INDUSTRIAl。WATER&WASTEWATER
工业用水与废水
V01.40
No.6
Dec..2009
矿。‘o’o。o.o.o‘。‘o’o‘o.。.、
5废水处理及回用2
、、.o.o.o.c,.o.c}.o.o.o..‘》.o.口
碳源类型和温度对BAF脱氮性能影响研究
胡婷,黄少斌,邓康
(华南理工大学环境科学与工程学院,广州
510(0)6)
摘要:以某钢铁厂的二级出水为研究对象,研究了曝气生物滤池(BAF)系统的挂膜.不同碳源类型和温度对该系统脱氛的影响。结果表明:利用含有硝化茵与好氧反硝化茵的富集茵液进行挂膜.16d基本完成挂膜.氨氮、硝态氮的去除率分别高达90.2%和92.2%。不同碳源类型对系统的脱氮性能影响存在差异,以葡萄糖和乙醇作为碳源时效果最佳,氨氮和硝态氮的去除率均超过85%,总无机氮去除率分别是93.4%、95.6%。乙酸钠为碳源时亚硝态氮的质量浓度积累最高达5.79mg/L,采用其它碳源时亚硝态氮几乎没有积累;当不投加外部碳源时,通过内源呼吸代谢作用进行硝化反硝化效果最差,总无机氮的去除率仅有20.4%。随着温度的上升,硝化和反硝化效果逐渐升高,其中硝化的最适温度是在27.3℃左右.氨氮的去除率高达91.1%.好氧反硝化过程对温度的耐受性比较好。在17.5—33.1℃时,平均去除率大于90%。
关键词:曝气生物滤池;硝化;好氧反硝化;碳源;温度
中图分类号:X703.1
文献标识码:A文章编号:1009—2455(2009)06—0022—06
InfluencesofcarbonSOurceand
temperature
on
nitrogenremOval
performanceofBAF
HUTing,HUANGShao—bin,DENGKang
(CollegeofEnvironmentalScienceandEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510006,China)Abstract:Takingsecondaryeffluentfromaerated
a
steelplant
source
as
treatment
object,the
on
membraneformingofbiological
fiher(BAF)and
theinfluencesofcarbon
andtemperaturethenitrogenremovalperformanceofthe
systemwerestudied.Theresultsshowedthat:theprocessofmembraneformingwascompletedandtheremoval
rates
ofammonia—nitrogenandnitrate—nitrogen
were
90.2%and92.2%respectivelyafter16daysofcultivationusing
use
enrichmentculturewhichcontainingnitrifyingbacteriaandaerobicdenitrifyingbacteria.rnle
source
ofdifferentcarbon
affectedthenitrogenremoval
were
performance
ofthe
system.ne
were
besteffectwasobtainedwhenglucoseand
ethanolused
as
carbonsource:theremovalratesofammonia..nitrogenandnitrate..nitrogenwerebothabove
rates
85%andtheremoval
oftotalinorganicnitrogen(TINl93.4%and95.6%respectively.Theaccumulationof
nitritewasupto5.79mg/Lwhenusingsodiumacetatemeasuredwhenothercarbonwithoutcarbon
source
sources
as
carbonsource,however,noaccumulationofnitriteWas
were
used.’nlenitrification-denitrificationeffectbyendogenousrespiration
as
addedwastheworst,whichmanifested
thelOWremovalrateof
TIN(only20.4%1.Theeffect
ofnitrificationanddenitrificationincreasedwiththeincreasingoftemperature.TheoptimumtemperaturefornitrificationWasabout27.3oC,theremovalrateofammonianitrogenwasupto91.1%.Theprocessofaerobicdenitrificationhad
a
widetemperatureendurancearea,theaverageremovalrateofnitratewasabove90%atthe
temperatureof17.5—33.1℃.
