农药剂型加工工业现状和发展趋势

总第141期2006年第3期安徽化工3

农药剂型加工工业现状和发展趋势

凌世海

(安徽省化工研究院, 合肥230041)

摘要:阐述了我国农药制剂的现状及农药剂型的发展趋势。指出水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、微胶囊剂、泡腾片剂、种衣剂和混剂将会得到发展。农药剂型的“信息化”是农药剂型发展的最终目标。关键词:农药; 剂型; 发展趋势中图分类号:TQ450. 6

文献标识码:A

(2006) 03-0003-07文章编号:1008-553X

1我国农药剂型存在的主要问题

众所周知, 几乎所有的原药均须加工成一定的剂型方可使用, 剂型的种类和质量将直接影响药效的发挥、环境的安全和农本。农药通过剂型加工, 还可减少用药量, 延缓抗药性, 延长农药使用寿命, 增加生物活性, 提高作物产量, 降低毒性, 使之与环境相容。因此, 国外大多数农药公司投入巨额资金, 开发新剂型, 提高制剂质量。水分散粒泡腾粒干悬浮剂、微乳剂、(片) 剂、(片) 剂、水乳剂、悬乳剂等新剂型正在迅速兴起。国际农药制造(GI 商协会联合会FAP ) 推荐的农药剂型代码已有60多种。为适应多品种农药、理化性能和防治对象的需要, 一种原药往往加工成多种剂型和制剂。例如, 美国原药和制剂之比为1∶30, 日本为1∶10。

据统计, 2003年我国登记生产的农药品种有277种, 剂型有乳油、可湿性粉剂、粉剂、母粉、粒剂、大粒剂、细粒剂、微粒剂、粉粒剂、水面飘浮粒剂、水分散粒剂、泡腾片剂、泡腾粒剂、水分散片剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可溶性片剂、水剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、可湿粉种衣剂、干粉种衣剂、(含干拌种剂、湿拌种剂、拌种剂、油悬浮剂、可溶性液剂(母药) 、可溶性浓剂、液剂) 、母液烟剂、热雾剂、熏蒸片毒铒、油剂、油脂剂、熏蒸剂、块剂、湿粉、膏剂(含糊剂) 、缓释剂、涂抹剂展膜油剂、水面扩散剂、撒(含涂布剂) 、滴剂、微胶囊剂、石硫合剂、注杆液剂、防霉防蛀片(球) (见表1) 。剂、除草地膜、性诱长效诱芯等52种剂型(包括台湾、市香港在国内登记2003年32个省、

的) 2260家农药企业登记的农药制剂品种达3700种(不包括卫生制剂和一个制剂有效成分含量相同重复登

记的品种), 使我国原药和制剂之比由“七五”期间的1∶3上升到1∶目前, 我国已形成13, 达到了发达国家的水平。原药、助剂、加工设备基本配套的年生产能力为120万吨制剂的农药加工工业体系。2003年农药制剂产量大约100万吨左右。从原药、制剂的产量, 制剂的品种数来看, 我国已成为世界农药生产大国, 但剂型结构、新剂型、制剂质量、配套助剂与发达国家相比, 仍有较大差距。与我国原药生产相比, 农药剂型加工工业显得较为落后, 农药剂型存在的主要问题是:

1. 1农药剂型结构不合理, 新剂型少, 产量低(见图1、图2)

图12003年各种剂型制剂数占制剂总数的百分数

图2近年来我国剂型结构变化情况

收稿日期:2006-02-08

(), 男, , , , 国家级农

4总第141期2006年第3期

表12003年我国登记的各类剂型制剂数

剂型

乳油

可湿性粉剂粉剂母粉粒剂大粒剂细粒剂微粒剂粉粒剂

水面飘浮粒剂水分散粒剂泡腾片剂泡腾粒剂水分散片剂可溶性粉剂可溶性粒剂可溶性片剂水剂悬浮剂悬乳剂微乳剂水乳剂

悬浮种衣剂水乳种衣剂可湿粉种衣剂干粉种衣剂干拌种剂湿拌种剂拌种剂油悬浮剂

浓) 剂可溶性液(

母液(母药) 烟剂热雾剂熏蒸片剂熏蒸剂块剂湿粉膏剂毒铒油剂

油脂缓释剂涂抹剂展膜油剂水面扩散剂撒滴剂微胶囊剂石硫合剂注杆液剂

球) 剂防霉防蛀片(

除草地膜

性诱剂长效诱芯单剂数

混剂数

制剂总数

安徽化工

各类剂型制剂占制剂总数的百分数, %

[***********][***********][***********]3122112

[***********]1117

[***********]3181

15

31

121

[***********][***********][***********][***********]132182140. 4127. 01. 80. 321. 80. 160. 190. 270. 16

凌世海:农药剂型加工工业现状和发展趋势5

生产的产品外观和悬浮率等技术指标均符合要求, 但是贮存稳定性差, 不少产品存放一段时间后, 分层、结块严重, 再分散性差, 悬浮率下降。严重者很难从包装容器中倒出, 给用户带来困难, 导致一些悬浮剂产品产量下降。

(3) 近年来, 我国可湿性粉剂质量有了很大提高, 不少产品的出车悬浮率可达70%～80%, 达到国外同类产品的水平。主要问题是热贮稳定性和抗硬水能力差。一些品种经热贮后悬浮率下降10%～20%, 严重的甚至下降30%, 而FAO 标准规定热贮后悬浮率下降一般不超过10%。据报道, 2003年下半年国家工商行政管理总局

图32001年我国和1992年美、英、法登记的乳油等4种剂型的制剂数占制剂总数的百分数的比较

选取了郑州、石家庄、成都、浙江衢州4个城市, 抽查了

由图1可见, 2003年乳油制剂数约占我国剂型制剂总数的41%。乳油、可湿性粉剂、粉剂和颗粒剂4种剂型的制剂约占75%, 即我国乳油等老剂型占有主导地位。乳油耗用大量的有机溶剂, 污染环境, 粉剂和可湿性粉剂使用时亦有粉尘污染。以水基代替油基的微乳剂、水乳剂, 无粉尘飘移的水分散粒剂、水分散片剂、干悬浮剂等和环境相容的新剂型迅速发展。由图2可见, 2003年和2001年、1998年相比, 乳油略有下降, 可湿性粉剂略有上升, 其它变化也不大。由图3可见, 在剂型结构上, 我国乳油比例比美、英、法国高得多, 悬浮剂和水分散粒剂的比例比美、英、法国低得多, 差距大。

法等21个国家92家公司在我国登记2001年, 美、

(不包括卫生用的制剂) 达481种, 其的农药制剂品种数

中干悬浮剂、水乳剂、水分散片剂、油悬浮剂、微胶囊剂这几种新剂型制剂共48种, 约占国外在我国登记的制而我国这几种新剂型的制剂共38种, 仅剂总数约10%。

占我国2001年登记的制剂数的1. 3%。我们应该看到国外新剂型发展的势头和对我国农药市场的冲击。

20家农药专营批发单位销售的三唑酮、三环唑、百菌

清、甲基硫菌磷可湿性粉剂34个商品, 经检验合格25个, 合格率73. 5%, 在9个不合格商品中, 悬浮率不达标的有8个, 占不合格商品的89%。一些品种抗硬水能力

