医用有机化学复习提纲

一、题型 : 命名或写出结构式 2、完成反应式 3、选择及填空 4、鉴别5、推断6、合

成

二、重点

1. 多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值

2. 体积大、电负性小，键的极化度大

3. 烷烃的优势构象

4. 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基

5. 次序规则: -I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR >－OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2

-CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl>

-COOR>-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CR3>-

C6H5>-CHR2> -CH2R>-CH3>-D>-H

6. Z/E命名法: 优先基团在双键的同侧，Z-

优先基团在双键的异侧，E-

7. 顺反异构:

（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环

（2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时, 即a ≠b 且 d ≠e

8. 共轭二烯烃:键长的平均化

9. 顺序规则:HC ≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2-

-COOH ＞ -CHO ＞ - CH2OH

10. 某烯炔

11. 沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小; 同碳数，相同支

链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）

12. 熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较

大

13.

14. 烯烃:能溶于浓硫酸; 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2沉淀的生成，

一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，

C= C断裂氧化成C=O，C 上的 H 氧化成-OH ；臭氧氧化，无氢的（ = C RR

' ）生成酮，含一个氢的（ = CHR）生成醛，含二个氢的（ = CH2）生成甲醛

15.

16. H: 3ºH >2º

H> 1ºH > CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解

游离基的稳定性：3ºR·>2ºR· > 1ºR· > CH3 ·

17. 烯烃亲电加成反应机理:加Br2时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，

不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二溴

乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HI>HBr>HCl，第一步质子（H+）

与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃>炔烃

18. 马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云

密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应（反马氏产物），只有HBr

有过氧化物效应，而HF 、HCl 和HI 无过氧化物效应

19. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag (NH3)2NO3-白色，Cu (NH3) 2Cl-棕红色;

炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳

定的羰基化合物

20. 共轭体系：π-π共轭体系

P-π共轭体系：（1）p 轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C效应）

P 多-π共轭体系

（2）碳正离子：P 缺-π共轭体系，烯丙基型C +很稳定

碳游离基：P 等-π共轭体系

σ-π超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C 效应）

电子云从多电子的σ键流向少电子的π键

σ- P超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C 效应）

电子云从多电子的σ键流向少电子的P 键

使C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似

21. 1,3-丁二烯的加成：加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯（高温）；加HX ，

也得到1,2-及1,4-（高温）加成产物 (-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）吸电

子基团，有利于反应进行

22. 螺环和桥环的命名

23. 环己烷构象:椅式, 船式 ea 键型aa 键型ee 键型（优势构象）

24. 环丙烷在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断

裂在含H 最多和最少的C 上）

环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应

25.

26. 卤代反应: 苯的同系物与卤素的反应比苯容易, 邻位或对位取代; 硝化反应:浓硝酸

及浓硫酸的混合物（混酸）共热, 苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化

反应

27. 傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨) 子也能被烷基和酰基所取代；苯环上有强吸电子基（如－NO2 、－

-克反应

a 、烷基化反应：卤代烷在 AlCl3的作用下生成C+， C+在进攻苯

环之前会发生重排成稳定的C+（三个C 以上）

b 、酰基化反应：常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐

得到丙苯可用该方法

28. 苯环的亲电取代定位规律：

邻、对位定位基，a 、含孤对电子， -CH3除外。（与苯环直接相连的原子

电负性比第二相连的原子大）b 、取代基与苯环有给电子共轭效应+C 弱致

钝：；强致活: 羟基（－OH ），＋C>>-I

间位定位基：a 、正离子；含重键（双或叁键）

（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子小）b 、取代基有吸电子

共轭效应-C 和吸电子的诱导-I

29. α-位游离基的稳定性：

30. 苯侧链上只要有α-H ，无论多长都被氧化为－COOH ，氧化剂：重铬酸钾

的酸性溶液、高锰酸钾溶液

31. 萘：一般发生在α位

32. 环戊烷多氢菲

33.