Keywords:biologicalaeratedfilter;nitrification;aerobicdenitrification;carbonsource;temperature
。
态的氮还会因硝化作用消耗水体中的氧,造成水体
・22・
苎氮废水不仅会造成水体的富营养化,其还原
基金项目:嚣占勰翟A‘2。777。19’;广东省科技厅重
收稿日期:2009—07—20;修回日期:2009一08—24
万方数据
胡婷.黄少斌,邓康:碳源类型和温度对BAF脱氮件能影响研究
恶臭;水体中的硝酸盐不仅会对人体和生物造成毒害,而且会增加水处理成本。传统的生物脱氮理论认为.硝化反应发生在好氧条件下,反硝化只能在厌氧的条件下发生…。生物硝化反硝化不能够在同~反应器中进行。随着研究的不断深入。近年来国内外的不少研究认为反硝化可以在有氧条件下进行[2-7].为实现好氧反硝化以及同步硝化反硝化提供了可能。同步硝化反硝化(SND)是指硝化和反硝化反应在同一反应器中、相同操作条件下发生的现象。它与传统生物脱氮工艺相比,具有节省反应器体积。缩短反应时间和无需酸碱中和等优点。本文以某钢铁厂的二级出水为研究对象.利用曝气生物滤池(BAF)来实现同时硝化反硝化,研究该系统在不同碳源和温度下脱氮的性能。为其在工程上的应用提供技术支持。l材料与方法1.1试验装置
BAF系统由曝气系统、配水系统、生物滤池及动力系统组合而成。试验装置如图1所示。滤池部分总容积为12L,填料层堆积体积为3L,有效容积为9L。生物滤池由有机玻璃制成,内填充聚丙烯球形填料,直径25mm。孔隙率达0.81,密度为0.14g/cm3,比表面积为500m2/m3。进水流量为1.29L/h。系统底部为平型结构.配有曝气系统,并配用可活动的带孑L支撑板,用于负载填料,同时可以使气体分布更均匀。上部也有一个带方孔的挡板,能避免填料随出水流出。
①气泵②转子流景计③空气扩散装置④滤料⑤水泵⑥配水箱⑦球阀
图l
曝气生物滤池构成示意
Fig.1
ConfigurationofBAF
1.2原水水质
试验原水采用某钢铁厂二级出水.主要水质指标:p(COD)<50m∥L、p(NOf-N)=80一150mg/
L、p(N02--N)=0mg/L、p(NH3一N)=6~20mg/L。
1.3分析方法
COD:重铬酸钾滴定法;NH3一N:纳氏试剂分
万
方数据光光度法;N03一-N:紫外分光光度法;N02--N:N一(1一萘基)一乙二胺光度法;溶解氧(DO)采用雷磁JPB一607便携式溶解氧测定仪测定。
p(TIN)=p(NH3-N)+p(N03-_N)+p(NOf-N)
(1)
1.4试验方法
在试验过程采用某钢铁厂经过处理后的低碳高浓度含氮废水进行试验研究。主要通过控制不同碳源类型、不同温度来研究整个反应器硝化和反硝化效果。采用间歇式进水方式运行。首先用计量泵将配水系统中的废水提升到生物滤池的底部。当水量为9L时停止加水,反应时间为7h。废水经过滤料,在微生物的作用下将氨氮、硝态氮、亚硝态氮还原成氮气排入大气。出水通过锯齿堰溢流出水。采用溶氧仪监测反应器中的DO值。通过调节曝气系统控制DO在恒定的水平。气流方向与水流方向都为上流式。2结果与讨论2.1挂膜与启动
本试验所用的微生物来源于实验室筛选出的兼性异养好氧反硝化菌体系,同时还有部分硝化细菌存在。主要菌种为Acinetobacter
sp.、触bsiellasp.
和Pseudomonassp.[8]。取一定量富集菌液,按照体
积分数为10%的接种量接种在一定量的活化培养基中,在30℃下的恒温培养箱中活化培养。测定微生物的硝化与好氧反硝化效果.待微生物的活性恢复后,将上述富含微生物的液体培养基按照体积分数为20%的接种量加入BAF中进行挂膜培养,挂膜阶段在室内常温25℃左右下运行,采用葡萄糖作为碳源,闷曝。经过16d的连续培养出水氨氮、硝态氮、亚硝态氮都很低,出水水质稳定.表明挂膜成功。观察填料表面可见附着有浅黄色生物絮体,随着反应的继续进行.填料球上的生物膜逐渐增厚且致密,最后覆盖整个填料球。挂膜阶段的试验结果如图2、图3所示。
从图2中可以看出,挂膜过程中硝化效率逐渐升高。在前5d,氨氮去除率比较低,主要是因为接种的富集菌液体是以兼性异养好氧反硝化菌为主,硝化细菌较少。经过培养驯化.系统中的自养硝化细菌数量逐渐增多,产生了一个硝化菌和反硝化菌共存的生物体系,因而硝化效果逐渐提高并趋于稳定。经过10d的挂膜驯化,氨氮去除率达到
・23・
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Dec.,2009
—20100々
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15
18
挂膜时问/d
一进水一出水一去除率
图2挂膜阶段氨氮的变化
Fig.2
Variationofammonia-nitrogenduringmembraneforming150100—120
80
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18
挂膜时间/d
一进水硝态氮十出水亚硝态氮一出水硝态氮一硝态氮去除率
图3挂膜阶段硝态氮和亚硝态氮的变化
Fig.3
Varationofnitrate-nitrogenandnitrite-nitrogenduring
membraneforming
60%以上。在第16天出水氨氮的质量浓度降至
1.29
mg/L。去除率高达90.2%。
从图3可见,挂膜过程中系统反硝化效率逐渐
升高。在前4d反硝化效果很差,亚硝酸盐逐渐积累。因此.在第4天后按照体积分数为20%的比例再次接种。第5天后硝态氮的去除率提高至45%左右.但亚硝酸盐积累也很严重。质量浓度最高达23.96m∥L。这可能是因为系统运行初期,亚硝酸还原酶的活性不高。因此导致亚硝态氮的积累。随着系统生物量的增多,反硝化效率得到进一步提高.到第10天,硝态氮去除率已经达到了60%以上:第16天去除率高达92.2%,并且亚硝态氮几乎不出现积累,最终的质量浓度只有0.08
m饥。从氨氮和硝态氮的去除率可知系统具有硝
化与好氧反硝化效果。由于本试验采用较纯的富集菌液来进行挂膜,因此能高效快捷的完成挂膜。与其它挂膜方法相比挂膜时间要短【9】。2.2不同碳源对系统脱氮性能的影响
