萃取淫羊藿挥发油的实验与分析
回瑞华, 侯冬岩, 李铁纯, 刘晓媛
(鞍山师范学院分析测试研究中心, 鞍山114005)
摘 要:报道了用正交实验法研究超临界萃取淫羊藿挥发性成分的条件; 结果显示最佳萃取条件为萃取压力30MPa, 萃取温度40e , 萃取时间1h 。按对结果影响大小依次排列为:萃取压力y 萃取温度y 萃取时间, 在最佳条件下萃取挥发
油, 收率为2. 7%; 并用气相色谱-质谱联用技术分析了淫羊藿挥发油的化学成分, 从中确认出43种化学成分, 用峰面积归一化法通过化学工作站数据处理系统得出各化学成分在挥发油中的质量分数; 其中主要成分为薄荷醇、1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯、5-(1-丙烯基)-1, 3-苯并间二氧杂环戊烯、3, 5-二甲氧基-甲苯、冰片、十五(碳) 烷、1, 2, 3-三甲氧基-5-甲苯、外-葑醇、2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮、2-莰酮等。
关键词:淫羊藿; 挥发油; 萃取实验; 气相色谱P 质谱分析
中图分类号:Q949. 783. 2; R248. 1 文献标识码:A 文章编号:1000-0720(2005) 10-0063-04
X
淫羊藿为小檗科(Berberidaceae) 植物箭叶淫羊藿Epimedium sagittatum (S. et Z. ) Ma xim. 及淫羊藿
Epimedium brevicornum Maxim. 的干燥茎叶, 主产于辽宁、山西、陕西、湖北、四川等省。夏秋两季割取茎叶, 晒干; 均以叶多, 色黄绿者为佳。其味辛, 性温; 具有补肾阳, 强筋骨, 祛风湿之功效。近年
[2]
来, 对淫羊藿化学成分的研究报道较多, 而对淫羊藿挥发性化学成分的研究报道甚少, 至于有关超临界C O 2萃取淫羊藿挥发油的正交实验和GC -MS 分析的究报尚没见报道。辽宁淫羊藿资源丰富, 分
[3]
布广, 特别是抚顺、本溪地区产量高质量好, 但目前尚未很好充分开发利用。为了进一步研究其应用价值, 本文采用了超临界CO 2萃取
[4~6]
[1]
分在挥发油中的质量分数。这将为进一步开发利用辽宁抚顺、本溪地区淫羊藿提供了科学依据。
1 实验部分
1. 1 主要仪器、试剂与材料
HA121-50-01型超临界CO 2萃取装置(南通华安超临界流体萃取设备公司) ; Hewlett Packard 6890-5973型气相色谱-质谱-计算机联用仪(美国惠普公司) ; 无水硫酸钠、乙醚等均为分析纯; 淫羊藿:2002年秋季采割自中国辽宁抚顺地区的淫羊藿茎叶, 经辽宁大学环境与生命科学技术学院董厚德教授鉴定为小檗科(Berberidaceae) 植物箭叶淫羊藿的茎叶。
1. 2 超临界萃取法提取挥发油的正交实验
取淫羊藿茎叶, 晒干粉碎(过孔径为0. 3mm 筛) 备用。经过预试验可知, 在超临界流体萃取方法中, 影响萃取的主要因素是萃取压力、萃取温度和萃取时间等。本研究选取的条件是:萃取压力为25~35MPa, 萃取温度为35~45e , 萃取时间为1~2h 。因此选定3因素3水平的正交实验方法,
淫羊藿挥
发油的正交实验, 在最佳条件下收率为2. 7%。采用气相色谱-质谱-计算机联用技术对其挥发油中化学成分进行了分离分析, 通过检索Nis98谱图库, 并结合标准质谱图和有关文献
[7~9]
, 确认了43
个化学成分, 同时还运用峰面积归一化法, 通过G170LB A 化学工作站数据处理系统, 求得各化学成
X 收稿日期:2004-11-01; 修订日期:2005-01-04
基金项目:辽宁省教育厅科学技术基金资助课题(20331079) 作者简介:回瑞华(1945-) , 女, 教授
按表L 9(3) 安排试验, 以挥发油的质量分数为考察指标。因素水平表安排见表1。
试验操作中, 装置CO 2流量控制在15kg P h, 每次进样量150g, 所提取挥发油用乙醚溶解, 加无水硫酸钠干燥, 过滤, 然后用旋转蒸发器除去乙醚, 得到具有香味淫羊藿茎叶的黄色透明液体。1. 3 分析测定挥发油的GC P MS 条件
气相色谱条件:色谱柱HP -5弹性石英毛细管柱25m @0. 25m m @0. 25L m; 柱温:60~100e , 程序升温速率5e P min, 100~220e , 程序升温速率10e P min; 汽化室温度250e ; 溶剂延迟3min; 传输线温度250e ; 进样量0. 4L L; 载气He; 载气流量1m L P min; 分流比40B 1。
质谱条件:离子源EI 源; 离子源温度200e ; 电子能量70eV; 发射电流34. 6L A; 电子倍增器电压1341V; 质量范围:m P z 20~500。
表1 水平因素表Tab . 1 Level and factor
因素
水平A 萃取压力123
P MPa 253045
B 萃取温度
t P e 354045
C 萃取时间
t P h 11. 52
D 误差123
序号
A
123456789K 1K 2K 3k 123R Q S
1112223331. 586. 786. 400. 532. 262. 101. 7329. 815. 60
