1 银氰化浸出率低的原因分析 1.1 金银赋存状态区别的影响 自然界中，金通常以元素形式存在，而银除少量呈自然银、金银矿形态存在外，主要 呈硫化物状态产出。银的主要矿物有辉银矿、黝铜银矿、硫砷银矿、硫锑银矿、角银矿、含银方铅矿、含银软锰矿及针碲金银矿等。银矿物常与铜、铅、锌等硫矿物共生。 可直接用氰化法提银的银矿物有自然银、银金矿、金银矿、角银矿、辉银矿等。银以硫砷银矿、针碲金银矿存在时，浮选精矿需经焙烧后氰化提银。银以其它状态存在，则不宜用氰化法。 鉴于金、银本身性质及金、银矿物的工艺特性、形态特征、粒度分布等存在差异，氰 化时，金和银浸出的最佳工艺参数也就有所不同。一般而言，银比金所要求的条件强烈。 在氰化过程，PH 值、[CN-]/[O2]、氰化物用量、磨矿细度、矿浆浓度等工艺条件通常是根据金的浸出率设定的，大多不能满足提取银的要求矿浆浓度等工艺条件通常是根据金的浸出率设定的，大多不能满足提取银的要求矿浆浓度等工艺条件通常是根据金的浸出率设定的，大多不能满足提取银的要求。因此，银的浸出率低，有的只有20%左右。 1.2 硫化银矿物难浸 除金银矿、自然银外，其它银矿物，特别是硫化银矿物难以生成银氰络和物。 硫化银的氰化浸出反应为： Ag2S+4NaCN==2NaAg（CN ）2+Na2S 为提高银的浸出率，必须提高矿浆中氰化物浓度和氧浓度，使硫化钠氧化，其反应为： 2Na2S+2O2+H2O==Na2S2O3+2NaOH Na2S2O3+2O2+2NaOH==2Na2SO4+H2O 总反应式为： Ag2S+4NaCN+2O2==2NaAg（CN ）+Na2SO4 含硫化银矿物除要求较高的氰化物外，还要求较长的浸出时间。 前苏联某金银矿床矿石的金银氰化浸出试验表明在氰化物质量分数为0.1%--0.4%时，经12h 浸出后，金几乎完全溶解，而经过48h ，银浸出率只接近80%，主要是硫化银矿物较难溶解之故。因此，常规氰化浸出时，浸出时间、氰化物浓度不能满足从硫化银矿物中提取银的要求。 1.2 硫化物的作用 在金矿石氰化浸出时，有些硫化矿物也发生反应，产生硫离子，银氰络和物可与硫离子发生反应。即使存在少量的硫化物，氰化过程中也会产生Ag2S 二次沉淀，导致银的浸出率下降。 2 提高银氰化浸出率的途径 要提高银的浸出率，必须针对银的赋存状态，采取相应的措施。 2.1 阶段浸出 阶段浸出是通过降低矿浆中的Ag （CN ）2-，达到提高银浸出率的目的。张建军等对吉林某金矿的浮选金精矿进行了阶段浸出与延长浸出时间的一段浸出对比实验。浸出48h 后，金浸出率尾92.10%，银为36.72%。延长一段浸出时间至72h ，金浸出率为92.10%，银为39.65%。显然，采用延长浸出时间的一段浸出，虽然银浸出率有所增加，但增加幅度较小，且延长浸出时间，意味着设备投资及生产成本增加。而采用两段浸出（每段24h ），中间加一段洗矿，金浸出率为93.41%，银为81.24%。阶段浸出可大大改善银的回收，金也有所增加。 冯国臣对Ag （CN ）2-和Au （CN ）2-在活性炭上的吸附行为和特征的研究表明，无Ag （CN ）2-时，金在活性炭上的吸附容量q=40.71C0.717，有Ag(CN)2-时，q=4.4368C0.4701（C 为吸附平衡液相金品位）。受Au （CN ）2-的影响，Ag （CN ）2-在活性炭上的吸附行为变化很大，可变吸附为解吸。由此而提出金、银必须分段吸附才能获得满意的效果。 AM-2B 交换树脂吸附金属氰络阴离子的顺序为；Au(CN)2- ＞Zn(CN)42- ＞Ni(CN)42-＞ Ag(CN)2-＞Cu(CN)43- ＞Fe(CN)64-.树脂饱和时，亲和力弱的金属氰络阴离子可被亲和力较强金属氰络阴离子所取代。因此，用两段氰化-吸附工艺，可选择性回收氰化矿浆中的金、银。 在碳浆