钢铁厂的二级出水是低碳高氮废水,要额外投加碳源。由于本系统以好氧反硝化为主。系统中异
养微生物起主导作用,外加碳源的类型将会对这些
・24・
万
方数据微生物产生影响。因此,寻找合适的碳源种类对系统的脱氮将有重要的意义。本试验在室温25℃下,当碳氮质量比(m(COD)/m(TIN))为7,溶解氧的质量浓度为3.5mg/L,研究葡萄糖、乙醇、甲醇、乙酸钠和系统内源呼吸碳源(简称内碳源)对系统脱氮性能的影响。每次改变碳源系统都需要先稳定3d以上。试验结果如图4、图5、图6所示。2.2.1不同碳源对氨氮去除的影响
氨氮的转化主要是通过硝化细菌的硝化作用来完成的.硝化菌属自养菌.碳源不是它的主要生长限制因素。从图4可以知道。整个系统的硝化效果
都较高。在采用葡萄糖作为碳源时,氨氮的质量浓度由初始值11.09mg/L变为0.82mg/L,去除率为92.6%;乙醇作为碳源时,氨氮的质量浓度由初始值10.57mg/L变为1.53m∥L,去除率为85.5%;甲醇、乙酸钠和内碳源作为碳源时,氨氮的去除率分别为81.8%、83.8%,43.6%。其中以内碳源条件下最差。这是因为硝化细菌是一种自养菌,主要利用无机碳的氧化来获取能量。所以有机碳源对其影响较小。但是不同的碳源还是表现出了一些差异,可能是由于不同碳源对异养反硝化菌的影响较大.导致异养反硝化菌的生物量有差异(在试验过程中发现采用葡萄糖、乙醇等碳源形成的生物膜更厚而且致密)。而反硝化菌可能对硝化菌有一定的抑制作用,最后引起硝化菌的生物量的不同,导致对硝化效果表现出一些差异。当不向系统中投加外部碳源时,异养好氧反硝化菌得不到足够的营养物质.因而利用自身体内的原生物质进行内源反硝化,但是菌体因饥饿而出现自溶并产生可被反硝化细菌所利用的二次基质的过程是相当慢的IAo]。图4中采用内碳源对氨氮去除的影响也可以证明这点。总体上
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1
2
3
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7
+葡萄糖+乙醇+甲醇
时间/h
一己酸钠一内碳源
图4不同碳源下氨氮的变化
Fig.4
Variationofammonia-nitrogenwith
differentcarbon
sources
胡婷,黄少斌,邓康:碳源类型和温度对BAF脱氮性能影响研究
来看,碳源类型对硝化过程的影响不大。2.2.2不同碳源对NOz---N、TIN去除的影响
在好氧反硝化过程中,有机碳源是电子供体,因此其对反硝化过程影响较大。从图5、图6中可以看出.葡萄糖和乙醇作为碳源时反硝化的效果明显要好于甲醇、乙酸钠及其内碳源。采用葡萄糖为碳源时.硝态氮的质量浓度由进水时142.63
mg/L
降为10.07mg/L。去除率高达92.9%:使用乙醇时。硝态氮的质量浓度由进水时的141.48mg/L降为5.8mg/L.去除率也高达95.9%;使用内碳源时去除率仅有18.8%。异养反硝化菌在利用葡萄糖时会将其转化乙醇。然后变成二氧化碳和水,比直接摄取乙醇的过程要复杂一些。因此表现为使用乙醇为碳源时反硝化率高于葡萄糖。在试验过程中发现系统对甲醇的适应明显比其它碳源慢,即甲醇存在一个很长的滞后期,硝态氮去除率为63%。NybergU等…]认为以乙醇为碳源时氮的利用率是以甲醇为碳源时的3倍。与本试验的研究有一定的一致性。分析原因可能是因为甲醇是C,化合物,不能进入三羧酸循环(TCA循环)产生还原能量,因此其消耗速率相对较低,从而导致反硝化率下降。以乙酸钠为碳源,硝态氮的去除率为43.3%,而且存
一150
己120
专90
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30q
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2
3
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+葡萄糖+乙醇+甲醇
时间/h
一乙酸钠---,el----内碳源
图5不同碳源下硝态氮的变化
Fig.5
Variationofnitrate—nitrogenwith
differentcarbon
sources
l
2
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4
5
6
7
时间/h
图6不同碳源下亚硝态氮的变化
Fig.6
Variationofnitrite—nitrogenwithdifferentcarbon
SOllrce¥
万
方数据在较高的亚硝酸盐的积累。可能是其特有的代谢途径的差异导致的。在整个系统中,除了乙酸钠以外(亚硝酸盐的质量浓度积累高达5.79mg/L),采用其它碳源时亚硝酸盐几乎没有积累。质量浓度最高仅为0.25
mg/L。
图7表示的是不同碳源下总无机氮的去除率.总无机氮代表了系统的整体脱氮效果。从图7中可以看出,乙醇为碳源时脱氮率最高,为95.6%;内碳源为碳源时去除率最低,仅为20.4%。这主要是内源呼吸代谢过程非常缓慢。导致系统中硝化和反硝化过程中所需能量和电子供体不足.因而表现为脱氮性能降低。
10080零
赢60
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20
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震鋈r]国
r]
葡萄糖乙醇
甲醇乙酸钠内碳源
图7不同碳源下总无机氮的去除率
Fig.7
Removal
rates
oftotalinorganicnitrogenwithdifferentcarbonsources
可见.碳源类型对硝化及好氧反硝化过程有很大的影响。适宜的碳源可以取得最佳脱氮效果。本研究表明采用乙醇和葡萄糖这两类碳源进行生物脱氮有很高的效率。但在利用乙醇作碳源时微生物生长速率很快,这样虽然可以提高生物膜厚度。加快生物脱氮的过程,但容易造成填料的堵塞,需要频