4
表2 正交试验结果
Tab . 2 Results of orthogonal expriment
因素B 1231231233. 405. 705. 661. 331. 901. 870. 5725. 361. 15
C 1232313125. 364. 524. 881. 791. 511. 630. 2824. 320. 11
D 1233122315. 444. 644. 681. 811. 551. 560. 2624. 340. 13
萃取率P %0. 340. 560. 681. 542. 682. 561. 522. 462. 42T =14. 76
P =24. 21
表3 方差分析Tab . 3 Analysis o f variance
方差来源
A B C D(Errer) 总和
S 5. 601. 150. 110. 136. 99
df 22228
V 2. 800. 580. 060. 07
F 408. 290. 861
F A F 0. 01=99F 0. 05=19
2 结果与讨论2. 1 正交试验结果
正交试验结果列于表2。表2中K 1、K 2、K 3为k 2、k 3分别为K 1、相应水平所得萃取率的总和, k 1、
K 2、K 3的平均值, R 为极差, 即R =k max -k min 。从表2可以看出(A)K 2>K 3>K 1、(B) K 2>K 3>K 1、(C)K 1>K 3>K 2。因此, 萃取淫羊藿茎叶挥发油的最佳组合条件是A 2B 2C 1, 即萃取压力为30MPa 、萃取温度为40e 、萃取时间为1h 。
表3为正交试验结果的方差分析表。在表3中S 为变差平方和, df 为自由度, V 为均方。由于S A >S B >S C , 所以因素对试验结果的影响依次为萃取压力、萃取温度、萃取时间。分析结果表明, 在试验范围内萃取压力对萃取淫羊藿茎叶挥发油得率有显著性影响, 而萃取温度、萃取时间对萃取淫羊藿茎叶挥发油得率的影响不显著。2. 2 在最佳萃取条件下的萃取效果
为了进一步考察在上述最佳萃取条件下的萃取效果, 将200g 干燥淫羊藿茎叶粉末投入装置萃取得5. 4g, 收率为2. 7%, 略高于试验中最高收率。
但二者没有显著差异, 这符合萃取时间对萃取淫羊藿茎挥发油得率的影响不显著的结论。2. 3 GC -MS 分析
定性分析:取淫羊藿茎叶挥发油0. 4L L, 用气相色谱-质谱-计算机联用仪进行分析鉴定。其总离子流图见图1。通过G1701B A 化学工作站数据处理系统, 检索Nist98谱图库, 并分别与8峰索引及EPA P NI H 质谱图集的标准谱图进行对照, 再结合有关文献进行人工谱图解析, 确认淫羊藿挥发油
中的各个化学成分。
定量分析:通过G1701B A 化学工作站数据处
理系统, 按面积归一化法进行定量分析, 求得各化学成分在挥发油中的质量分数, 结果列于表4。
表4 淫羊藿挥发油化学成分分析结果
Tab . 4 Identified components of volatile substances in Epimedium brevicornum Maxim
序号12345678(9) 101112(13) [***********][***********][***********]4142434445
化合物名称
保留时间t P min
分子式C 6H 14O C 7H 6O C 9H 18O 2C 10H 18O 2C 10H 18O C 9H 18O C 10H 18O C 10H 18O C 10H 16O C 10H 14O C 10H 18O C 10H 20O C 10H 18O C 10H 14O C 10H 18O C 10H 12O C 10H 16O C 10H 16O C 10H 14O C 10H 16O C 9H 12O 2C 10H 10O 2C 10H 20O 2C 11H 14O 2C 10H 14O 3C 13H 20O C 15H 24C 15H 24C 15H 24C 11H 12O 3C 15H 26C 15H 30C 15H 32C 15H 24C 15H 24C 12H 16O 3C 15H 26O C 16H 34C 15H 26O C 17H 34C 17H 36C 14H 28O 2C 16H 30O 2
相对分子质量[***********][***********][***********][***********][***********][***********][***********]254
质量分数w P %0. 120. 060. 110. 090. 180. 080. 661. 861. 471. 679. 5021. 130. 310. 300. 690. 380. 110. 090. 110. 0911. 0711. 980. 0620. 315. 540. 090. 200. 110. 460. 360. 120. 197. 160. 270. 220. 140. 150. 080. 080. 060. 150. 100. 11
相似度P %[***********][***********][***********][***********][1**********]760