差, 在342mg /L 硬度的水中测得的悬浮率符合标准的要求, 而在水质硬度高的地区使用, 产生絮凝, 导致悬浮率下降而影响药效的事例时有发生。

(4) 我国乳化剂的品种和质量已能满足乳油配方的要求, 但目前仍有一些乳油品种的乳液稳定性、自动分散性差。目前我国乳液稳定性测定方法仅要求乳油用标准硬水稀释200倍, 上无浮油下无沉油或沉淀。即使这样仍有一些乳油产品难以达到要求, 与CI PAC 方法规定的一些乳油品种稀释20倍的要求差距甚大。一些有机磷农药乳油在贮存期有效成分分解率仍然严重。

由于我国农药制剂质量差, 难以参与国际市场竞争。2003年我国出口农药金额达7. 3亿美元, 大多是高质量的原药, 进口农药金额1. 34亿美元, 大多是附加值高的制剂。鉴于目前我国农药品种已能满足农业上病、虫、草害防治的需要, 创制农药新品种任务艰巨而道路漫长, 在近期农药市场上的竞争主要表现在农药制剂的质量和品牌上, 提高制剂的质量已是当务之急。

1. 2农药制剂质量亟待提高

我国农药制剂质量问题主要表现在:

(1) 种衣剂质量问题较多。2001年国家农药质检中(北京) 共抽查19个生产企业的27个种衣剂品种, 合心

格率为70. 4%。在8个不合格品种中, 有7个为伪劣产品, 有效成分不足标明含量的50%, 有的有效成分几乎为零。有的产品虽然有效成分符合标准的要求, 但是一些主要辅助指标存在问题, 如产品分层, 结块现象严重, 悬浮率不合格。我国种衣剂产品中, 含有高毒杀虫剂克百威成分的品种居多, 美国和加拿大于1997年就禁止使用。现在很多国家已经开始禁止克百威的使用, 因此亟待开发取代克百威成分的种衣剂新品种。

(, 1. 3除乳化剂外, 其它农药助剂品种少

农药助剂在剂型的配制和赋予有效成分发挥最佳效力等方面起了重要的作用。正是由于今日农药助剂的迅速发展, 才会有众多的新剂型和高质量制剂出现。美国目前有上千种助剂有效地用于农业化学品中, 销售额相当于美国农药市场的6%左右。我国除农药乳化剂外, 其它助剂(如高效分散剂、种衣剂的成膜剂、稳定剂等) 品种少, 有些助剂还是空白, 影响和制约了我国制剂质量的提高和新剂型的发展。

1. 4生产厂点多, 规模小, 布局不合理, 自动化水平低

农农药制剂

6总第141期2006年第3期安徽化工

微乳剂将逐步取代乳油2. 2水乳剂、

液态农药或固态农药的溶液, 在表面活性剂、助表面活性剂、防冻剂等助剂的作用下, 以微小液滴分散在水中, 形成稳定的O/W 型的乳状液。当液滴直径在

3700种, 产量在千吨以上的只有60多家, 约占企业总

数的2%, 产量在万吨以上的仅4家。规模小, 设备利用率低, 当然缺乏竞争能力。不少企业依然是手工操作, 自动化水平低, 粉剂和可湿性粉剂的生产环境差。这些生产企业的布局很不合理, 分布在江苏、山东、浙江、安徽、福建、江西等华东六省和上海市的农药企业共1049家, 占46%; 分布在四川、广西、云南、贵州西南四省和重庆市的农药企业共245家, 尚不到江苏一省的农药企业数。

0. 01μm ～0. 1μm 时, 外观呈透明或半透明的微乳液, 称为

微乳剂; 当液滴直径在0. 1μm ～2μm 时, 外观呈乳白色乳

状液, 称为水乳剂。两者都是以水为介质, 不燃, 生产、贮运、使用安全, 对环境污染少, 且药滴微小, 能充分发挥药效。一个好的配方, 不仅产品性能稳定, 长期贮存不发生相分离, 有效成分几乎不降解, 而且节约了大量的有机溶剂, 成本可低于农药乳油。因此, 目前农药水乳剂、微乳剂发展很快, 有逐步取代农药乳油的趋势。如1998年国外公司在我国登记的水乳剂品种只有2种, 到

2农药剂型的发展趋势

农药剂型正朝着水性、粒状、缓释、功能化、省力化的方向发展。一些高效、安全、经济、省力化的剂型正在兴起, 并将部分取代或大部分取代那些污染大的乳油、粉剂等剂型。

2. 1水分散粒剂将是21世纪最具发展前景的剂型之一

农药水分散粒剂是由农药有效成分、各种助剂和填料经混合、粉碎和造粒工艺而制成的一种粒状制剂。用水稀释时, 供喷雾使用。干悬浮剂的外观呈粒状或小薄片状, 用水稀释时, 也形成稳定的悬浮液, 供喷雾使用。因此, 本文将水分散粒剂(W D ) 和干悬浮剂(DF ) 统称为水分散粒剂。

水分散粒剂的特点是流动性好, 易于计量, 避免了可湿性粉剂从包装容器中倒出所带来的粉尘污染, 危害水悬浮剂操作者及周围环境的安全; 它与可湿性粉剂、相比, 有效成分含量高, 节约包装和贮运费用, 贮存稳定性好, 不必担心水悬浮剂在贮存期出现分层、沉淀、结块; 兑水稀释时, 能迅速崩解, 分散性、润湿性和悬浮性好, 使用方便, 能充分发挥药效, 被认为是21世纪最具发展前景的剂型之一。目前, 一些发达国家水分散粒剂的配方和工艺已相当成熟, 品种逐年增加, 大有取代可湿性粉剂的趋势。国外公司在我国登记的品种迅速增长, 由1998年的13个发展到2003年的41个品种(见表), 增长约3倍。我国登记的水分散粒剂品种也逐年增2

(见表3) 。加, 由1998年的1个发展到2003年的14个

由表2、表3可见:除草剂、杀虫剂、杀菌剂均可加工成水分散粒剂, 其中以除草剂的品种最多, 尤其是磺酰脲类除草剂的品种较多。这是因为这类超高效农药活性高、用量少、选择性强, 对剂型加工技术要求高。加工成水分散粒剂, 可减少使用中的粉尘飘移, 安全性好; 此外, 超高效农药价格高, 制剂加工费和原药价格比, 相对很低, 加工的水分散粒剂附加值高, 具有很好的经济效益(见表4) 。因此, 我国开发水分散粒剂品种, 应选择超高效农药, 重点发展磺酰脲类除草剂的水分散粒剂品, 2003年增长到13种。在这种形势影响下, 近年来, 我国