繁反冲洗。因此在使用乙醇来做碳源时,要恰当控制其投加量,或者与葡萄糖等其它碳源混合使用。2.3不同的温度对系统脱氮性能的影响
温度对微生物活性影响很大。一般会影响微生物的生物膜结构、蛋白质和核酸的活性等.主要表现在2个方面:一方面,随着微生物所处环境温度的上升.细胞中生物化学反应速率加快,生长速率加快.一般温度每升高10℃.生化反应速率增加1倍;另一方面,随着温度上升,细胞中对温度较为敏感的物质(如蛋白质、核酸等)可能会受到不可
逆转的破坏,甚至导致微生物的死亡;温度太低,
细胞膜呈凝胶状态,营养物质的跨膜传输受阻,细胞因为饥饿而生长缓慢,甚至停止生长[121。
为了考察温度对系统脱氮性能的影响。试验以
葡萄糖为碳源,在碳氮质量比(m(COD)/m(TIN))
・25・
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为7,溶解氧的质量浓度为3.5mg/L时,依次研究了12.1、17.5、22.5、27.3、33.1℃这5个不同的环境温度。试验结果如图8、图9、图10所示。2.3.1不同温度对氨氮去除的影响
氨氮的去除主要是硝化细菌起主导作用。硝化细菌的最适温度是20.30℃。从图8中可以看出,温度从12.1oC上升到27.3℃,氨氮的去除率逐级升高,当温度为12.1℃时。氨氮的质量浓度由初始值9.82mg/L到出水为5.26ms/L,去除率为46.4%:当温度为27.3℃时。氨氮的质量浓度由初始值10.89mg/L到出水为0.97mg/L.去除率为91.1%。表明在一定的温度范围内,随着温度的上升,硝化速率加快。但当温度为33.1℃,氨氮的去除率有所下降,降至85.4%,此时,氨氮出水的质量浓度为1.52mg/L。要维持系统高效运行,保持一个适宜的温度是必要的。本研究表明硝化的最适温度在27.3℃左右。温度太高或者太低都会影响其硝化的速率。
一
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∑
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时间/h
—*一12.1℃—・一17.5℃—★一22.5℃——o一27.3℃—6—33.1℃图8不同温度下氨氪的变化
Fig.8
Variationofammonia-nitrogenunder
differenttemperature
2.3.2不同温度对NOf-N、TIN去除的影响
图9、图10、图1l表示的分别是在不同温度下NO.一_N和TIN的去除效果。从图9可以看出硝态氮的去除率随着温度的上升而增加。12.1℃时.硝态氮的质量浓度由初始值91.09mg/L到出水为
29.07
mg/L。去除率为68.1%,升高至33.1℃时去
除率高达100%(由于硝态氮浓度低于检测下限,取值为0)。在各种不同的温度下,反硝化效果好于硝化的效果.这是因为反硝化细菌对温度的耐受
范围比硝化细菌宽,其适应温度范围是20一钧℃。
从图9可看出,当温度在17.5—33.1℃时,硝态氮的去除率变化不是很大.平均去除率大于90%.说明系统对温度的耐受性比较好。从图10可以看
・26・
万
方数据出,在12.1℃时,亚硝态氮有少量积累.质量浓度最大为O.83mg/L,这可能是由于在该温度下的亚硝酸盐还原酶活性不高导致的。其它温度下亚硝态氮几乎没有积累(质量浓度小于0.12rag/L)。
从图11可以看出,在这5个不同温度下.总无机氮的平均去除率超过了80%:在33.1℃时去除率是最高,达到了96%。研究表明,当温度低于15℃时。硝化细菌活性明显受到抑制,反硝化菌的比增殖速率降低.代谢速率下降[131,从图ll中也可以看出这一规律。从整体上来看,本系统对环境温度的耐受性比较高,综合上述分析把系统的温度控制在22.5~33.1℃的范围内将产生比较好的脱氮效果。
一t00
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时间/h
—*一12.1℃—・一17.5℃—★一22.5℃—o一27.3℃—4—33.1℃图9不同温度下硝态氮的变化
Fig.9
Variationofnitrate-nitrogenunderdifferenttemperature—1.0
鼍0.8
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图lO不同温度下亚硝态氮的变化
Fig.10
Variationofnitrite—nitrogenunderdifferenttemperature
10080零
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12.1
17.5
22.5
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温度/℃
图ll
不同温度下总无机氦的去除率
Fig.11
Variationoftotalinorganicnitrogenunder
differenttemperature
胡婷,黄少斌.邓康:碳源类型和温度对BAF脱氮性能影响研究
3结论
(1)将实验室筛选出的兼性异养好氧反硝化菌体系,同时还有部分硝化细菌的富集菌液直接进行挂膜,只需16d就能挂膜成功。并且有很好的脱氮效果。第16天氨氮、硝态氮的去除率分别高达90.2%和92.2%,几乎没有亚硝态氮的积累。整个系统运行稳定。
(2)不同碳源类型对系统的脱氮性能影响存在差异。其中。以葡萄糖和乙醇作为碳源时效果最佳,氨氮和硝态氮的去除率均超过85%,总无机氮去除率分别是93.4%、95.6%。甲醇做碳源时有一个很长的滞后期.乙酸钠做碳源时有亚硝酸的积累.质量浓度最高达5.79mg/L.其它类型碳源几乎没有亚硝酸的积累(质量浓度最高不超过0.25mg/L)。仅仅使用内碳源时总无机氮的去除率仅有20.4%.因此.要提高脱氮效果投加适当过量外加碳源是必要的。
(3)在硝化和反硝化过程中,随着温度的上升,硝化和反硝化效果逐渐升高。其中硝化的最适温度是在27.3℃左右,氨氮的去除率高达91.1%;好氧反硝化过程对温度的耐受性比较好,在17.5~33.1℃时,硝态氮的平均去除率大于90%。
