofeachsamplingpointinmethanolproductioninstallationusingSMseriesairtightsamplerwereintroducedfromthefunctiondesign,structureperformance,classificationandselectionofairtightsamplerandtechnologyapplication.Thetechnologysatisfiedtheonlineairtightsamplingrequirementsinlargemodernchemicaldeviceandcouldachievesafetyandenvironmentalfriendlyzeroemissionanalysissampling.

Keywords:airtightsampler;onlineairtightsampling;zeroemission

ApplicationandTestPlatformofaPlateHeatExchanger

TongZhengming,JinJing,QinGuihua,TaoXiaogang

(UniversityofShanghaiforScienceandTechnology,Shanghai200093)

Abstract:Thisreviewintroducedthethermalperformancetestplatformworkprincipleofaplateheatexchangerandtheapplicationmethodsintest.Throughthetestplatform,wecouldproceedfoundationworkofperformancetestandthenachievedifferentworkparametersofdifferentplateheatexchangersindifferentconditions.Theobtaineddatacouldbeconvertedtoreasonableequationby


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