1-已醇3. 26苯甲醛4. 82甲酸辛酯7. 14L -葑酮7. 61
3, 7-二甲基-1, 6-辛二烯-3-醇7. 87
壬醛7. 95
1, 5, 5-三甲基-二环[2, 2, 1]庚-2-醇8. 14
外-葑醇8. 27(8. 36) 2-莰酮9. 04
2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮9. 22
冰片9. 39(9. 63) 薄荷醇9. 89
4-甲基-1-(1-甲基#乙基)-3-环已烯-1-醇9. 94
A , A , 4-三甲基-苯甲醇10. 12(+)-A -松油醇(对-薄荷-1-烯-8-醇) 10. 25
1-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯10. 41
2-甲基-5-(1-甲基#乙基)-1, 3-环已二烯, 单环氧化物10. 54
长叶薄荷酮11. 48
2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮11. 813-甲基-6-(1-甲基#乙基)-2-环已烯-1-酮11. 88
3, 5-二甲氧基-甲苯12. 26
5-(1-丙烯基) -1, 3-苯并间二氧杂环戊烯12. 86
正-癸酸14. 93
1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯15. 87
1, 2, 3-三甲氧基-5-甲苯15. 99
4-(2, 6, 6-三甲基-2-环已烯基) -3-丁烯-2-酮16. 32
[1aR -(1a A , 7A , 7a A , 7b A ) ]-1a,2, 3, 5, 6, 7a, 7b -八氢-1, 1, 7, 7
16. 41
-四甲基a -环丙烷萘
吉马烯D 16. 48长叶烯16. 68
4-甲氧基-6-(2-丙基) -1, 3-苯并间二氧杂环戊烯17. 10
A -荜澄茄油烯17. 371-十五(碳) 烯17. 64十五(碳) 烷18. 00
艹B -律草烯18. 20玷^烯18. 61细辛脑19. 36
[S -(Z) ]-3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二碳三烯-3-醇19. 52
十六烷20. 28绿叶醇21. 77(z) -3-十七碳烯22. 05十七(碳) 烷22. 50十四烷酸23. 912, 15-十六烷二酮25. 57
图1 淫羊藿挥发油总离子流图
Fig. 1 Total ion current chromatograms of the essential oil i n epi mediu m brevicornum maxim
2. 4 讨 论
超临界CO 2萃取具有操作温度近于室温, 溶解能力强, 无毒、无残留污染、产品物性好、纯度高等优点, 很适合于天然产物的分离精制。由于超临界CO 2萃取具有很多其它提取方法不具备的优点, 所以更合于挥发油中热敏性成分的提取。如采用水蒸汽蒸馏法, 因其加热时间长, 提取温度高, 易使对热不稳定的挥发性成分发生分解, 用超临界CO 2进行萃取, 可以克服上述缺点, 还可以得用水蒸汽蒸馏得不到的成分。
挥发性化学成分因其相对分子质量小, 亲脂性和低沸点, 采用超临界C O 2萃取最易得到。本文采用超临界CO 2萃取淫羊藿挥发油的正交实验法, 在最佳萃取条件下得到的挥发油用GC -MS 法分离鉴定出43种化合物, 占总挥发油的98. 02%。淫羊藿挥发油中的主要成分为薄荷醇、1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基) -苯、5-(1-丙烯基)-1, 3-苯并间二氧杂环戊烯、3, 5-二甲氧基-甲苯、冰片、十五(碳) 烷、1, 2, 3-三甲氧基-5-甲苯、外-葑醇、2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮、2-莰酮等。
参考文献
[1] 任仁安. 中药鉴定学. 上海:上海科学技术出版社, 1986. 461
[2] 赵小娟, 党高潮, 杨广德等. 分析化学, 2002, 30(2) :195[3] 孙传奇. 辽宁省中药资源录. 沈阳:辽宁省中药资源
普查办公室, 1987. 39[4] 马熙中, 于小兵, 郑振华等. 高等学校化学学报, 1991,
12(11) :1443[5] 柳仁民, 张 坤, 崔庆新. 中国油脂, 2003, 28(2) :42[6] 邓丹雯, 邓功源, 杨安树. 食品科学, 2003, 24(2) :90[7] Heller S R, M ilne G W A. EPA P NIH Mas Spectral Dta -base. Washington:U S Government Printing Office, 1978. 1
[8] 江苏新医学院. 中药大辞典(附编) . 上海:上海科学技术出版社, 1979. 395
[9] 施钧慧, 汪聪慧. 香料质谱图集. 北京:中国质谱学会,
1992
Analysis of essential oil from epimedium brev-i