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湿法冶金,2007,26(1):25—29.[33]Jaeyoung
C,DongwookK,Jung-SeekY,eta1.Comparisonof
作者简介:唐文伟(1968一),男,湖南邵东人,副教授,博士,
主要从事水污染控制方向的科研与教学,(电话)021—65983366(电子信箱)tangww@tongji.edu.cn;曾新平(1969-),女,湖南邵阳人。
高级t程师,博士,(电话)02卜65983595(电子信箱)ze“鲫@ton商i.
edu.eno
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万方数据
INDUSTRIAl。WATER&WASTEWATER
工业用水与废水
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No.6
Dec..2009
矿。‘o’o。o.o.o‘。‘o’o‘o.。.、
5废水处理及回用2
、、.o.o.o.c,.o.c}.o.o.o..‘》.o.口
碳源类型和温度对BAF脱氮性能影响研究
胡婷,黄少斌,邓康
(华南理工大学环境科学与工程学院,广州
510(0)6)
摘要:以某钢铁厂的二级出水为研究对象,研究了曝气生物滤池(BAF)系统的挂膜.不同碳源类型和温度对该系统脱氛的影响。结果表明:利用含有硝化茵与好氧反硝化茵的富集茵液进行挂膜.16d基本完成挂膜.氨氮、硝态氮的去除率分别高达90.2%和92.2%。不同碳源类型对系统的脱氮性能影响存在差异,以葡萄糖和乙醇作为碳源时效果最佳,氨氮和硝态氮的去除率均超过85%,总无机氮去除率分别是93.4%、95.6%。乙酸钠为碳源时亚硝态氮的质量浓度积累最高达5.79mg/L,采用其它碳源时亚硝态氮几乎没有积累;当不投加外部碳源时,通过内源呼吸代谢作用进行硝化反硝化效果最差,总无机氮的去除率仅有20.4%。随着温度的上升,硝化和反硝化效果逐渐升高,其中硝化的最适温度是在27.3℃左右.氨氮的去除率高达91.1%.好氧反硝化过程对温度的耐受性比较好。在17.5—33.1℃时,平均去除率大于90%。
关键词:曝气生物滤池;硝化;好氧反硝化;碳源;温度
中图分类号:X703.1
文献标识码:A文章编号:1009—2455(2009)06—0022—06
InfluencesofcarbonSOurceand
temperature
on
nitrogenremOval
performanceofBAF
HUTing,HUANGShao—bin,DENGKang
(CollegeofEnvironmentalScienceandEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510006,China)Abstract:Takingsecondaryeffluentfromaerated
a
steelplant
source
as
treatment
object,the
on
membraneformingofbiological
fiher(BAF)and
theinfluencesofcarbon
andtemperaturethenitrogenremovalperformanceofthe
systemwerestudied.Theresultsshowedthat:theprocessofmembraneformingwascompletedandtheremoval
rates
ofammonia—nitrogenandnitrate—nitrogen
were
90.2%and92.2%respectivelyafter16daysofcultivationusing
use
enrichmentculturewhichcontainingnitrifyingbacteriaandaerobicdenitrifyingbacteria.rnle
source
ofdifferentcarbon
affectedthenitrogenremoval
were
performance
ofthe
system.ne
were
besteffectwasobtainedwhenglucoseand
ethanolused
as
carbonsource:theremovalratesofammonia..nitrogenandnitrate..nitrogenwerebothabove
rates
85%andtheremoval
oftotalinorganicnitrogen(TINl93.4%and95.6%respectively.Theaccumulationof
nitritewasupto5.79mg/Lwhenusingsodiumacetatemeasuredwhenothercarbonwithoutcarbon
source
sources
as
carbonsource,however,noaccumulationofnitriteWas
were
used.’nlenitrification-denitrificationeffectbyendogenousrespiration
as
addedwastheworst,whichmanifested
thelOWremovalrateof
TIN(only20.4%1.Theeffect
ofnitrificationanddenitrificationincreasedwiththeincreasingoftemperature.TheoptimumtemperaturefornitrificationWasabout27.3oC,theremovalrateofammonianitrogenwasupto91.1%.Theprocessofaerobicdenitrificationhad
a
widetemperatureendurancearea,theaverageremovalrateofnitratewasabove90%atthe
temperatureof17.5—33.1℃.
