固体锂离子电池用电解质解决方案21
锂电池用新型Li 10GeP 2S 12固体快离子电解质
含锂快离子电解质Li 10GeP 2S 12,这种材料具有新型的立体框架结构,它在室温下即具有非常高的电导率(12mS/cm),这意味着固体电解质中所能达到的最高电导率,甚至超过了有机电解液, 室温27℃时电导率为12mS/cm是非常高,这种新型的固态电池在设备制造方面有许多的优势(易成型,集成),稳定(无挥发性),安全(无爆炸),和优良的电化学性能(高导电性和宽电位窗口)。
合成方法:
Li 10GeP 2S 12由化学计量数量的Li 2S 、GeS 2、P 2S 5在550℃下抽真空的石英管中反应合成,X 射线衍射分析表明,产生了一种具有不同于以前所报导的快离子导体比如thio-LISICON 和Li 7PS 6的结构的新相,P 跟锗的比例决定于电感耦合等离子体(ICP)质谱,并被认为是0.662:0.338,这个数值的化学计量值P/Ge=2。
具体操作方法之一:
合成原料为Li 2S (纯度99.9%),P 2S 5(纯度99%),GeS 2(纯度99%),称重,按摩尔比Li 2S /P 2S 5/GeS 2为5/1/1在充氩手套箱中混合,放置在不锈钢器皿中,使用振动磨碎机(CMT,Tl-100)30分钟,试样压制成颗粒状,密封于石英管30Pa ,加热套加热到550℃反应温
度8小时,反应完成后,试管置于室温下自然冷却。XRD 分析(Rigaku, SmartLaband Ultima)用于验证单相的形成,P/Ge比例决定于ICP 光谱 (iCAP,Thermo Scientific)。
晶体结构分析,在结构分析过程中,框架结构由Ge 和磷硫化物多面体组成,锂原子的位置根据同步回旋加速和中子衍射数据确定, XRD 数据采用使用了Spring-8,BL02B2光束线高通量同步回旋加速X 射线源,戴薛式(Debye-Scherrer )照相仪器用于-173℃下测量。试样密封于真空下石英毛细管(直径0.3mm )以用于XRD 检测,衍射数据在2θ按0.01°逐渐从3.0°到70.0°收集,入射光波长使用NIST SRM Ceria 640b CeO2校准到0.59960 Å,新相单个电极参数使用XRD 数据及自动标引方案DICVOL ,有效空间群决定于随后的结构分析(结构由从头计算方法和Rietveld 结构精修法建模),晶体结构通过从头计算方法来解决,该方法使用直观空间的一个结构模型全局优化,PS4和GeS4四面体(不对称晶胞中,设想的Ge-S 和P-S 键长分别为2.1和2.0 Å)块在重头计算方法的初始构型作为构建模,该程序随机运动,真实空间PS4和GeS4四面体发生旋转,计算结果与中子粉末晶体衍射图样相一致,重复观察图样以找到最佳结构,初始结构使用RIETAN-FP 程序进行Rietveld 结构精修,一些锂离子的位置通过绘制傅里叶图,同步衍射数据进行研究,中子Rietveld 方法实现了精确确定锂离子位置及占用参数,中子衍射数据使用高分辨率衍射仪,SuperHRPD (BL08), 在辐射设施中心,试样密封在装置了铟密封圈的钒电池中
(直径6mm ),晶体结构使用Z-Rietveld 程序进行Rietveld 结构精修,锂离子位置通过绘制傅里叶图研究,并修正位置及占用参数,最后修正环节,对所有原子位置进行热力学各向异性参数进行修正,同步X 射线和Rietveld 中子分析表明了Li 10GeP 2S 12中所有锂离子的位置。
离子和电子电导率,Li 10GeP 2S 12粉末在氩气气氛下压制成颗粒(直径10mm ,厚度3-4mm ),然后涂上金使之成为电极,在进行离子电导率测试前真空中500℃加热,Au /Li 10GeP 2S 12/Au 的交流阻抗在氩气气氛下-110℃到110℃范围内测量,重复两到三次,频率特性分析(Solartron,1260)参数100-500mV
,到Hz 频率范围,Au /Li 10GeP 2S 12/Au 电池的循环伏安图采用-0.5至5.0V ,25℃,扫描速率1mV/s,电子电导由Hebb-Wagner 极化法测量。
电性能分析测试,阴极为LiCoO2和Li 10GeP 2S 12涂覆的LiNbO 3,LiNbO 3采用沸腾床涂覆一层LiCoO 2粉,LiNbO3涂覆的LiCoO2和Li 10GeP 2S 12按70∶30质量比用涡旋混合器混合5min ,LiCoO 2/Li 10GeP 2S 12/In 电池装置在铟板上(Nilaco ,厚度0.1mm ,直径10mm )作为阳极,电池电化学性能取决于TOSCAT-3100 (Toyo System),在25℃下,外加电流14mA/g,循环试验实现1.9到3.6V 。