34. 芳香性和休克尔规则：①共平面的环状闭合共轭体②π电子数为 4n+2

（n=0,1,2,3…整数）（休克尔规则）

π ②正离子：碳原子数－电

荷数

35. 旋光度α ：偏振光振动面旋转的角度; 比旋光度[α]Dt : 是旋光性物质特有

的一种物理常数

36. 外消旋体(racemic mixture) ：等量对映体(互为镜象、但不能重合) 的混合物,

用―dl‖ or ―±‖ 来表示

37. 费歇尔(Fischer)投影式: ①横前竖后②标准Fischer 投影式：主碳链直立，

编号小的居上交换规则 RS 判断：―小上下，同向；小左右，反

向‖—从大到小原则

38. 具有2个相同C*的化合物：(2R,3S)，(2S,3R)-内消旋体mesomer

39. 判断分子手性：是否具有对称面(中心) ；有C*的分子不一定是手性分子，手

性分子不一定有C*

40. 2S,3S-2-羟基-3 -氯丁二酸

41. 卤代烃的分类和命名

42. 卤代烃亲核取代反应：

a. 被-OH 取代：

碱(NaOH/KOH)溶液和加热，又称碱性水解（P-π共轭，一般情况下难反应）

b. 被 -CN 取代：NaCN/KCN，乙醇和加热；生成腈(RCN)，腈水解制备多

一个碳原子的羧酸

c. 被烃氧基(-OR)取代:威廉姆逊合成法,

一般用伯卤代烷

加热, 无↓

加热, 有↓

室温↓

活性：由碳正离子稳定性决定

43. 卤代烃消除反应（β-消除）:碱（NaOH/KOH)的乙醇溶液共热; 叔卤代

烷>仲卤代烷>伯卤代烷

44. 查依采夫（saytzeff ）规则：卤代烷脱去H 少的一方(σ –π超共轭机会越多，

越稳定); 卤代烯或卤代芳烃消除，产生π -π共轭的为主产物

45. 格氏试剂(RMgX): R-Mg键易断，R 被取代

46. 卤代烃亲核取代反应：

a. 单分子亲核取代反应S N 1：v = k [ (CH3)3CBr] ，动力学上称一级反应

b. 双分子亲核取代反应S N 2：v = k [CH3Br][OH-] ，动力学上称二级反应

S N 1：烯丙型 > 叔 > 仲 > 伯 > 卤代甲烷 > 乙烯型

S N 2：烯丙型 > 卤代甲烷 > 伯 > 仲 > 叔 > 乙烯型

47. 醇、酚(Ar-OH)和醚的命名：四氢呋喃（1,4-环氧丁烷）

48. 沸点（bp) ：醇＞醛、酮＞烷、醚（相对分子质量相近）

49. 醇：a. 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基(与水斥) 增大而减弱。

b. 烃基的斥电子作用，降低了氢氧键的极性，降低H 的活性(与活泼金

属的反应)

c. 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇

d. 脱水反应

50. 酚: a. 2，4，6三硝基苯酚（苦味酸）

b. 取代酚的酸性:吸电子基团，使取代酚的酸性增强;

使其酸性减弱斥电子基，

c. 酚不能进行分子间脱水成醚

d. 酚（烯醇式结构化合物）与氯化铁的稀水溶液发生显紫色反应

51. 醚：a. 醚的氧原子具有孤对电子对，可以接受强酸提供的质子生成盐

, b. 醚键的断裂: 醚键的断裂一般在含碳原子较少的烷基与氧之间

c. 冠醚: 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子

52. 硫醇、硫酚(基) 和硫醚：a.

b. e. 芳环上的反应:卤化, 硝化, 磺化, 缩合反应 f. 酚类易被氧化显色；苯酚：俗称石炭酸；萘酚有α-和β-两种异构体：与FeCL3作用，α-紫色沉淀，β-绿色沉淀二巯基丙醇、二

巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠

二硫键)

53. 乙醇和硫酸反应可得到以下化合物:A 、乙烯 B 、乙醚 C 、一元酯 D 、

二元酯硫醇容易被氧化生成二硫化物(―-S-S-‖键称

54. 醛、酮、醌的命名：甲基乙烯基酮、苯乙酮（甲基苯基酮）、3-甲酰基

戊二醛

55. 醛：a. α-H 的卤代及α-C 负离子的生成（ , 醛比酮活泼

b. 亲核加成反应的活性比较:空间位阻越小越有利，脂环酮（C

位阻小，活性大于同碳原子数的脂肪酮 ; C=O碳上带的正电荷

越多越有利 ; 随R 增加给电子能力增加, 中间体稳定性(如下：活

性从大到小)

c. 羰基的加成（亲核加成）:

醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C

羟基

腈（α-氰醇）;

醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C

色晶体

与醇的加成：醛与醇在干燥氯化氢的催化下，发生加成反

应，生成半缩醛；

半缩醛不稳定，在酸性条件下能继续与另一分

子醇作用，失去一分子水生成稳定的缩醛

酮由于空间因素的影响, 在同样情况下不易生成缩酮。但是环状的

缩酮比较容易形成

若在同一分子中既含有羰基又含有羟基，则有可能在分子内生成

环状半缩醛（酮）

与氨的衍生物加成

加Grignard 试剂——制备醇

56. 含有活泼甲基的醛、醇或酮与作用，三个α氢原子都被卤素

取代，生成的α-三卤代物生成物在碱性溶液中不稳定，立即分解成三卤

甲烷（卤仿，黄色晶体）和羧酸盐，称卤仿反应

可发生碘仿反应但不能与NaHSO 3反应的是（C ）

A 、醛 B 、脂甲酮 C 、芳甲酮（空间效应） D 、脂环酮（C

57. ）：含α-H 的醛在稀碱的作用下，生成（醇醛），称为羟醛缩合或醇醛缩合反应，产物受热脱水转变为α, β-不饱和

醛

无α-H 的醛和含α-H 的醛之间可以发生羟醛缩合反应

58. 氧化反应：a. 土伦试剂（Tollens): 硝酸银的氨溶液 ( [Ag(NH3)2]OH)

现象：银镜反应(Ag ↓)

b. 费林试剂（Fehling) 和班氏试剂（Benedict): 新制的Cu(OH)2

溶液（氧化剂是Cu2＋）

现象：砖红色 (Cu2O↓)

59. 还原反应: a. 催化加氢（Pt/H2，Ni/H2)

b. 金属氢化物还原 : 硼氢化钠（–醛、酮），氢化铝锂

（LiAlH4 -醛、酮、羧酸、酯、酰胺），不饱和键不反应→醇

c. 酸性条件, Zn—Hg/浓 HCl

醛酮 → 烃（羰基 → 亚甲基）

d. 歧化反应（Cannizzaro 反应）: HCHO 、

R3C-CHO 和Ar-CHO ）在浓碱作用下发生自身的氧化还原，一分子醛被氧化为酸，另一分子醛被还原成醇

e. 重要的醛和酮

60. 羧酸及其衍生物和取代羧酸:

61. 羧酸:羰基碳有π键；-OH 氧与π键形成p-π共轭体系; -OH 氧电子云向

羰基移动，有利于氢的离解，故羧酸的酸性强于醇; 吸电子效应(-I和-C) 使

酸性增大, 给电子效应(+I 和+C) 使酸性减少-----甲酸>苯甲酸>苯乙酸>乙

酸O 孤对电子

62. 酰胺的生成: 体的羧酸铵加热，分子内失去一分子水生成酰胺

63. 羧酸的还原(反应式

64. 脱羧反应：羧酸分子（A-CH2-COOH ）中羧基脱去ＣＯ２的反应．

条件: 一元羧酸除甲酸外，加热和碱性；

(COOH， CN ， C=O， NO2， CX3， C6H5) 时，加热即可脱羧

d. 两个羧基间隔５个以上碳原子：高温脱水成高分子链状酸酐

65. 重要的羧酸:甲酸既有羧基的结构又有醛基的结构在铂、钯等贵金属催化剂存在下，甲酸在室温下即分解而放出二氧化碳; 甲酸与浓硫酸等脱水剂一起加热，则分解成一氧化碳和水

丁二酸：又名琥珀酸苯甲酸：俗名安息香酸

66. 羧酸衍生物: a. 丙烯酰氯苯甲酰溴邻苯二甲（酸）酐苯甲酸苯甲酯

N ,N –二甲基甲酰胺

b. 沸点（bp) ：酰卤、酸酐和酯

c. 越多，越容易反应:酰卤 > 酸

酐 > 酯（O 上孤对电子）> 酰胺(N上孤对电子) ，共轭>诱导（除卤素） e. 氨解: 与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催

化剂

67. 酰化反应: 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H 2O 、ROH 和NH 3分

子中的H 被酰基取代的反应; 引入酰基的反应称为酰化反应，羧酸衍生物

称酰化剂

68. 酰胺:,

+2+2

+ 22

69. 碳酸酰胺(尿素): a. 水解反应:在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，

生成氨或二氧化碳

b. 与亚硝酸反应: 生成碳酸，定量放出氮气，可用来测定

尿素含量

c. 缩二脲反应: 而生成缩 R NH H N O R C O O H N H O

二脲缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色叫

缩二脲反应(凡分子中含有两个或两个以上酰胺键

的化合物均可发生缩二脲反应)

70. 羟基酸和羰基酸: 乳酸 ; 羟基丁二酸(苹果酸) ;

(柠檬酸) ; 3,4,5-三羟基苯甲酸(没

食子酸) ； 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）

71. 氧化反应:α-醇酸分子中的羟基受羧基吸电子效应的影响，比醇更易被氧化

---(羰基)

72. ------酮或醛（羰基）& 羧酸 73. 脱水反应：α-醇酸（分子间脱水生成交酯）

β-醇酸（分子内脱水生成α, β-不饱和酸（烯酸））补充：-OH 既是α- 又是β-，按β-位反应

74. 酚酸的脱羧反应：酚酸的羧基处于时，受热后易脱羧 75. 羰基酸：a. 丙醛酸 2 -丁酮酸(α-丁酮酸) 3 -丁酮酸（β-丁酮酸）(乙酸) α-丁酮二酸(草酰乙酸)

76.

77. α-酮酸的氧化反应: α-酮酸分子中羰基与羧基直接相连，氧的-I 效应使羰

基与羧基碳原子电子云密度降低，致使碳—碳键容易断裂，因此， α-酮酸能被弱氧化剂Tollens 试剂氧化

78. 酮酸的分解反应: α-酮酸分子中的碳—碳键容易断裂，因而与稀硫酸或浓硫

酸共热时可发生分解反应脱羧

脱羰反应

79. β-酮酸的分解反应：β-

β-酮酸比α-酮酸更易脱羧，由于两个吸电子基团连在同一个碳上，而酮基的吸电子效应大于羧基，使电子转移有利于引起脱羧

80. β- 的羧酸盐，该反应称酸式分解反应

81. 胺的命名：RNH 2-- 伯胺（1°胺） R 2NH--仲胺（2°胺）

R 3N--叔胺（3°胺） N-甲基-N-乙基苯胺 N,N-二甲基苯胺对氨基偶氮苯 NH 2N

82. 季铵盐和季铵碱：[(CH3)4N]+Cl – [(CH3)3NCH2CH3] + OH– 83. 沸点:伯胺>仲胺>叔胺（碳原子数相同的胺）；原因：成，伯胺分子间生成的氢键比仲胺强，叔胺分子间不能生成氢键 84. 碱性：电子效应——氮上斥电子基越多，碱性增强