cornum maxim by GC -MS and its orthogonal exper-i ment of supercritical fluid extraction H U I Rui -hua , HOU Dong -yan , LI Tie -chun and LIU Xiao -yuan (Ana -lytical and Testing Research Center, Anshan Normal College, Anshan 114005) , Fenxi Shiyanshi, 2005, 24(10) :63~66
Abstract :Orthogonal design of 3factors at 3levels was applied to optimization of supercritical CO 2fluid extrac -tion c onditions of essential oil from Epimedium brevicor -num Maxim. The optimal conditions of extraction pres -sure 30MPa, extraction temperature 40e and extrac -tion time 1h were obtained. The sequence according to the effect of the extraction results is as follo ws:extraction pressure y extraction temperature y extrac tion time. Con -stituents of the essential oil were analyzed by gas chroma -tography -mass spectrometry, and 43compounds were identified, their relative contents were determined by peak area normalization method. The main constituents were found to be menthol, 1, 2-dimethoxy -4-(2-Prope -nyl)-benzene, 5-(1-Propenyl)-1, 3-benzodioxole, 3, 5-dimethoxy -toluene, borneol, pentadecane, 1, 2, 3-Trim -ethoxy -5-methy-l benzene, exo -fenchol, 2, 6, 6-trimethy-l 2, 4-cycloheptadien -1-oen, comphor, etc.
Keywords :Orthogonal experiment; Supercritical fluid extraction; Epimedium brevicornum maxim; Essential oil; GC -MS
萃取淫羊藿挥发油的实验与分析
回瑞华, 侯冬岩, 李铁纯, 刘晓媛
(鞍山师范学院分析测试研究中心, 鞍山114005)
摘 要:报道了用正交实验法研究超临界萃取淫羊藿挥发性成分的条件; 结果显示最佳萃取条件为萃取压力30MPa, 萃取温度40e , 萃取时间1h 。按对结果影响大小依次排列为:萃取压力y 萃取温度y 萃取时间, 在最佳条件下萃取挥发
油, 收率为2. 7%; 并用气相色谱-质谱联用技术分析了淫羊藿挥发油的化学成分, 从中确认出43种化学成分, 用峰面积归一化法通过化学工作站数据处理系统得出各化学成分在挥发油中的质量分数; 其中主要成分为薄荷醇、1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯、5-(1-丙烯基)-1, 3-苯并间二氧杂环戊烯、3, 5-二甲氧基-甲苯、冰片、十五(碳) 烷、1, 2, 3-三甲氧基-5-甲苯、外-葑醇、2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮、2-莰酮等。
关键词:淫羊藿; 挥发油; 萃取实验; 气相色谱P 质谱分析
中图分类号:Q949. 783. 2; R248. 1 文献标识码:A 文章编号:1000-0720(2005) 10-0063-04
X
淫羊藿为小檗科(Berberidaceae) 植物箭叶淫羊藿Epimedium sagittatum (S. et Z. ) Ma xim. 及淫羊藿
Epimedium brevicornum Maxim. 的干燥茎叶, 主产于辽宁、山西、陕西、湖北、四川等省。夏秋两季割取茎叶, 晒干; 均以叶多, 色黄绿者为佳。其味辛, 性温; 具有补肾阳, 强筋骨, 祛风湿之功效。近年
[2]
来, 对淫羊藿化学成分的研究报道较多, 而对淫羊藿挥发性化学成分的研究报道甚少, 至于有关超临界C O 2萃取淫羊藿挥发油的正交实验和GC -MS 分析的究报尚没见报道。辽宁淫羊藿资源丰富, 分
[3]
布广, 特别是抚顺、本溪地区产量高质量好, 但目前尚未很好充分开发利用。为了进一步研究其应用价值, 本文采用了超临界CO 2萃取