Keywords:biologicalaeratedfilter;nitrification;aerobicdenitrification;carbonsource;temperature
。
态的氮还会因硝化作用消耗水体中的氧,造成水体
・22・
苎氮废水不仅会造成水体的富营养化,其还原
基金项目:嚣占勰翟A‘2。777。19’;广东省科技厅重
收稿日期:2009—07—20;修回日期:2009一08—24
万方数据
胡婷.黄少斌,邓康:碳源类型和温度对BAF脱氮件能影响研究
恶臭;水体中的硝酸盐不仅会对人体和生物造成毒害,而且会增加水处理成本。传统的生物脱氮理论认为.硝化反应发生在好氧条件下,反硝化只能在厌氧的条件下发生…。生物硝化反硝化不能够在同~反应器中进行。随着研究的不断深入。近年来国内外的不少研究认为反硝化可以在有氧条件下进行[2-7].为实现好氧反硝化以及同步硝化反硝化提供了可能。同步硝化反硝化(SND)是指硝化和反硝化反应在同一反应器中、相同操作条件下发生的现象。它与传统生物脱氮工艺相比,具有节省反应器体积。缩短反应时间和无需酸碱中和等优点。本文以某钢铁厂的二级出水为研究对象.利用曝气生物滤池(BAF)来实现同时硝化反硝化,研究该系统在不同碳源和温度下脱氮的性能。为其在工程上的应用提供技术支持。l材料与方法1.1试验装置
BAF系统由曝气系统、配水系统、生物滤池及动力系统组合而成。试验装置如图1所示。滤池部分总容积为12L,填料层堆积体积为3L,有效容积为9L。生物滤池由有机玻璃制成,内填充聚丙烯球形填料,直径25mm。孔隙率达0.81,密度为0.14g/cm3,比表面积为500m2/m3。进水流量为1.29L/h。系统底部为平型结构.配有曝气系统,并配用可活动的带孑L支撑板,用于负载填料,同时可以使气体分布更均匀。上部也有一个带方孔的挡板,能避免填料随出水流出。
①气泵②转子流景计③空气扩散装置④滤料⑤水泵⑥配水箱⑦球阀
图l
曝气生物滤池构成示意
Fig.1
ConfigurationofBAF
1.2原水水质
试验原水采用某钢铁厂二级出水.主要水质指标:p(COD)<50m∥L、p(NOf-N)=80一150mg/
L、p(N02--N)=0mg/L、p(NH3一N)=6~20mg/L。
1.3分析方法
COD:重铬酸钾滴定法;NH3一N:纳氏试剂分
万
方数据光光度法;N03一-N:紫外分光光度法;N02--N:N一(1一萘基)一乙二胺光度法;溶解氧(DO)采用雷磁JPB一607便携式溶解氧测定仪测定。
p(TIN)=p(NH3-N)+p(N03-_N)+p(NOf-N)
(1)
1.4试验方法
在试验过程采用某钢铁厂经过处理后的低碳高浓度含氮废水进行试验研究。主要通过控制不同碳源类型、不同温度来研究整个反应器硝化和反硝化效果。采用间歇式进水方式运行。首先用计量泵将配水系统中的废水提升到生物滤池的底部。当水量为9L时停止加水,反应时间为7h。废水经过滤料,在微生物的作用下将氨氮、硝态氮、亚硝态氮还原成氮气排入大气。出水通过锯齿堰溢流出水。采用溶氧仪监测反应器中的DO值。通过调节曝气系统控制DO在恒定的水平。气流方向与水流方向都为上流式。2结果与讨论2.1挂膜与启动
本试验所用的微生物来源于实验室筛选出的兼性异养好氧反硝化菌体系,同时还有部分硝化细菌存在。主要菌种为Acinetobacter
sp.、触bsiellasp.