季铵碱 > 脂肪胺（二甲胺﹥甲胺﹥三甲胺） > 氨 > 芳香胺（苯

胺 > 二苯胺 > 三苯胺）

85. 胺能与酰化试剂生成酰

胺

用于氨基的保护，既可避免苯

胺被氧化（HNO 3），又可适当降低苯环的反应活性 86. : 与苯磺酰氯反应

伯胺------白色沉淀+NaOH----溶解仲胺------白色沉淀+NaOH----不溶解叔胺不反应

87. 胺与亚硝酸反应：伯胺---N 2↑ 仲胺---黄色油状物或↓ 脂肪叔胺---反应

但无现象脂肪叔胺---桔黄色结晶，加碱变翠绿色

88. 芳胺的特殊反应:亲电取代，

89. 90. 重氮化合物和偶氮化合物（11章P53）：重氮化反应；取代反应（放氮反应）；

偶联反应（不放氮反应）

91. 五元单杂环

吡喃吡啶嘧啶----六元单杂环

喹啉吲哚嘌呤----稠杂环（13章P9） 3-甲基吲哚

N O S N S

O N N

a. 环上有两个或两个以上相同杂原子时，连接有氢或取代基的杂原子编号为1，并使这些杂原子所在位次的数字之和为最小：4-甲基咪唑 4-氨基嘧啶

b. 环上有不同杂原子时，则按 5-甲基噻唑

92. 凡具有共轭体系的五元环和六元环，都具有芳香性

93. 杂环化合物发生取代反应的难易次序为：

94. 碱性大小a 、吡啶 b 、苯胺 c 、甲胺 d 、氨 e 、吡咯--------c > d >a >b >e

95. 必须由食物供给

的不饱和脂肪酸，称为必需脂肪酸 96. 油脂的命名: 甘油三硬脂酸酯

97. 皂化：油脂在碱液中水解，得到脂肪酸的钠盐和甘油; 皂化值：使1g 油脂完全皂

化所需要的氢氧化钾的毫克数-----皂化值越大，油脂的平均相对分子质量越小 98. 碘值越大，油脂的不饱和度越大 99. 酸值：中和油脂中游离脂肪酸所需的KOH 的质量（mg ） 100. 磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和

12C H 3

181314

卵磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆胺

3101. 甾族化合物: , 都含有环戊烷多氢菲的基本骨架 1199

在C-10和C-13上常是甲基，叫做角甲基 210C-17上连接的是其它原子团

环戊烷多氢菲有7个手性碳

102. 糖类 : a. ; 葡萄糖

为己醛糖，果糖为己酮糖 ; 确定构型沿用D/L法。只考虑与羰基相距最远的一个手性碳的构型 ; 葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛(C-5上的羟基进攻-CHO) ; α型和β型葡萄糖是非对映异构体它们的不同点是C-1上的构型，因此又称为异头物或端基异构体

103.

C H

104. : α-D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖开链结构

β-D-吡喃葡萄糖------C-1105. 链结构与环状结构形成平衡体系中β-D-葡萄糖～64% ，而α-D-葡萄糖仅

占～36%------e 键

106. 氧化反应: 碱性条件[ 弱的氧化剂（托伦Tollens 、菲林Fehling 、班氏试

剂Benedict ）]: CHO-----COOH

酸性条件:a. 溴水: CHO-----COOH b. 稀硝酸:

CHO-----COOH , OH-----COOH

107. 碱性条件下D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖之间的可以相互转化, 这种互变异

构又叫差向异构化

108. 成脎反应: D-葡萄糖、 D-甘露糖、D-果糖 + 2

2NHNph =

(苯肼) NHNph H O H H OH

OH 相同糖脎----- H

2OH

反应仅发生在C1和C2上

109. 成苷反应----糖苷中没有半缩醛羟基(苷羟基）----还原性、无变旋光现象

H NHN

110. 脱水反应（糖类的显色反应）:1、莫里许（Molish ）反应：浓H2SO4+ -萘酚显紫色 2、谢里瓦诺夫(Seliwanoff)反应：盐酸+间苯二酚; 酮糖比醛糖显红色快

111. 丁醛糖：赤型(两端间OH 同侧) 和苏型（异侧） 112. 低聚糖（二糖等）：二糖是由两分子单糖脱水而成的化合物--1、都以其

半缩醛羟基脱水形成二糖，非还原性二糖（如蔗糖）； 2、一个单糖分子以半缩醛羟基，另一个单糖的醇羟基之间脱水形成二糖---还原性二糖（如麦芽糖、纤维二糖和乳糖）。

113. 多糖：多糖没有还原性和变旋光现象

多糖最终完全水解得到单糖

114. 除甘氨酸（R=H）外，所有α-氨基酸中的α碳原子均是手性碳原子，因此

都具有旋光性

115. 氨基酸：丙氨酸苯丙氨酸色氨酸

2 2

CH 2CHCOOH

CH 2COOH

H 3C COOH 2

116. 中性氨基酸：分子中氨基数目＝羧基数目，由于羧基电离大于氨基，其水溶H

液显微酸性

117. 必需氨基酸：缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙

氨酸、色氨酸八种氨基酸人体不能自身合成，需要从食物中摄取

118. 调节pH 值，氨基酸主要以电中性的两性离子存在，此时的pH 值就称为等

电点; 中性氨基酸的pI 值 7

119. 氨基酸在等电点时溶解度最小，可用于氨基酸的分离

120. 紫外光谱(Ultraviolet Spectrometer,UV)--共轭体系:σ→σ*﹥n →σ*﹥π

→π*﹥n →π*;饱和化合物无紫外吸收; 生色基（发色基）——在紫外可见光区有特征吸收的基团---含有π键的基团，如-C=C-、-C ≡C-、-C=O、-NO2、-N ＝N-、-C ≡N;

电子跃迁(σ电子，π电子，未成键的n 电子) 类型相同的吸收峰称为吸收带：

1、R 带（也叫基团带）：由n → π* 跃迁产生的吸收带----含有杂原子的不饱和基团存在，如： -C=O、－NO2、－C ≡N 、－N ＝N － 2、K 带（也叫共轭带）：由共轭的π→π*跃迁产生的吸收带 3、B 带（也叫苯型谱带）：芳香族化合物的π→π*吸收 4、E 带（乙烯型谱带）：芳香族化合物的π→π*吸收