水乳剂和微乳剂得到了较快的发展, 如2003年我国登

(不含卫生上用的水乳剂和同一品种重记的水乳剂品种

复登记的水乳剂) 已有41种。微乳剂由1998年登记的(不含卫生上用的微乳剂和同一2种, 到2003年增长到

品种重复登记的微乳剂) 58种。最近又研发出30%毒死蜱水乳剂、25%丙环唑水乳剂、50%乙草胺水乳剂、20%三唑磷水乳剂、1. 8%阿维菌素水乳剂以及0. 3%阿维菌素微乳剂、1%阿维菌素微乳剂、1%甲胺基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂、5%腈菌唑微乳剂、12%恶草酮微乳剂、

2. 4%甲胺基阿维菌素苯甲酸盐・高效氯氰菊酯微乳剂、10%哒螨灵微乳剂、15%高效氯氰菊酯・毒死蜱微乳剂

(不含同一等。虽然2003年登记的水乳剂和微乳剂品种

品种重复登记的) 已有99个, 但尚不到我国2003年登记的制剂总数的3%。真正商品化的品种不多, 产量很小。因此, 国家科技部将“农药剂型水性化产业开发”列为国农“十・五”科技攻关项目。这一项目的实施和完成, 使一些农药品种的水乳剂、水悬浮剂形成规模化生产, 推动了我国农药水性化制剂的快速发展。省力化是农药剂型发展的必然趋势2. 3功能化、

人们迫切希望一次施药能同时防治多种病、虫、草害, 延长持效期, 施药省力、“干净”。农药微胶囊剂、泡腾(简称混剂) 符合这一要求而得片剂、种衣剂和混合制剂到发展。

农药微胶囊剂能缓慢释放农药有效成分, 延长农药持效期, 减少施药次数, 降低用药量和使用毒性, 一直是农药剂型研究中的一个热点。自上世纪70年代中期美国佩恩沃特公司推出世界上第一个农药微胶囊剂—甲基对硫磷微胶囊剂(Pe nc a p —M ) 后, 相继已有30多个商, 制剂

凌世海:农药剂型加工工业现状和发展趋势

表22003年国外公司在我国登记的水分散粒剂品种

品种

20%甲磺隆DF 25%氯嘧磺隆DF 75%噻吩磺隆DF

农药类别除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂

登记作物水稻大豆玉米大豆

夏玉米、春玉米夏玉米、春玉米水稻移栽田小麦

水稻移栽田及秧田小麦

暖季型草坪水稻移栽田水稻移栽田冬小麦、春小麦大豆、春玉米水稻移栽田玉米玉米冬小麦烟草

冬小麦

十字花科蔬菜棉花甘蓝

水稻棉花

十字花科蔬菜甘蓝水稻棉花烟草大豆小麦、油菜同上黄瓜黄瓜、葡萄甜椒黄瓜黄瓜蕃茄、黄瓜梨树大白菜西瓜黄瓜黄瓜葡萄苹果树黄瓜、香瓜黄瓜苹果防治对象阔叶杂草阔叶杂草

一年生阔叶杂草阔叶杂草、一年生禾本科杂草一年禾本科及阔叶杂草一年禾本科及阔叶杂草阔叶杂草及莎草阔叶杂草

阔叶杂草及莎草阔叶杂草杂草

阔叶杂草、莎草及稗草一年生阔叶杂草、眼子菜及莎草阔叶杂草阔叶杂草稗草、千金子、水绵、莎草及阔叶杂草一年生杂草一年生杂草

一年生阔叶杂草

一年禾本科杂草部分阔叶杂草阔叶杂草小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾棉铃虫小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾二化螟棉铃虫小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾蚜虫稻飞虱苗蚜烟蚜大豆蚜蚜虫同上霜霉病霜霉病疫病角斑病角斑病灰霉病黑星病黑斑病炭疽病霜霉病霜霉病霜霉病

斑点落叶病霜霉病白粉病黑星病登记国美美美美美美美美法法日本日本瑞士美美法法瑞士法印度美美美法美德瑞士瑞士英

7

14%砜嘧磺隆DF 25%砜嘧磺隆DF 50%四唑嘧磺隆DF 75%苯磺隆DF 15%乙氧磺隆W D 50%酰嘧磺隆W D 25%啶嘧磺隆W D 7. 5%吡嘧磺隆W D 20%醚磺隆W D 40%唑草酯DF

80%唑嘧磺草胺W D 80%稻思它W D

75%异恶唑草酮W D 90%莠去津W D 6. 25%甲磺隆钠・酰嘧磺隆W D 50%敌草胺DF 40%唑草酮DF 30%安美W D 15000单位/毫克苏云金杆菌W D 80%氟虫腈W D 30%茚虫威W D

70%吡虫啉W D 25%噻虫嗪W D

70%噻虫嗪种子处理剂W D 50%抗蚜威W D

70%抗蚜威W D 75%代森锰锌DF 69%锰锌・烯酰W D 53. 8%氢氧化铜DF 57. 6%氢氧化铜DF 50%乙烯菌核利DF 10%苯醚甲环唑W D

杀虫剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂

英美美美

澳大利亚德瑞士

53%精甲霜・锰锌W D 52. 5%抑块净W D 68. 75%易保W D 70%代森联DF 50%醚菌酯DF DF

杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂瑞士美美德德德

8总第141期2006年第3期

表32003年我国登记的水分散粒剂品种

名称

75%苯磺隆W D 75%噻吩磺隆W D 60%苄嘧磺隆W D 75%苯磺隆DF 58. 5%噻吩磺隆・异丙隆W D 70. 5%2甲4氯钠・唑草酮DF 25%抗蚜威W D 2%高渗吡虫啉W D

10%高渗阿维菌素・高效氯氰菊酯W D 10%高渗阿维菌素・哒螨灵W D 16000单位/毫克苏云金杆菌W D 12%残杀威・高效氯氰菊酯W D

登记作物冬小麦冬小麦

水稻直播田冬小麦冬小麦冬小麦烟草棉花

十字花科蔬菜棉花

十字花科蔬菜卫生柑桔树小麦

防治对象

一年生阔叶杂草一年生阔叶杂草莎草科杂草、阔叶杂草一年生阔叶杂草一年生阔叶杂草一年生阔叶杂草

烟蚜蚜虫小菜蛾红蜘蛛小菜蛾蝇蜚蠊溃疡病全蚀病

安徽化工

(ga . ) 用药量i /ha

84%王铜DF

15亿/克萤光假单胞杆菌W D

13. 5～22. 522. 5～33. 827～4511. 25～20. 2522. 5～33. 8370. 1～475. 9112. 5～187. 59～1522. 5～3015～22. 5750～1125g 制剂/ha 20mg /m 2滞留喷雾25mg /m 2滞留喷雾600～800倍液1000～1500g 制剂/100kg 种子拌种1500～2250g 制剂/ha