法和树脂浆法工艺中，先吸附金后吸附银的两段浸出-吸附工艺，有利于提高富银金矿石中银的回收率。 鉴于阶段浸出存在药剂用量增加的缺点，在一段浸出和阶段浸出的浸出率相差不大的情况下，为节省药剂量，简化工艺，宜采用一段浸出。 2.2 预处理 2.2.1 氧化预处理 在氰化前，将矿物进行氧化预处理的作用：一是使包裹金银矿物的硫化矿氧化，使氰化液能与金银接触；二是除去砷、锑、有机炭等妨碍氰化浸出的杂质或改变它们的理化性质；三是使难浸的碲化金银矿物变为易浸。氧化预处理后，金银的浸出率可提高。氧化预处理的方法有焙烧氧化法、热压氧化法等。 韩潮等对某含碳砷银矿石进行了选冶工艺的研究，结果表明；浮选精矿（Au8.70g/t，Ag4096g/t）直接氰化，银的浸出率只有21%~29%，焙烧后氰化，银浸出率达到79%。 2.2.2 氯化焙烧预处理 硫化银矿物能溶于氰化物，但速度很慢，如将银精矿加食盐焙烧，硫化银就转化为氰化 银，易溶于氰化物。 江西某大型铜矿床顶部氧化带中铁帽型银（金）氧化矿石，原矿含银239.25g/t，全泥氰化法银浸出率60.74%，金81.26%。用氯化焙烧---氰化浸出，银浸出率为85.51%，金89.02%。 2.3 助浸剂助浸 2.3.1 硝酸铅助浸 硝酸铅助浸，一方面可抑制硫化物的溶解，降低矿浆中可溶性金属的含量；另一方面，与矿浆中的可溶性硫离子生成硫化铅沉淀。G . 施纳德等对含铜0.4%（黄铜矿）的金矿石进行氰化时，加硝酸铅，金回收率由小于90%上升到98%，硝酸铅浓度的提高阻止了黄铜矿的溶解。 王成文对吉林某银金矿（含Ag350g/t，Au1.2g/t）进行了矿物学与选冶工艺研究。该矿石为含砷、锑高的氧化矿石，银的嵌布粒度较细，采用硝酸铅预浸4h 后，再全泥氰化48h ，银金的浸出率分别达到83.5%和77.5%。实验结果表明，用硝酸铅预浸可大幅度提高银的浸出率。 2.3.2 氧化剂助浸 美国矿山局提出了一些银矿物浸出得数据，见表
一 数据表明随着过氧化物添加量的增加，浸出率也随之提高。充氧浸出24h 与充空气浸出48h 相当，这表明使用氧气或过氧化物助浸可提高银的浸出率。 表一 不同条件下银的氰化浸出率 % 氧化剂时间/H辉银矿硫锑铜银矿脆银矿硫锑银矿 只 充 空 气2468.537.748.529.4 4883.052.750.543.9 7287.368.972.548.2 NaO22270g/t 2471.036.761.829.4 4540g/t2485.544.765.735.1 9080g/t2493.052.272.043.9 O22483.043.065.739.2 2 Rodon 等人对巴布亚新几内亚的一种金银矿石进行的氰化浸出实验也得出同样结论。加入0.75—1.5kg/t过氧化钙后，银的浸出率提高了5%—30%，并可使氰化物用量降低30%。在有些实验中金的浸出率也稍有提高。 氧化剂助浸，还能使溶液中的S2-氧化，避免浸出液中的银氰络离子与之生成硫化银沉淀。