例：苯乙酮在近紫外具有哪些吸收带？

121. 红外光谱(Infrared Spectrometer, IR )--官能团:偶极矩变化越大，吸收峰越

强，如羰基、羟基、胺基、氰基等基团; 化学键键强越强（即键的力常数K 越大）, 原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区; υas>υs>δ

122. 核磁共振光谱(Magnetic Resonance Spectrometer, NMR ) 医学上称为MRI

123. 质谱 (Mass Spectrometer, MS)---分子的结构式: 质谱图中横坐标表示质荷

比（m/z），纵坐标表示离子的相对丰度 124. 前三者为吸收光谱，MS 为放射光谱

(Magnetic Resonance Imaging 磁共振成像）--分子的结构式: a. 质量数或核电荷数为奇数的原子核有磁性质量数与电荷数同为偶数的原子核，无磁性;

b. 化学位移是因为核外电子云对H 原子核的屏蔽效应造成的，H 原子周围电子密度越大，屏蔽效应越大，信号越偏向高场；H 0绝对值无法测定, 通常用电子屏蔽效应很大的四甲基硅烷[(CH3)4Si，TMS]做参考物，TMS 其化学位移δ为零(左正右负); 质谱图中横坐标表示质荷比（m/z），纵坐标表示离子的相对丰度（对）

δb ＞δa CH 3 CH

Cl ; δb ＞δa ＞ δc

（先）顺-1,4-环己烷二羧酸的（后）优势构象是

医用有机化学复习提纲

一、题型 : 命名或写出结构式 2、完成反应式 3、选择及填空 4、鉴别5、推断6、合

成

二、重点

1. 多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值

2. 体积大、电负性小，键的极化度大

3. 烷烃的优势构象

4. 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基

5. 次序规则: -I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR >－OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2

-CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl>

-COOR>-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CR3>-

C6H5>-CHR2> -CH2R>-CH3>-D>-H

6. Z/E命名法: 优先基团在双键的同侧，Z-

优先基团在双键的异侧，E-

7. 顺反异构:

（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环

（2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时, 即a ≠b 且 d ≠e

8. 共轭二烯烃:键长的平均化

9. 顺序规则:HC ≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2-

-COOH ＞ -CHO ＞ - CH2OH

10. 某烯炔

11. 沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小; 同碳数，相同支

链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）

12. 熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较

大

13.

14. 烯烃:能溶于浓硫酸; 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2沉淀的生成，

一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，

C= C断裂氧化成C=O，C 上的 H 氧化成-OH ；臭氧氧化，无氢的（ = C RR

' ）生成酮，含一个氢的（ = CHR）生成醛，含二个氢的（ = CH2）生成甲醛

15.

16. H: 3ºH >2º

H> 1ºH > CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解

游离基的稳定性：3ºR·>2ºR· > 1ºR· > CH3 ·

17. 烯烃亲电加成反应机理:加Br2时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，

不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二溴

乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HI>HBr>HCl，第一步质子（H+）

与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃>炔烃

18. 马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云

密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应（反马氏产物），只有HBr

有过氧化物效应，而HF 、HCl 和HI 无过氧化物效应

19. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag (NH3)2NO3-白色，Cu (NH3) 2Cl-棕红色;

炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳

定的羰基化合物

20. 共轭体系：π-π共轭体系

P-π共轭体系：（1）p 轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C效应）

P 多-π共轭体系

（2）碳正离子：P 缺-π共轭体系，烯丙基型C +很稳定

碳游离基：P 等-π共轭体系

σ-π超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C 效应）

电子云从多电子的σ键流向少电子的π键

σ- P超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C 效应）

电子云从多电子的σ键流向少电子的P 键

使C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似

21. 1,3-丁二烯的加成：加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯（高温）；加HX ，

也得到1,2-及1,4-（高温）加成产物 (-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）吸电

子基团，有利于反应进行

22. 螺环和桥环的命名

23. 环己烷构象:椅式, 船式 ea 键型aa 键型ee 键型（优势构象）

24. 环丙烷在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断

裂在含H 最多和最少的C 上）

环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应

25.

26. 卤代反应: 苯的同系物与卤素的反应比苯容易, 邻位或对位取代; 硝化反应:浓硝酸

及浓硫酸的混合物（混酸）共热, 苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化

反应

27. 傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨) 子也能被烷基和酰基所取代；苯环上有强吸电子基（如－NO2 、－

-克反应

a 、烷基化反应：卤代烷在 AlCl3的作用下生成C+， C+在进攻苯

环之前会发生重排成稳定的C+（三个C 以上）

b 、酰基化反应：常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐

得到丙苯可用该方法

28. 苯环的亲电取代定位规律：

邻、对位定位基，a 、含孤对电子， -CH3除外。（与苯环直接相连的原子

电负性比第二相连的原子大）b 、取代基与苯环有给电子共轭效应+C 弱致

钝：；强致活: 羟基（－OH ），＋C>>-I

间位定位基：a 、正离子；含重键（双或叁键）

（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子小）b 、取代基有吸电子

共轭效应-C 和吸电子的诱导-I

29. α-位游离基的稳定性：

30. 苯侧链上只要有α-H ，无论多长都被氧化为－COOH ，氧化剂：重铬酸钾

的酸性溶液、高锰酸钾溶液

31. 萘：一般发生在α位

32. 环戊烷多氢菲

33.