固体锂离子电池用电解质解决方案21
锂电池用新型Li 10GeP 2S 12固体快离子电解质
含锂快离子电解质Li 10GeP 2S 12,这种材料具有新型的立体框架结构,它在室温下即具有非常高的电导率(12mS/cm),这意味着固体电解质中所能达到的最高电导率,甚至超过了有机电解液, 室温27℃时电导率为12mS/cm是非常高,这种新型的固态电池在设备制造方面有许多的优势(易成型,集成),稳定(无挥发性),安全(无爆炸),和优良的电化学性能(高导电性和宽电位窗口)。
合成方法:
Li 10GeP 2S 12由化学计量数量的Li 2S 、GeS 2、P 2S 5在550℃下抽真空的石英管中反应合成,X 射线衍射分析表明,产生了一种具有不同于以前所报导的快离子导体比如thio-LISICON 和Li 7PS 6的结构的新相,P 跟锗的比例决定于电感耦合等离子体(ICP)质谱,并被认为是0.662:0.338,这个数值的化学计量值P/Ge=2。
具体操作方法之一:
合成原料为Li 2S (纯度99.9%),P 2S 5(纯度99%),GeS 2(纯度99%),称重,按摩尔比Li 2S /P 2S 5/GeS 2为5/1/1在充氩手套箱中混合,放置在不锈钢器皿中,使用振动磨碎机(CMT,Tl-100)30分钟,试样压制成颗粒状,密封于石英管30Pa ,加热套加热到550℃反应温
度8小时,反应完成后,试管置于室温下自然冷却。XRD 分析(Rigaku, SmartLaband Ultima)用于验证单相的形成,P/Ge比例决定于ICP 光谱 (iCAP,Thermo Scientific)。
晶体结构分析,在结构分析过程中,框架结构由Ge 和磷硫化物多面体组成,锂原子的位置根据同步回旋加速和中子衍射数据确定, XRD 数据采用使用了Spring-8,BL02B2光束线高通量同步回旋加速X 射线源,戴薛式(Debye-Scherrer )照相仪器用于-173℃下测量。试样密封于真空下石英毛细管(直径0.3mm )以用于XRD 检测,衍射数据在2θ按0.01°逐渐从3.0°到70.0°收集,入射光波长使用NIST SRM Ceria 640b CeO2校准到0.59960 Å,新相单个电极参数使用XRD 数据及自动标引方案DICVOL ,有效空间群决定于随后的结构分析(结构由从头计算方法和Rietveld 结构精修法建模),晶体结构通过从头计算方法来解决,该方法使用直观空间的一个结构模型全局优化,PS4和GeS4四面体(不对称晶胞中,设想的Ge-S 和P-S 键长分别为2.1和2.0 Å)块在重头计算方法的初始构型作为构建模,该程序随机运动,真实空间PS4和GeS4四面体发生旋转,计算结果与中子粉末晶体衍射图样相一致,重复观察图样以找到最佳结构,初始结构使用RIETAN-FP 程序进行Rietveld 结构精修,一些锂离子的位置通过绘制傅里叶图,同步衍射数据进行研究,中子Rietveld 方法实现了精确确定锂离子位置及占用参数,中子衍射数据使用高分辨率衍射仪,SuperHRPD (BL08), 在辐射设施中心,试样密封在装置了铟密封圈的钒电池中
(直径6mm ),晶体结构使用Z-Rietveld 程序进行Rietveld 结构精修,锂离子位置通过绘制傅里叶图研究,并修正位置及占用参数,最后修正环节,对所有原子位置进行热力学各向异性参数进行修正,同步X 射线和Rietveld 中子分析表明了Li 10GeP 2S 12中所有锂离子的位置。
离子和电子电导率,Li 10GeP 2S 12粉末在氩气气氛下压制成颗粒(直径10mm ,厚度3-4mm ),然后涂上金使之成为电极,在进行离子电导率测试前真空中500℃加热,Au /Li 10GeP 2S 12/Au 的交流阻抗在氩气气氛下-110℃到110℃范围内测量,重复两到三次,频率特性分析(Solartron,1260)参数100-500mV
,到Hz 频率范围,Au /Li 10GeP 2S 12/Au 电池的循环伏安图采用-0.5至5.0V ,25℃,扫描速率1mV/s,电子电导由Hebb-Wagner 极化法测量。
电性能分析测试,阴极为LiCoO2和Li 10GeP 2S 12涂覆的LiNbO 3,LiNbO 3采用沸腾床涂覆一层LiCoO 2粉,LiNbO3涂覆的LiCoO2和Li 10GeP 2S 12按70∶30质量比用涡旋混合器混合5min ,LiCoO 2/Li 10GeP 2S 12/In 电池装置在铟板上(Nilaco ,厚度0.1mm ,直径10mm )作为阳极,电池电化学性能取决于TOSCAT-3100 (Toyo System),在25℃下,外加电流14mA/g,循环试验实现1.9到3.6V 。