148
齐 鲁 石 油 化 工1995年
脂肪酸碘值的快速测定法
张传芳 王晓燕
(齐鲁石化公司橡胶厂, 淄博, 255438)
1 前 言
目前, 丁苯橡胶乳化剂脂肪酸的碘值应用韦氏法测定。该法在测定过程中需放置暗处1小时后方可进行滴定, 测定时间较长, 不利于生产跟踪分析。脂肪酸碘值快速测定法, 可大大缩短分析时间, 可以替代韦氏法用于跟踪分析。2 实验部分
2. 1 实验仪器及试剂
碘量瓶:500mL 、100mL 、1000m L; 滴定管:50m L (碱式) ; 移液管:20m L 、10m L 。
(1) 韦氏试剂(自配) :取8. 2g (纯度为97%) ICI 3和8. 7g I 2分别在冰醋酸中加温溶解, 待冷却后将二液混合, 并加入冰醋酸制成1L 溶液, 过滤后即可使用;
(2) 0. 1mol/L 的Na 2S 2O 3标准溶液; (3) 10%KI 溶液、1%淀粉溶液、5%醋酸汞溶液(自配) 。
2. 2 试验原理
韦氏法的试验原理是碘离子与脂肪酸中的不饱和双键作用, 剩余的碘用碘化钾溶液析出。然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定并进行换算。
反应方程式如下:ICI 3+I 2=3ICI
(1) (2)
KI+ICI (剩余) =KCl+I 2
(3)
C n H 2n ±1COOH+ICI=C n H 2n ±1COOH ・ICI
2Na 2S 2O 3+I 2=Na 2S 4O 6+2NaI (4)
快速韦氏法:在加入韦氏试剂后, 再加入醋酸汞溶液, 使其与氯离子生成氯化汞沉淀, 以促使碘离子与脂肪酸中的不饱和双键反应, 从而使反应速度加快。
反应方程如下:
(1) ICl 3+I 3=3ICl
Hg (CH 3COO ) 2+C n H 2n ±1COOH +2IC 1=
C n H 2n ±1COOH ・I 2+CH 3COO +HgCl 2↓
(2)
KI+ICl (剩余) =KCl+I 2
2Na 2S 2O 3+I 2=Na 2S 4O 6+2NaI 2. 3 计算公式
碘值的计算公式为:
A=×100
S
式中,
A ——碘值, g I 2/100g ;
B ——空白试验所消耗的Na 2S 2O 3标液的体积, mL;
C ——试验所消耗N a 2S 2O 3的标液的体积, mL ;
N ——Na 2S 2O 3标准溶液的浓度, m ol/L;
S ——试样重, g 。3 结果与讨论
3. 1 醋酸汞加入量的确定
醋酸汞的加入量以能与待测溶液中的氯离子充分反应为宜, 其中韦氏试剂中Cl -含量
(3) (4)
-
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第2期齐 鲁 石 油 化 工
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约为0. 1m ol /L 。
Hg (CH 3COO ) 2+2ICl =Hg Cl 2↓+2CH 3COOI
318. 68 2×162. 35
M 0. 1×0. 02×162. 35
M =
2×162. 35
=0. 32(g )
即需要Hg (CH 3COO ) 20. 32g 。
序号01020304
放置1min 35. 3536. 1237. 4336. 55
放置5min 35. 5436. 2837. 2936. 59
放置60min 35. 4736. 2237. 5036. 41
加入5%醋酸汞溶液10m L , 即0. 5g , 醋酸汞的量足够。
3. 2 不同放置时间对测定结果的影响
为了确定待测溶液的不同的放置时间对测定结果的影响, 我们将醋酸汞加入韦氏试剂后分别放置1m in 、5m in 和60min, 几组数据见表1。
表1 不同放置时间对测定结果的影响
标准偏差0. 0960. 0810. 1070. 095
相对标准偏差
, %0. 270. 220. 290. 26
规定相对标准偏差, %
0. 5
由表1数据可看出, 加醋酸汞溶液后, 放置1m in 、5min 和60m in 的测定结果基本相同。三种情况下测得结果的相对标准偏差均小于规定相对标准偏差值。因此, 加入醋酸汞后溶液位置时间的长短对测定结果并无影
序号
方法韦氏法
01
快速测定法韦氏法
02
快速测定法韦氏法
03
快速测定法
1#37. 7837. 4935. 8236. 0436. 5636. 68
2#37. 6037. 6635. 9435. 7836. 4936. 44
3#37. 7337. 6135. 7535. 9136. 5036. 50
4#37. 6937. 5835. 7135. 8636. 6836. 59
响, 只需放置1min 即可满足需要。3. 3 两种方法的对比
为了进一步确定快速测定法的可靠性和准确性, 我们进行了对比试验, 其数据见表2。
5#37. 5437. 7035. 9035. 9636. 7136. 61
平均值37. 6737. 6135. 8235. 9136. 5936. 56
标准偏差0. 0970. 0800. 0970. 0980. 1020. 095
相对标准偏差, %0. 260. 210. 270. 270. 280. 26
0. 5规定相对标准偏差, %
表2 两种方法对比数据表
由表2数据可说明:快速测定法与韦氏法测得的结果是基本一致的。并且用快速测定法测得的数据的相对标准偏差也小于规定相对标准偏差值。
4 结 论
(1) 快速测定法能大大缩短分析测定时间, 每次分析可节省1小时, 可更好地满足(2) 用快速测定法测得碘值的相对标准偏差在规定的相对标准偏差范围内, 可以代替韦氏测定脂肪酸的碘值。5 致 谢
该试验是在邵法善、阎启智工程师和许守水助理工程师的指导下, 由质检科丁苯原料组完成。