表4美国北达克他州磺酰脲类除草剂的水分散粒剂的销售价

品种

美元/盎司

剂将会得到发展。

农药种衣剂既能使良种标准化, 又具有植物保护作用。其特点是:种衣剂在土壤中遇水膨胀透气而不被溶解, 从而使农药和微肥缓慢释放, 复配型种衣剂具有杀灭地下害虫、防治种子病菌和苗期病、虫害, 促进种苗健康生长和改进作物品质等多种功能; 种衣剂紧贴种子, 药力集中, 利用率高, 因而比叶面喷雾、土壤处理、拌毒土等方法施药省药、省工、省种; 种衣剂隐蔽使用, 对大气、土壤无污染, 不伤天敌, 使用安全。2003年我国已有

75%烟嘧磺隆DF

75%醚苯磺隆DF 60%甲磺隆DF 75%氟嘧磺隆DF 71. 25%噻磺隆+苯磺隆+甲磺隆DF 25%氯密磺隆DF 75%苯磺隆DF

5%氯磺隆DF 62. 5%甲磺隆+12.

75%胺苯磺隆DF 75%噻磺隆DF

50%噻磺隆+25%苯磺隆DF 75%卤磺隆DF 75%嘧磺隆DF 75%绿磺隆DF 50%三氟磺隆DF

钠盐) 8. 8%醚苯磺隆+50%麦草畏(W D 32

9. 7522251311. 517. 513. 527111213. 51121451. 4

102种水悬浮种衣剂产品登记, 产量约25000万吨左

右, 包衣处理的种子仅为用种量的20%左右, 距离我国“种子工程”种子包衣的要求相差甚远。随着我国种衣剂质量的提高和配套应用技术的发展, 种衣剂的新品种将会迅速发展, 产量将会大幅上升。世界种衣剂市场销售) 。欧洲是使用种衣剂最多的地区额增长迅速(见图4(见图5) 。

化费用较高。随着囊皮材料、制剂化费用的降低和经济水平的提高, 农药微胶囊剂将会得到进一步发展。

农药泡腾片剂的特点是:遇水崩解迅速, 有效成分扩散范围大, 分布均匀, 能充分发挥药效; 施药方便、干净, 可在田边按剂量将片剂均匀抛入水面; 在旱地使用, 直接将片剂投入盛水的喷雾器中喷施, 省工, 无粉尘污染, 使用安全, 计量方便; 以片/亩或片/公顷使用, 用过的包装容器无粉尘粘附, 易于处理。近年来国外泡腾片剂产品陆续上市。2003年我国已有8种泡腾片剂产品登记。由于目前在价格上还高于可湿性粉剂, 使用技术要求也较严格, 因此推广应用面积不大。今后随着农村经图4世界种衣剂销售额(百万欧元) 增长情况

凌世海:

农药剂型加工工业现状和发展趋势9

量和销售额均占40%以上。美国农药混剂品种中, 除草剂的混剂品种数占第一位, 不仅有除草剂的三元混剂品种, 而且出现了四元混剂品种。如商品名为Spe e d Zo ne (唑酮草酯・麦草畏・2, 4-D ・2甲4氯) 的四元混剂, 在美国用于冬季草坪维护, Po we rZo ne (唑酮草酯・麦草畏・2甲4氯・2甲4氯丙酸) 的四元混剂, 用于夏季草坪维护。Sy ng e nt (甲基磺草a AG 公司开发的商品名为Le x a r 酮・(含有安全剂解S —异丙甲草胺・莠去津) 的三元混剂草酮), 已获美国EPA 的批准, 在2005年作物生长季节投入使用。据称Le x a r 的3种成分显示各自的优势, 使

图5世界各大地区种衣剂销售份额

它成为既兼顾除草效果, 又保证安全性的玉米地除草剂的首选品种。随着我国农药产品结构的调整, 混剂发展的重点应是除草剂混剂品种。

“信息化”2. 4农药剂型发展的最终目标是农药剂型的

人们希望通过农药剂型加工这一过程, 运用物理、化学、生物工程等高新技术途径, 创制具有自动感知有害生物的有关信息, 并根据这些信息, 主动采取相应的措施, 在有利时机, 释放药物, 准确命中靶标, 以达到最少用药量有效控制有害生物的“信息化”剂型, 以实现农药对环境的“零”污染。这一目标的实现任重而道远。农药制剂开发者可借鉴医药制剂研发上一些成功的技术“栓剂”、能在胃部滞留医治(如能起到局部治疗作用的

胃病的“控制释放剂”以及能识别和杀伤癌细胞而不损伤正常细胞的“魔弹”技术), 促进农药剂型信息化的研发。

参考文献

(8):6～[1]凌世海. 农药剂型进展评述. 农药, 1998, 389. (5):48. [2]2001年美国北达克他州除草剂价格表. 安徽化工.2001(11):6～[3]查友贵, 等. 农药剂型智能化及其实现. 农药, 2001, 419.

农药合理、科学地混用或制成混剂, 具有增效, 扩大防治谱, 延缓抗药性, 降低毒性, 节省劳力和降低农本等多种功能。2003年我国登记的混剂品种已达2308种, 约占当年登记制剂总数的62. 4%(和日本1990年的

61%的比例相近) 。上世纪80年代中期我国开发的灭铃

王、灭铃皇、棉铃宝等混剂在防治棉铃虫中起了主力军作用。90年代初期开发的乙草胺・莠去津悬乳剂和乙草胺・苄嘧磺隆可湿性粉剂, 推广应用后取得了显著的经济效益和社会效益, 至今依然是防治玉米地和水稻田杂草的主导产品。在棉花、小麦、水稻、蔬菜、水果等作物上长期、广泛用于防治多种病害的多菌灵, 其主要制剂是多菌灵・福美双和多菌灵・硫磺等混剂(如2004年登记的多菌灵混合制剂达170多种, 还不包括重复登记的品种), 它们在价格上和防治效果上都受到用户欢迎。当前特别要杜绝瞎配乱混产品和伪劣产品上市, 加大打假力度, 严把农药登记的门槛, 以推动我国农药混剂的健康发展。研究单位和农药企业要科学地、合理地筛选混剂配方, 开发高效、经济、安全的混剂; 应用部门要合理地使用混剂。再好的混剂品种, 若滥用或使用不当, 也可在有害生物体中引入新的抗性机制, 扩大有害群体的抗性谱。在世界农药产品结构中, 除草剂所占比例最大, 其产

[4]农业部农药检定所. 2003年农药登记公告汇编.