34. 芳香性和休克尔规则：①共平面的环状闭合共轭体②π电子数为 4n+2

（n=0,1,2,3…整数）（休克尔规则）

π ②正离子：碳原子数－电

荷数

35. 旋光度α ：偏振光振动面旋转的角度; 比旋光度[α]Dt : 是旋光性物质特有

的一种物理常数

36. 外消旋体(racemic mixture) ：等量对映体(互为镜象、但不能重合) 的混合物,

用―dl‖ or ―±‖ 来表示

37. 费歇尔(Fischer)投影式: ①横前竖后②标准Fischer 投影式：主碳链直立，

编号小的居上交换规则 RS 判断：―小上下，同向；小左右，反

向‖—从大到小原则

38. 具有2个相同C*的化合物：(2R,3S)，(2S,3R)-内消旋体mesomer

39. 判断分子手性：是否具有对称面(中心) ；有C*的分子不一定是手性分子，手

性分子不一定有C*

40. 2S,3S-2-羟基-3 -氯丁二酸

41. 卤代烃的分类和命名

42. 卤代烃亲核取代反应：

a. 被-OH 取代：

碱(NaOH/KOH)溶液和加热，又称碱性水解（P-π共轭，一般情况下难反应）

b. 被 -CN 取代：NaCN/KCN，乙醇和加热；生成腈(RCN)，腈水解制备多

一个碳原子的羧酸

c. 被烃氧基(-OR)取代:威廉姆逊合成法,

一般用伯卤代烷

加热, 无↓

加热, 有↓

室温↓

活性：由碳正离子稳定性决定

43. 卤代烃消除反应（β-消除）:碱（NaOH/KOH)的乙醇溶液共热; 叔卤代

烷>仲卤代烷>伯卤代烷

44. 查依采夫（saytzeff ）规则：卤代烷脱去H 少的一方(σ –π超共轭机会越多，

越稳定); 卤代烯或卤代芳烃消除，产生π -π共轭的为主产物

45. 格氏试剂(RMgX): R-Mg键易断，R 被取代

46. 卤代烃亲核取代反应：

a. 单分子亲核取代反应S N 1：v = k [ (CH3)3CBr] ，动力学上称一级反应

b. 双分子亲核取代反应S N 2：v = k [CH3Br][OH-] ，动力学上称二级反应

S N 1：烯丙型 > 叔 > 仲 > 伯 > 卤代甲烷 > 乙烯型

S N 2：烯丙型 > 卤代甲烷 > 伯 > 仲 > 叔 > 乙烯型

47. 醇、酚(Ar-OH)和醚的命名：四氢呋喃（1,4-环氧丁烷）

48. 沸点（bp) ：醇＞醛、酮＞烷、醚（相对分子质量相近）

49. 醇：a. 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基(与水斥) 增大而减弱。

b. 烃基的斥电子作用，降低了氢氧键的极性，降低H 的活性(与活泼金

属的反应)

c. 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇

d. 脱水反应

50. 酚: a. 2，4，6三硝基苯酚（苦味酸）

b. 取代酚的酸性:吸电子基团，使取代酚的酸性增强;

使其酸性减弱斥电子基，

c. 酚不能进行分子间脱水成醚

d. 酚（烯醇式结构化合物）与氯化铁的稀水溶液发生显紫色反应

51. 醚：a. 醚的氧原子具有孤对电子对，可以接受强酸提供的质子生成盐

, b. 醚键的断裂: 醚键的断裂一般在含碳原子较少的烷基与氧之间

c. 冠醚: 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子

52. 硫醇、硫酚(基) 和硫醚：a.

巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠

二硫键)

53. 乙醇和硫酸反应可得到以下化合物:A 、乙烯 B 、乙醚 C 、一元酯 D 、

二元酯硫醇容易被氧化生成二硫化物(―-S-S-‖键称

54. 醛、酮、醌的命名：甲基乙烯基酮、苯乙酮（甲基苯基酮）、3-甲酰基

戊二醛

55. 醛：a. α-H 的卤代及α-C 负离子的生成（ , 醛比酮活泼

b. 亲核加成反应的活性比较:空间位阻越小越有利，脂环酮（C

位阻小，活性大于同碳原子数的脂肪酮 ; C=O碳上带的正电荷

越多越有利 ; 随R 增加给电子能力增加, 中间体稳定性(如下：活

性从大到小)

c. 羰基的加成（亲核加成）:

醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C

羟基

腈（α-氰醇）;

醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C

色晶体

与醇的加成：醛与醇在干燥氯化氢的催化下，发生加成反

应，生成半缩醛；

半缩醛不稳定，在酸性条件下能继续与另一分

子醇作用，失去一分子水生成稳定的缩醛

酮由于空间因素的影响, 在同样情况下不易生成缩酮。但是环状的

缩酮比较容易形成

若在同一分子中既含有羰基又含有羟基，则有可能在分子内生成

环状半缩醛（酮）

与氨的衍生物加成

加Grignard 试剂——制备醇

56. 含有活泼甲基的醛、醇或酮与作用，三个α氢原子都被卤素

取代，生成的α-三卤代物生成物在碱性溶液中不稳定，立即分解成三卤

甲烷（卤仿，黄色晶体）和羧酸盐，称卤仿反应

可发生碘仿反应但不能与NaHSO 3反应的是（C ）

A 、醛 B 、脂甲酮 C 、芳甲酮（空间效应） D 、脂环酮（C

57. ）：含α-H 的醛在稀碱的作用下，生成（醇醛），称为羟醛缩合或醇醛缩合反应，产物受热脱水转变为α, β-不饱和

醛

无α-H 的醛和含α-H 的醛之间可以发生羟醛缩合反应

58. 氧化反应：a. 土伦试剂（Tollens): 硝酸银的氨溶液 ( [Ag(NH3)2]OH)