[4~6]
[1]
分在挥发油中的质量分数。这将为进一步开发利用辽宁抚顺、本溪地区淫羊藿提供了科学依据。
1 实验部分
1. 1 主要仪器、试剂与材料
HA121-50-01型超临界CO 2萃取装置(南通华安超临界流体萃取设备公司) ; Hewlett Packard 6890-5973型气相色谱-质谱-计算机联用仪(美国惠普公司) ; 无水硫酸钠、乙醚等均为分析纯; 淫羊藿:2002年秋季采割自中国辽宁抚顺地区的淫羊藿茎叶, 经辽宁大学环境与生命科学技术学院董厚德教授鉴定为小檗科(Berberidaceae) 植物箭叶淫羊藿的茎叶。
1. 2 超临界萃取法提取挥发油的正交实验
取淫羊藿茎叶, 晒干粉碎(过孔径为0. 3mm 筛) 备用。经过预试验可知, 在超临界流体萃取方法中, 影响萃取的主要因素是萃取压力、萃取温度和萃取时间等。本研究选取的条件是:萃取压力为25~35MPa, 萃取温度为35~45e , 萃取时间为1~2h 。因此选定3因素3水平的正交实验方法,
淫羊藿挥
发油的正交实验, 在最佳条件下收率为2. 7%。采用气相色谱-质谱-计算机联用技术对其挥发油中化学成分进行了分离分析, 通过检索Nis98谱图库, 并结合标准质谱图和有关文献
[7~9]
, 确认了43
个化学成分, 同时还运用峰面积归一化法, 通过G170LB A 化学工作站数据处理系统, 求得各化学成
X 收稿日期:2004-11-01; 修订日期:2005-01-04
基金项目:辽宁省教育厅科学技术基金资助课题(20331079) 作者简介:回瑞华(1945-) , 女, 教授
按表L 9(3) 安排试验, 以挥发油的质量分数为考察指标。因素水平表安排见表1。
试验操作中, 装置CO 2流量控制在15kg P h, 每次进样量150g, 所提取挥发油用乙醚溶解, 加无水硫酸钠干燥, 过滤, 然后用旋转蒸发器除去乙醚, 得到具有香味淫羊藿茎叶的黄色透明液体。1. 3 分析测定挥发油的GC P MS 条件
气相色谱条件:色谱柱HP -5弹性石英毛细管柱25m @0. 25m m @0. 25L m; 柱温:60~100e , 程序升温速率5e P min, 100~220e , 程序升温速率10e P min; 汽化室温度250e ; 溶剂延迟3min; 传输线温度250e ; 进样量0. 4L L; 载气He; 载气流量1m L P min; 分流比40B 1。
质谱条件:离子源EI 源; 离子源温度200e ; 电子能量70eV; 发射电流34. 6L A; 电子倍增器电压1341V; 质量范围:m P z 20~500。
表1 水平因素表Tab . 1 Level and factor
因素
水平A 萃取压力123
P MPa 253045
B 萃取温度
t P e 354045
C 萃取时间
t P h 11. 52
D 误差123
序号
A
123456789K 1K 2K 3k 123R Q S
1112223331. 586. 786. 400. 532. 262. 101. 7329. 815. 60
4
表2 正交试验结果
Tab . 2 Results of orthogonal expriment
因素B 1231231233. 405. 705. 661. 331. 901. 870. 5725. 361. 15
C 1232313125. 364. 524. 881. 791. 511. 630. 2824. 320. 11
D 1233122315. 444. 644. 681. 811. 551. 560. 2624. 340. 13
萃取率P %0. 340. 560. 681. 542. 682. 561. 522. 462. 42T =14. 76
P =24. 21
表3 方差分析Tab . 3 Analysis o f variance
方差来源
A B C D(Errer) 总和
S 5. 601. 150. 110. 136. 99
df 22228
V 2. 800. 580. 060. 07
F 408. 290. 861
F A F 0. 01=99F 0. 05=19
2 结果与讨论2. 1 正交试验结果
正交试验结果列于表2。表2中K 1、K 2、K 3为k 2、k 3分别为K 1、相应水平所得萃取率的总和, k 1、
K 2、K 3的平均值, R 为极差, 即R =k max -k min 。从表2可以看出(A)K 2>K 3>K 1、(B) K 2>K 3>K 1、(C)K 1>K 3>K 2。因此, 萃取淫羊藿茎叶挥发油的最佳组合条件是A 2B 2C 1, 即萃取压力为30MPa 、萃取温度为40e 、萃取时间为1h 。
表3为正交试验结果的方差分析表。在表3中S 为变差平方和, df 为自由度, V 为均方。由于S A >S B >S C , 所以因素对试验结果的影响依次为萃取压力、萃取温度、萃取时间。分析结果表明, 在试验范围内萃取压力对萃取淫羊藿茎叶挥发油得率有显著性影响, 而萃取温度、萃取时间对萃取淫羊藿茎叶挥发油得率的影响不显著。2. 2 在最佳萃取条件下的萃取效果