(1):[5]凌世海. 浅谈我国农药水性化剂型的开发. 安徽化工, 2005

2～6. □

The St at usand D e ve l oppi ng Tr e ndsoft he Pr oc e s s i ng I ndus t r y ofFor m ul at i onsofPe s t i c i de

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“me s s l ur r i a bl ec o mbi na t i o n wi l lbede v e l o ppe d , a nd s a g i z e ”wi l lbet hef i na lg o a lo ff o r mul a t i o nso fpe s t i c i dede v e l o ppi ng . K e y wor ds :pe s t i c i de ; f o r mul a t i o ns ; de v e l o ppi ngt r e nt s

总第141期2006年第3期安徽化工3

农药剂型加工工业现状和发展趋势

凌世海

(安徽省化工研究院, 合肥230041)

摘要:阐述了我国农药制剂的现状及农药剂型的发展趋势。指出水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、微胶囊剂、泡腾片剂、种衣剂和混剂将会得到发展。农药剂型的“信息化”是农药剂型发展的最终目标。关键词:农药; 剂型; 发展趋势中图分类号:TQ450. 6

文献标识码:A

(2006) 03-0003-07文章编号:1008-553X

1我国农药剂型存在的主要问题

众所周知, 几乎所有的原药均须加工成一定的剂型方可使用, 剂型的种类和质量将直接影响药效的发挥、环境的安全和农本。农药通过剂型加工, 还可减少用药量, 延缓抗药性, 延长农药使用寿命, 增加生物活性, 提高作物产量, 降低毒性, 使之与环境相容。因此, 国外大多数农药公司投入巨额资金, 开发新剂型, 提高制剂质量。水分散粒泡腾粒干悬浮剂、微乳剂、(片) 剂、(片) 剂、水乳剂、悬乳剂等新剂型正在迅速兴起。国际农药制造(GI 商协会联合会FAP ) 推荐的农药剂型代码已有60多种。为适应多品种农药、理化性能和防治对象的需要, 一种原药往往加工成多种剂型和制剂。例如, 美国原药和制剂之比为1∶30, 日本为1∶10。

据统计, 2003年我国登记生产的农药品种有277种, 剂型有乳油、可湿性粉剂、粉剂、母粉、粒剂、大粒剂、细粒剂、微粒剂、粉粒剂、水面飘浮粒剂、水分散粒剂、泡腾片剂、泡腾粒剂、水分散片剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可溶性片剂、水剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、可湿粉种衣剂、干粉种衣剂、(含干拌种剂、湿拌种剂、拌种剂、油悬浮剂、可溶性液剂(母药) 、可溶性浓剂、液剂) 、母液烟剂、热雾剂、熏蒸片毒铒、油剂、油脂剂、熏蒸剂、块剂、湿粉、膏剂(含糊剂) 、缓释剂、涂抹剂展膜油剂、水面扩散剂、撒(含涂布剂) 、滴剂、微胶囊剂、石硫合剂、注杆液剂、防霉防蛀片(球) (见表1) 。剂、除草地膜、性诱长效诱芯等52种剂型(包括台湾、市香港在国内登记2003年32个省、

的) 2260家农药企业登记的农药制剂品种达3700种(不包括卫生制剂和一个制剂有效成分含量相同重复登

记的品种), 使我国原药和制剂之比由“七五”期间的1∶3上升到1∶目前, 我国已形成13, 达到了发达国家的水平。原药、助剂、加工设备基本配套的年生产能力为120万吨制剂的农药加工工业体系。2003年农药制剂产量大约100万吨左右。从原药、制剂的产量, 制剂的品种数来看, 我国已成为世界农药生产大国, 但剂型结构、新剂型、制剂质量、配套助剂与发达国家相比, 仍有较大差距。与我国原药生产相比, 农药剂型加工工业显得较为落后, 农药剂型存在的主要问题是:

1. 1农药剂型结构不合理, 新剂型少, 产量低(见图1、图2)

图12003年各种剂型制剂数占制剂总数的百分数

图2近年来我国剂型结构变化情况

收稿日期:2006-02-08

(), 男, , , , 国家级农

4总第141期2006年第3期

表12003年我国登记的各类剂型制剂数

剂型

乳油

可湿性粉剂粉剂母粉粒剂大粒剂细粒剂微粒剂粉粒剂

水面飘浮粒剂水分散粒剂泡腾片剂泡腾粒剂水分散片剂可溶性粉剂可溶性粒剂可溶性片剂水剂悬浮剂悬乳剂微乳剂水乳剂

悬浮种衣剂水乳种衣剂可湿粉种衣剂干粉种衣剂干拌种剂湿拌种剂拌种剂油悬浮剂

浓) 剂可溶性液(

母液(母药) 烟剂热雾剂熏蒸片剂熏蒸剂块剂湿粉膏剂毒铒油剂

油脂缓释剂涂抹剂展膜油剂水面扩散剂撒滴剂微胶囊剂石硫合剂注杆液剂

球) 剂防霉防蛀片(

除草地膜

性诱剂长效诱芯单剂数

混剂数

制剂总数

安徽化工

各类剂型制剂占制剂总数的百分数, %

[***********][***********][***********]3122112

[***********]1117

[***********]3181

15

31

121

[***********][***********][***********][***********]132182140. 4127. 01. 80. 321. 80. 160. 190. 270. 16

凌世海:农药剂型加工工业现状和发展趋势5

生产的产品外观和悬浮率等技术指标均符合要求, 但是贮存稳定性差, 不少产品存放一段时间后, 分层、结块严重, 再分散性差, 悬浮率下降。严重者很难从包装容器中倒出, 给用户带来困难, 导致一些悬浮剂产品产量下降。

(3) 近年来, 我国可湿性粉剂质量有了很大提高, 不少产品的出车悬浮率可达70%～80%, 达到国外同类产品的水平。主要问题是热贮稳定性和抗硬水能力差。一些品种经热贮后悬浮率下降10%～20%, 严重的甚至下降30%, 而FAO 标准规定热贮后悬浮率下降一般不超过10%。据报道, 2003年下半年国家工商行政管理总局

图32001年我国和1992年美、英、法登记的乳油等4种剂型的制剂数占制剂总数的百分数的比较

选取了郑州、石家庄、成都、浙江衢州4个城市, 抽查了

由图1可见, 2003年乳油制剂数约占我国剂型制剂总数的41%。乳油、可湿性粉剂、粉剂和颗粒剂4种剂型的制剂约占75%, 即我国乳油等老剂型占有主导地位。乳油耗用大量的有机溶剂, 污染环境, 粉剂和可湿性粉剂使用时亦有粉尘污染。以水基代替油基的微乳剂、水乳剂, 无粉尘飘移的水分散粒剂、水分散片剂、干悬浮剂等和环境相容的新剂型迅速发展。由图2可见, 2003年和2001年、1998年相比, 乳油略有下降, 可湿性粉剂略有上升, 其它变化也不大。由图3可见, 在剂型结构上, 我国乳油比例比美、英、法国高得多, 悬浮剂和水分散粒剂的比例比美、英、法国低得多, 差距大。