现象：银镜反应(Ag ↓)

b. 费林试剂（Fehling) 和班氏试剂（Benedict): 新制的Cu(OH)2

溶液（氧化剂是Cu2＋）

现象：砖红色 (Cu2O↓)

59. 还原反应: a. 催化加氢（Pt/H2，Ni/H2)

b. 金属氢化物还原 : 硼氢化钠（–醛、酮），氢化铝锂

（LiAlH4 -醛、酮、羧酸、酯、酰胺），不饱和键不反应→醇

c. 酸性条件, Zn—Hg/浓 HCl

醛酮 → 烃（羰基 → 亚甲基）

d. 歧化反应（Cannizzaro 反应）: HCHO 、

R3C-CHO 和Ar-CHO ）在浓碱作用下发生自身的氧化还原，一分子醛被氧化为酸，另一分子醛被还原成醇

e. 重要的醛和酮

60. 羧酸及其衍生物和取代羧酸:

61. 羧酸:羰基碳有π键；-OH 氧与π键形成p-π共轭体系; -OH 氧电子云向

羰基移动，有利于氢的离解，故羧酸的酸性强于醇; 吸电子效应(-I和-C) 使

酸性增大, 给电子效应(+I 和+C) 使酸性减少-----甲酸>苯甲酸>苯乙酸>乙

酸O 孤对电子

62. 酰胺的生成: 体的羧酸铵加热，分子内失去一分子水生成酰胺

63. 羧酸的还原(反应式

64. 脱羧反应：羧酸分子（A-CH2-COOH ）中羧基脱去ＣＯ２的反应．

条件: 一元羧酸除甲酸外，加热和碱性；

(COOH， CN ， C=O， NO2， CX3， C6H5) 时，加热即可脱羧

d. 两个羧基间隔５个以上碳原子：高温脱水成高分子链状酸酐

丁二酸：又名琥珀酸苯甲酸：俗名安息香酸

66. 羧酸衍生物: a. 丙烯酰氯苯甲酰溴邻苯二甲（酸）酐苯甲酸苯甲酯

N ,N –二甲基甲酰胺

b. 沸点（bp) ：酰卤、酸酐和酯

c. 越多，越容易反应:酰卤 > 酸

酐 > 酯（O 上孤对电子）> 酰胺(N上孤对电子) ，共轭>诱导（除卤素） e. 氨解: 与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催

化剂

67. 酰化反应: 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H 2O 、ROH 和NH 3分

子中的H 被酰基取代的反应; 引入酰基的反应称为酰化反应，羧酸衍生物

称酰化剂

68. 酰胺:,

+2+2

+ 22

69. 碳酸酰胺(尿素): a. 水解反应:在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，

生成氨或二氧化碳

b. 与亚硝酸反应: 生成碳酸，定量放出氮气，可用来测定

尿素含量

c. 缩二脲反应: 而生成缩 R NH H N O R C O O H N H O

二脲缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色叫

缩二脲反应(凡分子中含有两个或两个以上酰胺键

的化合物均可发生缩二脲反应)

70. 羟基酸和羰基酸: 乳酸 ; 羟基丁二酸(苹果酸) ;

(柠檬酸) ; 3,4,5-三羟基苯甲酸(没

食子酸) ； 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）

71. 氧化反应:α-醇酸分子中的羟基受羧基吸电子效应的影响，比醇更易被氧化

---(羰基)

72. ------酮或醛（羰基）& 羧酸 73. 脱水反应：α-醇酸（分子间脱水生成交酯）

β-醇酸（分子内脱水生成α, β-不饱和酸（烯酸））补充：-OH 既是α- 又是β-，按β-位反应

74. 酚酸的脱羧反应：酚酸的羧基处于时，受热后易脱羧 75. 羰基酸：a. 丙醛酸 2 -丁酮酸(α-丁酮酸) 3 -丁酮酸（β-丁酮酸）(乙酸) α-丁酮二酸(草酰乙酸)

76.