为了进一步考察在上述最佳萃取条件下的萃取效果, 将200g 干燥淫羊藿茎叶粉末投入装置萃取得5. 4g, 收率为2. 7%, 略高于试验中最高收率。
但二者没有显著差异, 这符合萃取时间对萃取淫羊藿茎挥发油得率的影响不显著的结论。2. 3 GC -MS 分析
定性分析:取淫羊藿茎叶挥发油0. 4L L, 用气相色谱-质谱-计算机联用仪进行分析鉴定。其总离子流图见图1。通过G1701B A 化学工作站数据处理系统, 检索Nist98谱图库, 并分别与8峰索引及EPA P NI H 质谱图集的标准谱图进行对照, 再结合有关文献进行人工谱图解析, 确认淫羊藿挥发油
中的各个化学成分。
定量分析:通过G1701B A 化学工作站数据处
理系统, 按面积归一化法进行定量分析, 求得各化学成分在挥发油中的质量分数, 结果列于表4。
表4 淫羊藿挥发油化学成分分析结果
Tab . 4 Identified components of volatile substances in Epimedium brevicornum Maxim
序号12345678(9) 101112(13) [***********][***********][***********]4142434445
化合物名称
保留时间t P min
分子式C 6H 14O C 7H 6O C 9H 18O 2C 10H 18O 2C 10H 18O C 9H 18O C 10H 18O C 10H 18O C 10H 16O C 10H 14O C 10H 18O C 10H 20O C 10H 18O C 10H 14O C 10H 18O C 10H 12O C 10H 16O C 10H 16O C 10H 14O C 10H 16O C 9H 12O 2C 10H 10O 2C 10H 20O 2C 11H 14O 2C 10H 14O 3C 13H 20O C 15H 24C 15H 24C 15H 24C 11H 12O 3C 15H 26C 15H 30C 15H 32C 15H 24C 15H 24C 12H 16O 3C 15H 26O C 16H 34C 15H 26O C 17H 34C 17H 36C 14H 28O 2C 16H 30O 2
相对分子质量[***********][***********][***********][***********][***********][***********][***********]254
质量分数w P %0. 120. 060. 110. 090. 180. 080. 661. 861. 471. 679. 5021. 130. 310. 300. 690. 380. 110. 090. 110. 0911. 0711. 980. 0620. 315. 540. 090. 200. 110. 460. 360. 120. 197. 160. 270. 220. 140. 150. 080. 080. 060. 150. 100. 11
相似度P %[***********][***********][***********][***********][1**********]760
1-已醇3. 26苯甲醛4. 82甲酸辛酯7. 14L -葑酮7. 61
3, 7-二甲基-1, 6-辛二烯-3-醇7. 87
壬醛7. 95
1, 5, 5-三甲基-二环[2, 2, 1]庚-2-醇8. 14
外-葑醇8. 27(8. 36) 2-莰酮9. 04
2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮9. 22
冰片9. 39(9. 63) 薄荷醇9. 89
4-甲基-1-(1-甲基#乙基)-3-环已烯-1-醇9. 94
A , A , 4-三甲基-苯甲醇10. 12(+)-A -松油醇(对-薄荷-1-烯-8-醇) 10. 25
1-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯10. 41
2-甲基-5-(1-甲基#乙基)-1, 3-环已二烯, 单环氧化物10. 54
长叶薄荷酮11. 48
2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮11. 813-甲基-6-(1-甲基#乙基)-2-环已烯-1-酮11. 88
3, 5-二甲氧基-甲苯12. 26
5-(1-丙烯基) -1, 3-苯并间二氧杂环戊烯12. 86
正-癸酸14. 93
1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯15. 87
1, 2, 3-三甲氧基-5-甲苯15. 99
4-(2, 6, 6-三甲基-2-环已烯基) -3-丁烯-2-酮16. 32
[1aR -(1a A , 7A , 7a A , 7b A ) ]-1a,2, 3, 5, 6, 7a, 7b -八氢-1, 1, 7, 7
16. 41
-四甲基a -环丙烷萘
吉马烯D 16. 48长叶烯16. 68
4-甲氧基-6-(2-丙基) -1, 3-苯并间二氧杂环戊烯17. 10
A -荜澄茄油烯17. 371-十五(碳) 烯17. 64十五(碳) 烷18. 00