法等21个国家92家公司在我国登记2001年, 美、

(不包括卫生用的制剂) 达481种, 其的农药制剂品种数

中干悬浮剂、水乳剂、水分散片剂、油悬浮剂、微胶囊剂这几种新剂型制剂共48种, 约占国外在我国登记的制而我国这几种新剂型的制剂共38种, 仅剂总数约10%。

占我国2001年登记的制剂数的1. 3%。我们应该看到国外新剂型发展的势头和对我国农药市场的冲击。

20家农药专营批发单位销售的三唑酮、三环唑、百菌

清、甲基硫菌磷可湿性粉剂34个商品, 经检验合格25个, 合格率73. 5%, 在9个不合格商品中, 悬浮率不达标的有8个, 占不合格商品的89%。一些品种抗硬水能力

差, 在342mg /L 硬度的水中测得的悬浮率符合标准的要求, 而在水质硬度高的地区使用, 产生絮凝, 导致悬浮率下降而影响药效的事例时有发生。

(4) 我国乳化剂的品种和质量已能满足乳油配方的要求, 但目前仍有一些乳油品种的乳液稳定性、自动分散性差。目前我国乳液稳定性测定方法仅要求乳油用标准硬水稀释200倍, 上无浮油下无沉油或沉淀。即使这样仍有一些乳油产品难以达到要求, 与CI PAC 方法规定的一些乳油品种稀释20倍的要求差距甚大。一些有机磷农药乳油在贮存期有效成分分解率仍然严重。

由于我国农药制剂质量差, 难以参与国际市场竞争。2003年我国出口农药金额达7. 3亿美元, 大多是高质量的原药, 进口农药金额1. 34亿美元, 大多是附加值高的制剂。鉴于目前我国农药品种已能满足农业上病、虫、草害防治的需要, 创制农药新品种任务艰巨而道路漫长, 在近期农药市场上的竞争主要表现在农药制剂的质量和品牌上, 提高制剂的质量已是当务之急。

1. 2农药制剂质量亟待提高

我国农药制剂质量问题主要表现在:

(1) 种衣剂质量问题较多。2001年国家农药质检中(北京) 共抽查19个生产企业的27个种衣剂品种, 合心

格率为70. 4%。在8个不合格品种中, 有7个为伪劣产品, 有效成分不足标明含量的50%, 有的有效成分几乎为零。有的产品虽然有效成分符合标准的要求, 但是一些主要辅助指标存在问题, 如产品分层, 结块现象严重, 悬浮率不合格。我国种衣剂产品中, 含有高毒杀虫剂克百威成分的品种居多, 美国和加拿大于1997年就禁止使用。现在很多国家已经开始禁止克百威的使用, 因此亟待开发取代克百威成分的种衣剂新品种。

(, 1. 3除乳化剂外, 其它农药助剂品种少

农药助剂在剂型的配制和赋予有效成分发挥最佳效力等方面起了重要的作用。正是由于今日农药助剂的迅速发展, 才会有众多的新剂型和高质量制剂出现。美国目前有上千种助剂有效地用于农业化学品中, 销售额相当于美国农药市场的6%左右。我国除农药乳化剂外, 其它助剂(如高效分散剂、种衣剂的成膜剂、稳定剂等) 品种少, 有些助剂还是空白, 影响和制约了我国制剂质量的提高和新剂型的发展。

1. 4生产厂点多, 规模小, 布局不合理, 自动化水平低

农农药制剂

6总第141期2006年第3期安徽化工

微乳剂将逐步取代乳油2. 2水乳剂、

液态农药或固态农药的溶液, 在表面活性剂、助表面活性剂、防冻剂等助剂的作用下, 以微小液滴分散在水中, 形成稳定的O/W 型的乳状液。当液滴直径在

3700种, 产量在千吨以上的只有60多家, 约占企业总

数的2%, 产量在万吨以上的仅4家。规模小, 设备利用率低, 当然缺乏竞争能力。不少企业依然是手工操作, 自动化水平低, 粉剂和可湿性粉剂的生产环境差。这些生产企业的布局很不合理, 分布在江苏、山东、浙江、安徽、福建、江西等华东六省和上海市的农药企业共1049家, 占46%; 分布在四川、广西、云南、贵州西南四省和重庆市的农药企业共245家, 尚不到江苏一省的农药企业数。

0. 01μm ～0. 1μm 时, 外观呈透明或半透明的微乳液, 称为

微乳剂; 当液滴直径在0. 1μm ～2μm 时, 外观呈乳白色乳

状液, 称为水乳剂。两者都是以水为介质, 不燃, 生产、贮运、使用安全, 对环境污染少, 且药滴微小, 能充分发挥药效。一个好的配方, 不仅产品性能稳定, 长期贮存不发生相分离, 有效成分几乎不降解, 而且节约了大量的有机溶剂, 成本可低于农药乳油。因此, 目前农药水乳剂、微乳剂发展很快, 有逐步取代农药乳油的趋势。如1998年国外公司在我国登记的水乳剂品种只有2种, 到

2农药剂型的发展趋势

农药剂型正朝着水性、粒状、缓释、功能化、省力化的方向发展。一些高效、安全、经济、省力化的剂型正在兴起, 并将部分取代或大部分取代那些污染大的乳油、粉剂等剂型。

2. 1水分散粒剂将是21世纪最具发展前景的剂型之一

农药水分散粒剂是由农药有效成分、各种助剂和填料经混合、粉碎和造粒工艺而制成的一种粒状制剂。用水稀释时, 供喷雾使用。干悬浮剂的外观呈粒状或小薄片状, 用水稀释时, 也形成稳定的悬浮液, 供喷雾使用。因此, 本文将水分散粒剂(W D ) 和干悬浮剂(DF ) 统称为水分散粒剂。

水分散粒剂的特点是流动性好, 易于计量, 避免了可湿性粉剂从包装容器中倒出所带来的粉尘污染, 危害水悬浮剂操作者及周围环境的安全; 它与可湿性粉剂、相比, 有效成分含量高, 节约包装和贮运费用, 贮存稳定性好, 不必担心水悬浮剂在贮存期出现分层、沉淀、结块; 兑水稀释时, 能迅速崩解, 分散性、润湿性和悬浮性好, 使用方便, 能充分发挥药效, 被认为是21世纪最具发展前景的剂型之一。目前, 一些发达国家水分散粒剂的配方和工艺已相当成熟, 品种逐年增加, 大有取代可湿性粉剂的趋势。国外公司在我国登记的品种迅速增长, 由1998年的13个发展到2003年的41个品种(见表), 增长约3倍。我国登记的水分散粒剂品种也逐年增2

(见表3) 。加, 由1998年的1个发展到2003年的14个

由表2、表3可见:除草剂、杀虫剂、杀菌剂均可加工成水分散粒剂, 其中以除草剂的品种最多, 尤其是磺酰脲类除草剂的品种较多。这是因为这类超高效农药活性高、用量少、选择性强, 对剂型加工技术要求高。加工成水分散粒剂, 可减少使用中的粉尘飘移, 安全性好; 此外, 超高效农药价格高, 制剂加工费和原药价格比, 相对很低, 加工的水分散粒剂附加值高, 具有很好的经济效益(见表4) 。因此, 我国开发水分散粒剂品种, 应选择超高效农药, 重点发展磺酰脲类除草剂的水分散粒剂品, 2003年增长到13种。在这种形势影响下, 近年来, 我国