77. α-酮酸的氧化反应: α-酮酸分子中羰基与羧基直接相连，氧的-I 效应使羰

基与羧基碳原子电子云密度降低，致使碳—碳键容易断裂，因此， α-酮酸能被弱氧化剂Tollens 试剂氧化

78. 酮酸的分解反应: α-酮酸分子中的碳—碳键容易断裂，因而与稀硫酸或浓硫

酸共热时可发生分解反应脱羧

脱羰反应

79. β-酮酸的分解反应：β-

β-酮酸比α-酮酸更易脱羧，由于两个吸电子基团连在同一个碳上，而酮基的吸电子效应大于羧基，使电子转移有利于引起脱羧

80. β- 的羧酸盐，该反应称酸式分解反应

81. 胺的命名：RNH 2-- 伯胺（1°胺） R 2NH--仲胺（2°胺）

R 3N--叔胺（3°胺） N-甲基-N-乙基苯胺 N,N-二甲基苯胺对氨基偶氮苯 NH 2N

季铵碱 > 脂肪胺（二甲胺﹥甲胺﹥三甲胺） > 氨 > 芳香胺（苯

胺 > 二苯胺 > 三苯胺）

85. 胺能与酰化试剂生成酰

胺

用于氨基的保护，既可避免苯

胺被氧化（HNO 3），又可适当降低苯环的反应活性 86. : 与苯磺酰氯反应

伯胺------白色沉淀+NaOH----溶解仲胺------白色沉淀+NaOH----不溶解叔胺不反应

87. 胺与亚硝酸反应：伯胺---N 2↑ 仲胺---黄色油状物或↓ 脂肪叔胺---反应

但无现象脂肪叔胺---桔黄色结晶，加碱变翠绿色

88. 芳胺的特殊反应:亲电取代，

89. 90. 重氮化合物和偶氮化合物（11章P53）：重氮化反应；取代反应（放氮反应）；

偶联反应（不放氮反应）

91. 五元单杂环

吡喃吡啶嘧啶----六元单杂环

喹啉吲哚嘌呤----稠杂环（13章P9） 3-甲基吲哚

N O S N S

O N N

a. 环上有两个或两个以上相同杂原子时，连接有氢或取代基的杂原子编号为1，并使这些杂原子所在位次的数字之和为最小：4-甲基咪唑 4-氨基嘧啶

b. 环上有不同杂原子时，则按 5-甲基噻唑

92. 凡具有共轭体系的五元环和六元环，都具有芳香性

93. 杂环化合物发生取代反应的难易次序为：

94. 碱性大小a 、吡啶 b 、苯胺 c 、甲胺 d 、氨 e 、吡咯--------c > d >a >b >e

95. 必须由食物供给

的不饱和脂肪酸，称为必需脂肪酸 96. 油脂的命名: 甘油三硬脂酸酯

97. 皂化：油脂在碱液中水解，得到脂肪酸的钠盐和甘油; 皂化值：使1g 油脂完全皂

12C H 3

181314

卵磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆胺

3101. 甾族化合物: , 都含有环戊烷多氢菲的基本骨架 1199

在C-10和C-13上常是甲基，叫做角甲基 210C-17上连接的是其它原子团

环戊烷多氢菲有7个手性碳

102. 糖类 : a. ; 葡萄糖

103.

C H

104. : α-D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖开链结构

β-D-吡喃葡萄糖------C-1105. 链结构与环状结构形成平衡体系中β-D-葡萄糖～64% ，而α-D-葡萄糖仅

占～36%------e 键

106. 氧化反应: 碱性条件[ 弱的氧化剂（托伦Tollens 、菲林Fehling 、班氏试

剂Benedict ）]: CHO-----COOH

酸性条件:a. 溴水: CHO-----COOH b. 稀硝酸:

CHO-----COOH , OH-----COOH

107. 碱性条件下D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖之间的可以相互转化, 这种互变异

构又叫差向异构化

108. 成脎反应: D-葡萄糖、 D-甘露糖、D-果糖 + 2

2NHNph =

(苯肼) NHNph H O H H OH

OH 相同糖脎----- H

2OH

反应仅发生在C1和C2上

109. 成苷反应----糖苷中没有半缩醛羟基(苷羟基）----还原性、无变旋光现象

H NHN

110. 脱水反应（糖类的显色反应）:1、莫里许（Molish ）反应：浓H2SO4+ -萘酚显紫色 2、谢里瓦诺夫(Seliwanoff)反应：盐酸+间苯二酚; 酮糖比醛糖显红色快

111. 丁醛糖：赤型(两端间OH 同侧) 和苏型（异侧） 112. 低聚糖（二糖等）：二糖是由两分子单糖脱水而成的化合物--1、都以其

113. 多糖：多糖没有还原性和变旋光现象

多糖最终完全水解得到单糖

114. 除甘氨酸（R=H）外，所有α-氨基酸中的α碳原子均是手性碳原子，因此

都具有旋光性

115. 氨基酸：丙氨酸苯丙氨酸色氨酸

2 2

CH 2CHCOOH

CH 2COOH

H 3C COOH 2

116. 中性氨基酸：分子中氨基数目＝羧基数目，由于羧基电离大于氨基，其水溶H

液显微酸性

117. 必需氨基酸：缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙

氨酸、色氨酸八种氨基酸人体不能自身合成，需要从食物中摄取

118. 调节pH 值，氨基酸主要以电中性的两性离子存在，此时的pH 值就称为等

电点; 中性氨基酸的pI 值 7

119. 氨基酸在等电点时溶解度最小，可用于氨基酸的分离

120. 紫外光谱(Ultraviolet Spectrometer,UV)--共轭体系:σ→σ*﹥n →σ*﹥π

电子跃迁(σ电子，π电子，未成键的n 电子) 类型相同的吸收峰称为吸收带：

例：苯乙酮在近紫外具有哪些吸收带？

121. 红外光谱(Infrared Spectrometer, IR )--官能团:偶极矩变化越大，吸收峰越

122. 核磁共振光谱(Magnetic Resonance Spectrometer, NMR ) 医学上称为MRI

123. 质谱 (Mass Spectrometer, MS)---分子的结构式: 质谱图中横坐标表示质荷

比（m/z），纵坐标表示离子的相对丰度 124. 前三者为吸收光谱，MS 为放射光谱

(Magnetic Resonance Imaging 磁共振成像）--分子的结构式: a. 质量数或核电荷数为奇数的原子核有磁性质量数与电荷数同为偶数的原子核，无磁性;

δb ＞δa CH 3 CH

Cl ; δb ＞δa ＞ δc

（先）顺-1,4-环己烷二羧酸的（后）优势构象是

医用有机化学复习提纲

相关内容

热门内容

标签