北美某厂对浮选精矿（Au3kg/t，Ag8kg/t）进行氰化浸出，进出5—9d ，金银的浸出率分别达到98%和90%。采用过氧化氢助浸后，只需原来1/4的时间，就可达到同样的金浸出率银的浸出率也提高到98%。 刘滨婵等人对含金多金属石英脉矿石（主要金属矿物黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿、赤铁矿、金银矿等）进行氰化浸出实验，H2O2、CaO2、CaClO3、BaO2、KmnO4等氧化剂进行助浸，研究表明BaO2作氧化剂效果最好，Au 、Ag 的溶解随其添加量的增加而直线上升，而氰化物的消耗不变。 2.3.3 其他助浸剂助浸 袁延英等处理含碲银矿的氧化型石英脉金矿石时，用NaOH 和Na2S 预浸再氰化，金的浸出率与常规一段氰出相当，为96.58%，金的浸出率则丛85.94%提高到91.47%。 2.4 浸渣浮选 我国从20世纪70年代，开始回收浸渣中金银的研究，取得了一些成果，但实际应
用 不多。魏明安等对西南某氰化厂浮选精矿的浸出渣（含Au 2.70g/t，Ag 77.10g/t，Cu 2.28%，S 31.24%）用优先浮选流程进行处理，Au 81.53%，Ag 92.37%，Cu 98.57%，S 97.97%。 由于银浸出后生成的银氰络和物易与硫化物中的硫发生反应生成Ag2S 沉淀，那麽可对氰化提金后的浸渣进行再浮选，可回收残留于浸渣中的银。新疆哈密金矿矿石类型为多硫化物石英脉型含金矿石，原矿金银品位分别为9.48g/t和52.50g/t，矿石中银主要呈硫化物形式存在，占总银的81.62%，金、银浸出率分别为94.73%和15.52%，残余的银进行浸渣再浮选后，可使银的总回收率达90%以上。 2.5 增加氰化物用量 增加矿浆中氰化物的浓度，采取高氰化物浓度浸出的办法，可回收溶解速度较慢的银。 该方法已在浙江遂昌金矿实验成功。该矿氰化处理浮选精矿，金品位最高达190g/t，银品位为12 692g/t。经过一年多的生产实践，采用高浓度氰化物（控制在0.25%-0.33%），确保浸出充分，获得金回收率达97%以上，银回收率93%以上。 2.6 采用选冶联合工艺，综合回收有价金属 某岩金矿石，矿石中Au 6.44g/T，Ag 52g/t，Cu 0.2%，S 3.69%。原采用混汞—浮选流程，只回收金，金的回收率为83%。郑其等进行优化产品结构的研究后，采用混合浮选—铜硫分离—氰化流程，金银浸出率分别为96.14%和61.08%，金、银、铜、硫的总回收率分别为93..72%、78.65%、68.21%和80.35%，每年可获利4 172.05万元。 祁雨沟金矿浮选混合金精矿金品位低，银、硫、铜、铅、铁等含量较高。用直接氰化法提金，浸出率低，银、铜、铅、硫不能直接回收。采用沸腾焙烧—盐浸—氰化的新工艺，可使金的浸出率达95.23%，同时回收银89.77%，铜97.20%，铅94.20%。 采用选冶联合工艺，可使矿山资源得到综合利用。 3 结语 通过对矿石进行工艺矿物学研究，据此选择合理的工艺方案，如氧化预处理，添加硝酸铅抑制硫化物的溶解，加入过氧化物等氧化剂及其他助浸剂，浸渣浮选，增加氰化物用量，阶段浸出等可提高银的浸出率。 鉴于金银价格的悬殊，目前大多数金矿仍然只考虑金的浸出率。研究金银在氰化浸出中反映机理的差异，采取适当措施，在不降低金的浸出率的前提下，提高银的浸出率具有现实意义。