水乳剂和微乳剂得到了较快的发展, 如2003年我国登

(不含卫生上用的水乳剂和同一品种重记的水乳剂品种

复登记的水乳剂) 已有41种。微乳剂由1998年登记的(不含卫生上用的微乳剂和同一2种, 到2003年增长到

品种重复登记的微乳剂) 58种。最近又研发出30%毒死蜱水乳剂、25%丙环唑水乳剂、50%乙草胺水乳剂、20%三唑磷水乳剂、1. 8%阿维菌素水乳剂以及0. 3%阿维菌素微乳剂、1%阿维菌素微乳剂、1%甲胺基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂、5%腈菌唑微乳剂、12%恶草酮微乳剂、

2. 4%甲胺基阿维菌素苯甲酸盐・高效氯氰菊酯微乳剂、10%哒螨灵微乳剂、15%高效氯氰菊酯・毒死蜱微乳剂

(不含同一等。虽然2003年登记的水乳剂和微乳剂品种

品种重复登记的) 已有99个, 但尚不到我国2003年登记的制剂总数的3%。真正商品化的品种不多, 产量很小。因此, 国家科技部将“农药剂型水性化产业开发”列为国农“十・五”科技攻关项目。这一项目的实施和完成, 使一些农药品种的水乳剂、水悬浮剂形成规模化生产, 推动了我国农药水性化制剂的快速发展。省力化是农药剂型发展的必然趋势2. 3功能化、

人们迫切希望一次施药能同时防治多种病、虫、草害, 延长持效期, 施药省力、“干净”。农药微胶囊剂、泡腾(简称混剂) 符合这一要求而得片剂、种衣剂和混合制剂到发展。

农药微胶囊剂能缓慢释放农药有效成分, 延长农药持效期, 减少施药次数, 降低用药量和使用毒性, 一直是农药剂型研究中的一个热点。自上世纪70年代中期美国佩恩沃特公司推出世界上第一个农药微胶囊剂—甲基对硫磷微胶囊剂(Pe nc a p —M ) 后, 相继已有30多个商, 制剂

凌世海:农药剂型加工工业现状和发展趋势

表22003年国外公司在我国登记的水分散粒剂品种

品种

20%甲磺隆DF 25%氯嘧磺隆DF 75%噻吩磺隆DF

农药类别除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂除草剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂杀虫剂

登记作物水稻大豆玉米大豆

夏玉米、春玉米夏玉米、春玉米水稻移栽田小麦

水稻移栽田及秧田小麦

暖季型草坪水稻移栽田水稻移栽田冬小麦、春小麦大豆、春玉米水稻移栽田玉米玉米冬小麦烟草

冬小麦

十字花科蔬菜棉花甘蓝

水稻棉花

十字花科蔬菜甘蓝水稻棉花烟草大豆小麦、油菜同上黄瓜黄瓜、葡萄甜椒黄瓜黄瓜蕃茄、黄瓜梨树大白菜西瓜黄瓜黄瓜葡萄苹果树黄瓜、香瓜黄瓜苹果防治对象阔叶杂草阔叶杂草

一年生阔叶杂草阔叶杂草、一年生禾本科杂草一年禾本科及阔叶杂草一年禾本科及阔叶杂草阔叶杂草及莎草阔叶杂草

阔叶杂草及莎草阔叶杂草杂草

阔叶杂草、莎草及稗草一年生阔叶杂草、眼子菜及莎草阔叶杂草阔叶杂草稗草、千金子、水绵、莎草及阔叶杂草一年生杂草一年生杂草

一年生阔叶杂草

一年禾本科杂草部分阔叶杂草阔叶杂草小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾棉铃虫小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾二化螟棉铃虫小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾蚜虫稻飞虱苗蚜烟蚜大豆蚜蚜虫同上霜霉病霜霉病疫病角斑病角斑病灰霉病黑星病黑斑病炭疽病霜霉病霜霉病霜霉病

斑点落叶病霜霉病白粉病黑星病登记国美美美美美美美美法法日本日本瑞士美美法法瑞士法印度美美美法美德瑞士瑞士英

7

14%砜嘧磺隆DF 25%砜嘧磺隆DF 50%四唑嘧磺隆DF 75%苯磺隆DF 15%乙氧磺隆W D 50%酰嘧磺隆W D 25%啶嘧磺隆W D 7. 5%吡嘧磺隆W D 20%醚磺隆W D 40%唑草酯DF

80%唑嘧磺草胺W D 80%稻思它W D

75%异恶唑草酮W D 90%莠去津W D 6. 25%甲磺隆钠・酰嘧磺隆W D 50%敌草胺DF 40%唑草酮DF 30%安美W D 15000单位/毫克苏云金杆菌W D 80%氟虫腈W D 30%茚虫威W D

70%吡虫啉W D 25%噻虫嗪W D

70%噻虫嗪种子处理剂W D 50%抗蚜威W D

70%抗蚜威W D 75%代森锰锌DF 69%锰锌・烯酰W D 53. 8%氢氧化铜DF 57. 6%氢氧化铜DF 50%乙烯菌核利DF 10%苯醚甲环唑W D

杀虫剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂

英美美美

澳大利亚德瑞士

53%精甲霜・锰锌W D 52. 5%抑块净W D 68. 75%易保W D 70%代森联DF 50%醚菌酯DF DF

杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂瑞士美美德德德

8总第141期2006年第3期

表32003年我国登记的水分散粒剂品种

名称

75%苯磺隆W D 75%噻吩磺隆W D 60%苄嘧磺隆W D 75%苯磺隆DF 58. 5%噻吩磺隆・异丙隆W D 70. 5%2甲4氯钠・唑草酮DF 25%抗蚜威W D 2%高渗吡虫啉W D

10%高渗阿维菌素・高效氯氰菊酯W D 10%高渗阿维菌素・哒螨灵W D 16000单位/毫克苏云金杆菌W D 12%残杀威・高效氯氰菊酯W D

登记作物冬小麦冬小麦

水稻直播田冬小麦冬小麦冬小麦烟草棉花

十字花科蔬菜棉花

十字花科蔬菜卫生柑桔树小麦

防治对象

一年生阔叶杂草一年生阔叶杂草莎草科杂草、阔叶杂草一年生阔叶杂草一年生阔叶杂草一年生阔叶杂草

烟蚜蚜虫小菜蛾红蜘蛛小菜蛾蝇蜚蠊溃疡病全蚀病

安徽化工

(ga . ) 用药量i /ha

84%王铜DF

15亿/克萤光假单胞杆菌W D

13. 5～22. 522. 5～33. 827～4511. 25～20. 2522. 5～33. 8370. 1～475. 9112. 5～187. 59～1522. 5～3015～22. 5750～1125g 制剂/ha 20mg /m 2滞留喷雾25mg /m 2滞留喷雾600～800倍液1000～1500g 制剂/100kg 种子拌种1500～2250g 制剂/ha