艹B -律草烯18. 20玷^烯18. 61细辛脑19. 36
[S -(Z) ]-3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二碳三烯-3-醇19. 52
十六烷20. 28绿叶醇21. 77(z) -3-十七碳烯22. 05十七(碳) 烷22. 50十四烷酸23. 912, 15-十六烷二酮25. 57
图1 淫羊藿挥发油总离子流图
Fig. 1 Total ion current chromatograms of the essential oil i n epi mediu m brevicornum maxim
2. 4 讨 论
超临界CO 2萃取具有操作温度近于室温, 溶解能力强, 无毒、无残留污染、产品物性好、纯度高等优点, 很适合于天然产物的分离精制。由于超临界CO 2萃取具有很多其它提取方法不具备的优点, 所以更合于挥发油中热敏性成分的提取。如采用水蒸汽蒸馏法, 因其加热时间长, 提取温度高, 易使对热不稳定的挥发性成分发生分解, 用超临界CO 2进行萃取, 可以克服上述缺点, 还可以得用水蒸汽蒸馏得不到的成分。
挥发性化学成分因其相对分子质量小, 亲脂性和低沸点, 采用超临界C O 2萃取最易得到。本文采用超临界CO 2萃取淫羊藿挥发油的正交实验法, 在最佳萃取条件下得到的挥发油用GC -MS 法分离鉴定出43种化合物, 占总挥发油的98. 02%。淫羊藿挥发油中的主要成分为薄荷醇、1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基) -苯、5-(1-丙烯基)-1, 3-苯并间二氧杂环戊烯、3, 5-二甲氧基-甲苯、冰片、十五(碳) 烷、1, 2, 3-三甲氧基-5-甲苯、外-葑醇、2, 6, 6-三甲基-2, 4-环庚二烯-1-酮、2-莰酮等。
参考文献
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Analysis of essential oil from epimedium brev-i
cornum maxim by GC -MS and its orthogonal exper-i ment of supercritical fluid extraction H U I Rui -hua , HOU Dong -yan , LI Tie -chun and LIU Xiao -yuan (Ana -lytical and Testing Research Center, Anshan Normal College, Anshan 114005) , Fenxi Shiyanshi, 2005, 24(10) :63~66
Abstract :Orthogonal design of 3factors at 3levels was applied to optimization of supercritical CO 2fluid extrac -tion c onditions of essential oil from Epimedium brevicor -num Maxim. The optimal conditions of extraction pres -sure 30MPa, extraction temperature 40e and extrac -tion time 1h were obtained. The sequence according to the effect of the extraction results is as follo ws:extraction pressure y extraction temperature y extrac tion time. Con -stituents of the essential oil were analyzed by gas chroma -tography -mass spectrometry, and 43compounds were identified, their relative contents were determined by peak area normalization method. The main constituents were found to be menthol, 1, 2-dimethoxy -4-(2-Prope -nyl)-benzene, 5-(1-Propenyl)-1, 3-benzodioxole, 3, 5-dimethoxy -toluene, borneol, pentadecane, 1, 2, 3-Trim -ethoxy -5-methy-l benzene, exo -fenchol, 2, 6, 6-trimethy-l 2, 4-cycloheptadien -1-oen, comphor, etc.
Keywords :Orthogonal experiment; Supercritical fluid extraction; Epimedium brevicornum maxim; Essential oil; GC -MS