1 银氰化浸出率低的原因分析 1.1 金银赋存状态区别的影响 自然界中，金通常以元素形式存在，而银除少量呈自然银、金银矿形态存在外，主要 呈硫化物状态产出。银的主要矿物有辉银矿、黝铜银矿、硫砷银矿、硫锑银矿、角银矿、含银方铅矿、含银软锰矿及针碲金银矿等。银矿物常与铜、铅、锌等硫矿物共生。 可直接用氰化法提银的银矿物有自然银、银金矿、金银矿、角银矿、辉银矿等。银以硫砷银矿、针碲金银矿存在时，浮选精矿需经焙烧后氰化提银。银以其它状态存在，则不宜用氰化法。 鉴于金、银本身性质及金、银矿物的工艺特性、形态特征、粒度分布等存在差异，氰 化时，金和银浸出的最佳工艺参数也就有所不同。一般而言，银比金所要求的条件强烈。 在氰化过程，PH 值、[CN-]/[O2]、氰化物用量、磨矿细度、矿浆浓度等工艺条件通常是根据金的浸出率设定的，大多不能满足提取银的要求矿浆浓度等工艺条件通常是根据金的浸出率设定的，大多不能满足提取银的要求矿浆浓度等工艺条件通常是根据金的浸出率设定的，大多不能满足提取银的要求。因此，银的浸出率低，有的只有20%左右。 1.2 硫化银矿物难浸 除金银矿、自然银外，其它银矿物，特别是硫化银矿物难以生成银氰络和物。 硫化银的氰化浸出反应为： Ag2S+4NaCN==2NaAg（CN ）2+Na2S 为提高银的浸出率，必须提高矿浆中氰化物浓度和氧浓度，使硫化钠氧化，其反应为： 2Na2S+2O2+H2O==Na2S2O3+2NaOH Na2S2O3+2O2+2NaOH==2Na2SO4+H2O 总反应式为： Ag2S+4NaCN+2O2==2NaAg（CN ）+Na2SO4 含硫化银矿物除要求较高的氰化物外，还要求较长的浸出时间。 前苏联某金银矿床矿石的金银氰化浸出试验表明在氰化物质量分数为0.1%--0.4%时，经12h 浸出后，金几乎完全溶解，而经过48h ，银浸出率只接近80%，主要是硫化银矿物较难溶解之故。因此，常规氰化浸出时，浸出时间、氰化物浓度不能满足从硫化银矿物中提取银的要求。 1.2 硫化物的作用 在金矿石氰化浸出时，有些硫化矿物也发生反应，产生硫离子，银氰络和物可与硫离子发生反应。即使存在少量的硫化物，氰化过程中也会产生Ag2S 二次沉淀，导致银的浸出率下降。 2 提高银氰化浸出率的途径 要提高银的浸出率，必须针对银的赋存状态，采取相应的措施。 2.1 阶段浸出 阶段浸出是通过降低矿浆中的Ag （CN ）2-，达到提高银浸出率的目的。张建军等对吉林某金矿的浮选金精矿进行了阶段浸出与延长浸出时间的一段浸出对比实验。浸出48h 后，金浸出率尾92.10%，银为36.72%。延长一段浸出时间至72h ，金浸出率为92.10%，银为39.65%。显然，采用延长浸出时间的一段浸出，虽然银浸出率有所增加，但增加幅度较小，且延长浸出时间，意味着设备投资及生产成本增加。而采用两段浸出（每段24h ），中间加一段洗矿，金浸出率为93.41%，银为81.24%。阶段浸出可大大改善银的回收，金也有所增加。 冯国臣对Ag （CN ）2-和Au （CN ）2-在活性炭上的吸附行为和特征的研究表明，无Ag （CN ）2-时，金在活性炭上的吸附容量q=40.71C0.717，有Ag(CN)2-时，q=4.4368C0.4701（C 为吸附平衡液相金品位）。受Au （CN ）2-的影响，Ag （CN ）2-在活性炭上的吸附行为变化很大，可变吸附为解吸。由此而提出金、银必须分段吸附才能获得满意的效果。 AM-2B 交换树脂吸附金属氰络阴离子的顺序为；Au(CN)2- ＞Zn(CN)42- ＞Ni(CN)42-＞ Ag(CN)2-＞Cu(CN)43- ＞Fe(CN)64-.树脂饱和时，亲和力弱的金属氰络阴离子可被亲和力较强金属氰络阴离子所取代。因此，用两段氰化-吸附工艺，可选择性回收氰化矿浆中的金、银。 在碳浆