和Pseudomonassp.[8]。取一定量富集菌液,按照体
积分数为10%的接种量接种在一定量的活化培养基中,在30℃下的恒温培养箱中活化培养。测定微生物的硝化与好氧反硝化效果.待微生物的活性恢复后,将上述富含微生物的液体培养基按照体积分数为20%的接种量加入BAF中进行挂膜培养,挂膜阶段在室内常温25℃左右下运行,采用葡萄糖作为碳源,闷曝。经过16d的连续培养出水氨氮、硝态氮、亚硝态氮都很低,出水水质稳定.表明挂膜成功。观察填料表面可见附着有浅黄色生物絮体,随着反应的继续进行.填料球上的生物膜逐渐增厚且致密,最后覆盖整个填料球。挂膜阶段的试验结果如图2、图3所示。
从图2中可以看出,挂膜过程中硝化效率逐渐升高。在前5d,氨氮去除率比较低,主要是因为接种的富集菌液体是以兼性异养好氧反硝化菌为主,硝化细菌较少。经过培养驯化.系统中的自养硝化细菌数量逐渐增多,产生了一个硝化菌和反硝化菌共存的生物体系,因而硝化效果逐渐提高并趋于稳定。经过10d的挂膜驯化,氨氮去除率达到
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工业用水与废水
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Dec.,2009
—20100々
16
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3
6
9
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15
18
挂膜时问/d
一进水一出水一去除率
图2挂膜阶段氨氮的变化
Fig.2
Variationofammonia-nitrogenduringmembraneforming150100—120
80
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18
挂膜时间/d
一进水硝态氮十出水亚硝态氮一出水硝态氮一硝态氮去除率
图3挂膜阶段硝态氮和亚硝态氮的变化
Fig.3
Varationofnitrate-nitrogenandnitrite-nitrogenduring
membraneforming
60%以上。在第16天出水氨氮的质量浓度降至
1.29
mg/L。去除率高达90.2%。
从图3可见,挂膜过程中系统反硝化效率逐渐
升高。在前4d反硝化效果很差,亚硝酸盐逐渐积累。因此.在第4天后按照体积分数为20%的比例再次接种。第5天后硝态氮的去除率提高至45%左右.但亚硝酸盐积累也很严重。质量浓度最高达23.96m∥L。这可能是因为系统运行初期,亚硝酸还原酶的活性不高。因此导致亚硝态氮的积累。随着系统生物量的增多,反硝化效率得到进一步提高.到第10天,硝态氮去除率已经达到了60%以上:第16天去除率高达92.2%,并且亚硝态氮几乎不出现积累,最终的质量浓度只有0.08
m饥。从氨氮和硝态氮的去除率可知系统具有硝
化与好氧反硝化效果。由于本试验采用较纯的富集菌液来进行挂膜,因此能高效快捷的完成挂膜。与其它挂膜方法相比挂膜时间要短【9】。2.2不同碳源对系统脱氮性能的影响
钢铁厂的二级出水是低碳高氮废水,要额外投加碳源。由于本系统以好氧反硝化为主。系统中异
养微生物起主导作用,外加碳源的类型将会对这些
・24・
万
方数据微生物产生影响。因此,寻找合适的碳源种类对系统的脱氮将有重要的意义。本试验在室温25℃下,当碳氮质量比(m(COD)/m(TIN))为7,溶解氧的质量浓度为3.5mg/L,研究葡萄糖、乙醇、甲醇、乙酸钠和系统内源呼吸碳源(简称内碳源)对系统脱氮性能的影响。每次改变碳源系统都需要先稳定3d以上。试验结果如图4、图5、图6所示。2.2.1不同碳源对氨氮去除的影响
氨氮的转化主要是通过硝化细菌的硝化作用来完成的.硝化菌属自养菌.碳源不是它的主要生长限制因素。从图4可以知道。整个系统的硝化效果
都较高。在采用葡萄糖作为碳源时,氨氮的质量浓度由初始值11.09mg/L变为0.82mg/L,去除率为92.6%;乙醇作为碳源时,氨氮的质量浓度由初始值10.57mg/L变为1.53m∥L,去除率为85.5%;甲醇、乙酸钠和内碳源作为碳源时,氨氮的去除率分别为81.8%、83.8%,43.6%。其中以内碳源条件下最差。这是因为硝化细菌是一种自养菌,主要利用无机碳的氧化来获取能量。所以有机碳源对其影响较小。但是不同的碳源还是表现出了一些差异,可能是由于不同碳源对异养反硝化菌的影响较大.导致异养反硝化菌的生物量有差异(在试验过程中发现采用葡萄糖、乙醇等碳源形成的生物膜更厚而且致密)。而反硝化菌可能对硝化菌有一定的抑制作用,最后引起硝化菌的生物量的不同,导致对硝化效果表现出一些差异。当不向系统中投加外部碳源时,异养好氧反硝化菌得不到足够的营养物质.因而利用自身体内的原生物质进行内源反硝化,但是菌体因饥饿而出现自溶并产生可被反硝化细菌所利用的二次基质的过程是相当慢的IAo]。图4中采用内碳源对氨氮去除的影响也可以证明这点。总体上
;::萎:
i_4:
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1
2
3
4
5
6
7
+葡萄糖+乙醇+甲醇
时间/h
一己酸钠一内碳源
图4不同碳源下氨氮的变化
Fig.4
Variationofammonia-nitrogenwith
differentcarbon
sources