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齐 鲁 石 油 化 工1995年
脂肪酸碘值的快速测定法
张传芳 王晓燕
(齐鲁石化公司橡胶厂, 淄博, 255438)
1 前 言
目前, 丁苯橡胶乳化剂脂肪酸的碘值应用韦氏法测定。该法在测定过程中需放置暗处1小时后方可进行滴定, 测定时间较长, 不利于生产跟踪分析。脂肪酸碘值快速测定法, 可大大缩短分析时间, 可以替代韦氏法用于跟踪分析。2 实验部分
2. 1 实验仪器及试剂
碘量瓶:500mL 、100mL 、1000m L; 滴定管:50m L (碱式) ; 移液管:20m L 、10m L 。
(1) 韦氏试剂(自配) :取8. 2g (纯度为97%) ICI 3和8. 7g I 2分别在冰醋酸中加温溶解, 待冷却后将二液混合, 并加入冰醋酸制成1L 溶液, 过滤后即可使用;
(2) 0. 1mol/L 的Na 2S 2O 3标准溶液; (3) 10%KI 溶液、1%淀粉溶液、5%醋酸汞溶液(自配) 。
2. 2 试验原理
韦氏法的试验原理是碘离子与脂肪酸中的不饱和双键作用, 剩余的碘用碘化钾溶液析出。然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定并进行换算。
反应方程式如下:ICI 3+I 2=3ICI
(1) (2)
KI+ICI (剩余) =KCl+I 2
(3)
C n H 2n ±1COOH+ICI=C n H 2n ±1COOH ・ICI
2Na 2S 2O 3+I 2=Na 2S 4O 6+2NaI (4)
快速韦氏法:在加入韦氏试剂后, 再加入醋酸汞溶液, 使其与氯离子生成氯化汞沉淀, 以促使碘离子与脂肪酸中的不饱和双键反应, 从而使反应速度加快。
反应方程如下:
(1) ICl 3+I 3=3ICl
Hg (CH 3COO ) 2+C n H 2n ±1COOH +2IC 1=
C n H 2n ±1COOH ・I 2+CH 3COO +HgCl 2↓
(2)
KI+ICl (剩余) =KCl+I 2
2Na 2S 2O 3+I 2=Na 2S 4O 6+2NaI 2. 3 计算公式
碘值的计算公式为:
A=×100
S
式中,
A ——碘值, g I 2/100g ;
B ——空白试验所消耗的Na 2S 2O 3标液的体积, mL;
C ——试验所消耗N a 2S 2O 3的标液的体积, mL ;
N ——Na 2S 2O 3标准溶液的浓度, m ol/L;
S ——试样重, g 。3 结果与讨论
3. 1 醋酸汞加入量的确定
醋酸汞的加入量以能与待测溶液中的氯离子充分反应为宜, 其中韦氏试剂中Cl -含量
(3) (4)
-
:
第2期齐 鲁 石 油 化 工
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约为0. 1m ol /L 。
Hg (CH 3COO ) 2+2ICl =Hg Cl 2↓+2CH 3COOI
318. 68 2×162. 35
M 0. 1×0. 02×162. 35
M =
2×162. 35
=0. 32(g )
即需要Hg (CH 3COO ) 20. 32g 。
序号01020304
放置1min 35. 3536. 1237. 4336. 55
放置5min 35. 5436. 2837. 2936. 59
放置60min 35. 4736. 2237. 5036. 41
加入5%醋酸汞溶液10m L , 即0. 5g , 醋酸汞的量足够。
3. 2 不同放置时间对测定结果的影响
为了确定待测溶液的不同的放置时间对测定结果的影响, 我们将醋酸汞加入韦氏试剂后分别放置1m in 、5m in 和60min, 几组数据见表1。
表1 不同放置时间对测定结果的影响
标准偏差0. 0960. 0810. 1070. 095
相对标准偏差
, %0. 270. 220. 290. 26
规定相对标准偏差, %
0. 5
由表1数据可看出, 加醋酸汞溶液后, 放置1m in 、5min 和60m in 的测定结果基本相同。三种情况下测得结果的相对标准偏差均小于规定相对标准偏差值。因此, 加入醋酸汞后溶液位置时间的长短对测定结果并无影
序号
方法韦氏法
01
快速测定法韦氏法
02
快速测定法韦氏法
03
快速测定法
1#37. 7837. 4935. 8236. 0436. 5636. 68
2#37. 6037. 6635. 9435. 7836. 4936. 44
3#37. 7337. 6135. 7535. 9136. 5036. 50
4#37. 6937. 5835. 7135. 8636. 6836. 59
响, 只需放置1min 即可满足需要。3. 3 两种方法的对比
为了进一步确定快速测定法的可靠性和准确性, 我们进行了对比试验, 其数据见表2。
5#37. 5437. 7035. 9035. 9636. 7136. 61
平均值37. 6737. 6135. 8235. 9136. 5936. 56
标准偏差0. 0970. 0800. 0970. 0980. 1020. 095
相对标准偏差, %0. 260. 210. 270. 270. 280. 26
0. 5规定相对标准偏差, %
表2 两种方法对比数据表
由表2数据可说明:快速测定法与韦氏法测得的结果是基本一致的。并且用快速测定法测得的数据的相对标准偏差也小于规定相对标准偏差值。
4 结 论
(1) 快速测定法能大大缩短分析测定时间, 每次分析可节省1小时, 可更好地满足(2) 用快速测定法测得碘值的相对标准偏差在规定的相对标准偏差范围内, 可以代替韦氏测定脂肪酸的碘值。5 致 谢
该试验是在邵法善、阎启智工程师和许守水助理工程师的指导下, 由质检科丁苯原料组完成。