法和树脂浆法工艺中，先吸附金后吸附银的两段浸出-吸附工艺，有利于提高富银金矿石中银的回收率。 鉴于阶段浸出存在药剂用量增加的缺点，在一段浸出和阶段浸出的浸出率相差不大的情况下，为节省药剂量，简化工艺，宜采用一段浸出。 2.2 预处理 2.2.1 氧化预处理 在氰化前，将矿物进行氧化预处理的作用：一是使包裹金银矿物的硫化矿氧化，使氰化液能与金银接触；二是除去砷、锑、有机炭等妨碍氰化浸出的杂质或改变它们的理化性质；三是使难浸的碲化金银矿物变为易浸。氧化预处理后，金银的浸出率可提高。氧化预处理的方法有焙烧氧化法、热压氧化法等。 韩潮等对某含碳砷银矿石进行了选冶工艺的研究，结果表明；浮选精矿（Au8.70g/t，Ag4096g/t）直接氰化，银的浸出率只有21%~29%，焙烧后氰化，银浸出率达到79%。 2.2.2 氯化焙烧预处理 硫化银矿物能溶于氰化物，但速度很慢，如将银精矿加食盐焙烧，硫化银就转化为氰化 银，易溶于氰化物。 江西某大型铜矿床顶部氧化带中铁帽型银（金）氧化矿石，原矿含银239.25g/t，全泥氰化法银浸出率60.74%，金81.26%。用氯化焙烧---氰化浸出，银浸出率为85.51%，金89.02%。 2.3 助浸剂助浸 2.3.1 硝酸铅助浸 硝酸铅助浸，一方面可抑制硫化物的溶解，降低矿浆中可溶性金属的含量；另一方面，与矿浆中的可溶性硫离子生成硫化铅沉淀。G . 施纳德等对含铜0.4%（黄铜矿）的金矿石进行氰化时，加硝酸铅，金回收率由小于90%上升到98%，硝酸铅浓度的提高阻止了黄铜矿的溶解。 王成文对吉林某银金矿（含Ag350g/t，Au1.2g/t）进行了矿物学与选冶工艺研究。该矿石为含砷、锑高的氧化矿石，银的嵌布粒度较细，采用硝酸铅预浸4h 后，再全泥氰化48h ，银金的浸出率分别达到83.5%和77.5%。实验结果表明，用硝酸铅预浸可大幅度提高银的浸出率。 2.3.2 氧化剂助浸 美国矿山局提出了一些银矿物浸出得数据，见表
一 数据表明随着过氧化物添加量的增加，浸出率也随之提高。充氧浸出24h 与充空气浸出48h 相当，这表明使用氧气或过氧化物助浸可提高银的浸出率。 表一 不同条件下银的氰化浸出率 % 氧化剂时间/H辉银矿硫锑铜银矿脆银矿硫锑银矿 只 充 空 气2468.537.748.529.4 4883.052.750.543.9 7287.368.972.548.2 NaO22270g/t 2471.036.761.829.4 4540g/t2485.544.765.735.1 9080g/t2493.052.272.043.9 O22483.043.065.739.2 2 Rodon 等人对巴布亚新几内亚的一种金银矿石进行的氰化浸出实验也得出同样结论。加入0.75—1.5kg/t过氧化钙后，银的浸出率提高了5%—30%，并可使氰化物用量降低30%。在有些实验中金的浸出率也稍有提高。 氧化剂助浸，还能使溶液中的S2-氧化，避免浸出液中的银氰络离子与之生成硫化银沉淀。