表4美国北达克他州磺酰脲类除草剂的水分散粒剂的销售价

品种

美元/盎司

剂将会得到发展。

农药种衣剂既能使良种标准化, 又具有植物保护作用。其特点是:种衣剂在土壤中遇水膨胀透气而不被溶解, 从而使农药和微肥缓慢释放, 复配型种衣剂具有杀灭地下害虫、防治种子病菌和苗期病、虫害, 促进种苗健康生长和改进作物品质等多种功能; 种衣剂紧贴种子, 药力集中, 利用率高, 因而比叶面喷雾、土壤处理、拌毒土等方法施药省药、省工、省种; 种衣剂隐蔽使用, 对大气、土壤无污染, 不伤天敌, 使用安全。2003年我国已有

75%烟嘧磺隆DF

75%醚苯磺隆DF 60%甲磺隆DF 75%氟嘧磺隆DF 71. 25%噻磺隆+苯磺隆+甲磺隆DF 25%氯密磺隆DF 75%苯磺隆DF

5%氯磺隆DF 62. 5%甲磺隆+12.

75%胺苯磺隆DF 75%噻磺隆DF

50%噻磺隆+25%苯磺隆DF 75%卤磺隆DF 75%嘧磺隆DF 75%绿磺隆DF 50%三氟磺隆DF

钠盐) 8. 8%醚苯磺隆+50%麦草畏(W D 32

9. 7522251311. 517. 513. 527111213. 51121451. 4

102种水悬浮种衣剂产品登记, 产量约25000万吨左

右, 包衣处理的种子仅为用种量的20%左右, 距离我国“种子工程”种子包衣的要求相差甚远。随着我国种衣剂质量的提高和配套应用技术的发展, 种衣剂的新品种将会迅速发展, 产量将会大幅上升。世界种衣剂市场销售) 。欧洲是使用种衣剂最多的地区额增长迅速(见图4(见图5) 。

化费用较高。随着囊皮材料、制剂化费用的降低和经济水平的提高, 农药微胶囊剂将会得到进一步发展。

农药泡腾片剂的特点是:遇水崩解迅速, 有效成分扩散范围大, 分布均匀, 能充分发挥药效; 施药方便、干净, 可在田边按剂量将片剂均匀抛入水面; 在旱地使用, 直接将片剂投入盛水的喷雾器中喷施, 省工, 无粉尘污染, 使用安全, 计量方便; 以片/亩或片/公顷使用, 用过的包装容器无粉尘粘附, 易于处理。近年来国外泡腾片剂产品陆续上市。2003年我国已有8种泡腾片剂产品登记。由于目前在价格上还高于可湿性粉剂, 使用技术要求也较严格, 因此推广应用面积不大。今后随着农村经图4世界种衣剂销售额(百万欧元) 增长情况

凌世海:

农药剂型加工工业现状和发展趋势9

量和销售额均占40%以上。美国农药混剂品种中, 除草剂的混剂品种数占第一位, 不仅有除草剂的三元混剂品种, 而且出现了四元混剂品种。如商品名为Spe e d Zo ne (唑酮草酯・麦草畏・2, 4-D ・2甲4氯) 的四元混剂, 在美国用于冬季草坪维护, Po we rZo ne (唑酮草酯・麦草畏・2甲4氯・2甲4氯丙酸) 的四元混剂, 用于夏季草坪维护。Sy ng e nt (甲基磺草a AG 公司开发的商品名为Le x a r 酮・(含有安全剂解S —异丙甲草胺・莠去津) 的三元混剂草酮), 已获美国EPA 的批准, 在2005年作物生长季节投入使用。据称Le x a r 的3种成分显示各自的优势, 使

图5世界各大地区种衣剂销售份额

它成为既兼顾除草效果, 又保证安全性的玉米地除草剂的首选品种。随着我国农药产品结构的调整, 混剂发展的重点应是除草剂混剂品种。

“信息化”2. 4农药剂型发展的最终目标是农药剂型的

人们希望通过农药剂型加工这一过程, 运用物理、化学、生物工程等高新技术途径, 创制具有自动感知有害生物的有关信息, 并根据这些信息, 主动采取相应的措施, 在有利时机, 释放药物, 准确命中靶标, 以达到最少用药量有效控制有害生物的“信息化”剂型, 以实现农药对环境的“零”污染。这一目标的实现任重而道远。农药制剂开发者可借鉴医药制剂研发上一些成功的技术“栓剂”、能在胃部滞留医治(如能起到局部治疗作用的

胃病的“控制释放剂”以及能识别和杀伤癌细胞而不损伤正常细胞的“魔弹”技术), 促进农药剂型信息化的研发。

参考文献

(8):6～[1]凌世海. 农药剂型进展评述. 农药, 1998, 389. (5):48. [2]2001年美国北达克他州除草剂价格表. 安徽化工.2001(11):6～[3]查友贵, 等. 农药剂型智能化及其实现. 农药, 2001, 419.

农药合理、科学地混用或制成混剂, 具有增效, 扩大防治谱, 延缓抗药性, 降低毒性, 节省劳力和降低农本等多种功能。2003年我国登记的混剂品种已达2308种, 约占当年登记制剂总数的62. 4%(和日本1990年的

61%的比例相近) 。上世纪80年代中期我国开发的灭铃

王、灭铃皇、棉铃宝等混剂在防治棉铃虫中起了主力军作用。90年代初期开发的乙草胺・莠去津悬乳剂和乙草胺・苄嘧磺隆可湿性粉剂, 推广应用后取得了显著的经济效益和社会效益, 至今依然是防治玉米地和水稻田杂草的主导产品。在棉花、小麦、水稻、蔬菜、水果等作物上长期、广泛用于防治多种病害的多菌灵, 其主要制剂是多菌灵・福美双和多菌灵・硫磺等混剂(如2004年登记的多菌灵混合制剂达170多种, 还不包括重复登记的品种), 它们在价格上和防治效果上都受到用户欢迎。当前特别要杜绝瞎配乱混产品和伪劣产品上市, 加大打假力度, 严把农药登记的门槛, 以推动我国农药混剂的健康发展。研究单位和农药企业要科学地、合理地筛选混剂配方, 开发高效、经济、安全的混剂; 应用部门要合理地使用混剂。再好的混剂品种, 若滥用或使用不当, 也可在有害生物体中引入新的抗性机制, 扩大有害群体的抗性谱。在世界农药产品结构中, 除草剂所占比例最大, 其产

[4]农业部农药检定所. 2003年农药登记公告汇编.

(1):[5]凌世海. 浅谈我国农药水性化剂型的开发. 安徽化工, 2005

2～6. □

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