北美某厂对浮选精矿（Au3kg/t，Ag8kg/t）进行氰化浸出，进出5—9d ，金银的浸出率分别达到98%和90%。采用过氧化氢助浸后，只需原来1/4的时间，就可达到同样的金浸出率银的浸出率也提高到98%。 刘滨婵等人对含金多金属石英脉矿石（主要金属矿物黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿、赤铁矿、金银矿等）进行氰化浸出实验，H2O2、CaO2、CaClO3、BaO2、KmnO4等氧化剂进行助浸，研究表明BaO2作氧化剂效果最好，Au 、Ag 的溶解随其添加量的增加而直线上升，而氰化物的消耗不变。 2.3.3 其他助浸剂助浸 袁延英等处理含碲银矿的氧化型石英脉金矿石时，用NaOH 和Na2S 预浸再氰化，金的浸出率与常规一段氰出相当，为96.58%，金的浸出率则丛85.94%提高到91.47%。 2.4 浸渣浮选 我国从20世纪70年代，开始回收浸渣中金银的研究，取得了一些成果，但实际应
用 不多。魏明安等对西南某氰化厂浮选精矿的浸出渣（含Au 2.70g/t，Ag 77.10g/t，Cu 2.28%，S 31.24%）用优先浮选流程进行处理，Au 81.53%，Ag 92.37%，Cu 98.57%，S 97.97%。 由于银浸出后生成的银氰络和物易与硫化物中的硫发生反应生成Ag2S 沉淀，那麽可对氰化提金后的浸渣进行再浮选，可回收残留于浸渣中的银。新疆哈密金矿矿石类型为多硫化物石英脉型含金矿石，原矿金银品位分别为9.48g/t和52.50g/t，矿石中银主要呈硫化物形式存在，占总银的81.62%，金、银浸出率分别为94.73%和15.52%，残余的银进行浸渣再浮选后，可使银的总回收率达90%以上。 2.5 增加氰化物用量 增加矿浆中氰化物的浓度，采取高氰化物浓度浸出的办法，可回收溶解速度较慢的银。 该方法已在浙江遂昌金矿实验成功。该矿氰化处理浮选精矿，金品位最高达190g/t，银品位为12 692g/t。经过一年多的生产实践，采用高浓度氰化物（控制在0.25%-0.33%），确保浸出充分，获得金回收率达97%以上，银回收率93%以上。 2.6 采用选冶联合工艺，综合回收有价金属 某岩金矿石，矿石中Au 6.44g/T，Ag 52g/t，Cu 0.2%，S 3.69%。原采用混汞—浮选流程，只回收金，金的回收率为83%。郑其等进行优化产品结构的研究后，采用混合浮选—铜硫分离—氰化流程，金银浸出率分别为96.14%和61.08%，金、银、铜、硫的总回收率分别为93..72%、78.65%、68.21%和80.35%，每年可获利4 172.05万元。 祁雨沟金矿浮选混合金精矿金品位低，银、硫、铜、铅、铁等含量较高。用直接氰化法提金，浸出率低，银、铜、铅、硫不能直接回收。采用沸腾焙烧—盐浸—氰化的新工艺，可使金的浸出率达95.23%，同时回收银89.77%，铜97.20%，铅94.20%。 采用选冶联合工艺，可使矿山资源得到综合利用。 3 结语 通过对矿石进行工艺矿物学研究，据此选择合理的工艺方案，如氧化预处理，添加硝酸铅抑制硫化物的溶解，加入过氧化物等氧化剂及其他助浸剂，浸渣浮选，增加氰化物用量，阶段浸出等可提高银的浸出率。 鉴于金银价格的悬殊，目前大多数金矿仍然只考虑金的浸出率。研究金银在氰化浸出中反映机理的差异，采取适当措施，在不降低金的浸出率的前提下，提高银的浸出率具有现实意义。