胡婷,黄少斌,邓康:碳源类型和温度对BAF脱氮性能影响研究
来看,碳源类型对硝化过程的影响不大。2.2.2不同碳源对NOz---N、TIN去除的影响
在好氧反硝化过程中,有机碳源是电子供体,因此其对反硝化过程影响较大。从图5、图6中可以看出.葡萄糖和乙醇作为碳源时反硝化的效果明显要好于甲醇、乙酸钠及其内碳源。采用葡萄糖为碳源时.硝态氮的质量浓度由进水时142.63
mg/L
降为10.07mg/L。去除率高达92.9%:使用乙醇时。硝态氮的质量浓度由进水时的141.48mg/L降为5.8mg/L.去除率也高达95.9%;使用内碳源时去除率仅有18.8%。异养反硝化菌在利用葡萄糖时会将其转化乙醇。然后变成二氧化碳和水,比直接摄取乙醇的过程要复杂一些。因此表现为使用乙醇为碳源时反硝化率高于葡萄糖。在试验过程中发现系统对甲醇的适应明显比其它碳源慢,即甲醇存在一个很长的滞后期,硝态氮去除率为63%。NybergU等…]认为以乙醇为碳源时氮的利用率是以甲醇为碳源时的3倍。与本试验的研究有一定的一致性。分析原因可能是因为甲醇是C,化合物,不能进入三羧酸循环(TCA循环)产生还原能量,因此其消耗速率相对较低,从而导致反硝化率下降。以乙酸钠为碳源,硝态氮的去除率为43.3%,而且存
一150
己120
专90
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60呈
30q
0
l
2
3
4
5
6
7
+葡萄糖+乙醇+甲醇
时间/h
一乙酸钠---,el----内碳源
图5不同碳源下硝态氮的变化
Fig.5
Variationofnitrate—nitrogenwith
differentcarbon
sources
l
2
3
4
5
6
7
时间/h
图6不同碳源下亚硝态氮的变化
Fig.6
Variationofnitrite—nitrogenwithdifferentcarbon
SOllrce¥
万
方数据在较高的亚硝酸盐的积累。可能是其特有的代谢途径的差异导致的。在整个系统中,除了乙酸钠以外(亚硝酸盐的质量浓度积累高达5.79mg/L),采用其它碳源时亚硝酸盐几乎没有积累。质量浓度最高仅为0.25
mg/L。
图7表示的是不同碳源下总无机氮的去除率.总无机氮代表了系统的整体脱氮效果。从图7中可以看出,乙醇为碳源时脱氮率最高,为95.6%;内碳源为碳源时去除率最低,仅为20.4%。这主要是内源呼吸代谢过程非常缓慢。导致系统中硝化和反硝化过程中所需能量和电子供体不足.因而表现为脱氮性能降低。
10080零
赢60
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20
O
震鋈r]国
r]
葡萄糖乙醇
甲醇乙酸钠内碳源
图7不同碳源下总无机氮的去除率
Fig.7
Removal
rates
oftotalinorganicnitrogenwithdifferentcarbonsources
可见.碳源类型对硝化及好氧反硝化过程有很大的影响。适宜的碳源可以取得最佳脱氮效果。本研究表明采用乙醇和葡萄糖这两类碳源进行生物脱氮有很高的效率。但在利用乙醇作碳源时微生物生长速率很快,这样虽然可以提高生物膜厚度。加快生物脱氮的过程,但容易造成填料的堵塞,需要频
繁反冲洗。因此在使用乙醇来做碳源时,要恰当控制其投加量,或者与葡萄糖等其它碳源混合使用。2.3不同的温度对系统脱氮性能的影响
温度对微生物活性影响很大。一般会影响微生物的生物膜结构、蛋白质和核酸的活性等.主要表现在2个方面:一方面,随着微生物所处环境温度的上升.细胞中生物化学反应速率加快,生长速率加快.一般温度每升高10℃.生化反应速率增加1倍;另一方面,随着温度上升,细胞中对温度较为敏感的物质(如蛋白质、核酸等)可能会受到不可
逆转的破坏,甚至导致微生物的死亡;温度太低,
细胞膜呈凝胶状态,营养物质的跨膜传输受阻,细胞因为饥饿而生长缓慢,甚至停止生长[121。
为了考察温度对系统脱氮性能的影响。试验以
葡萄糖为碳源,在碳氮质量比(m(COD)/m(TIN))
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工业用水与废水
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为7,溶解氧的质量浓度为3.5mg/L时,依次研究了12.1、17.5、22.5、27.3、33.1℃这5个不同的环境温度。试验结果如图8、图9、图10所示。2.3.1不同温度对氨氮去除的影响
氨氮的去除主要是硝化细菌起主导作用。硝化细菌的最适温度是20.30℃。从图8中可以看出,温度从12.1oC上升到27.3℃,氨氮的去除率逐级升高,当温度为12.1℃时。氨氮的质量浓度由初始值9.82mg/L到出水为5.26ms/L,去除率为46.4%:当温度为27.3℃时。氨氮的质量浓度由初始值10.89mg/L到出水为0.97mg/L.去除率为91.1%。表明在一定的温度范围内,随着温度的上升,硝化速率加快。但当温度为33.1℃,氨氮的去除率有所下降,降至85.4%,此时,氨氮出水的质量浓度为1.52mg/L。要维持系统高效运行,保持一个适宜的温度是必要的。本研究表明硝化的最适温度在27.3℃左右。温度太高或者太低都会影响其硝化的速率。
一
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时间/h
—*一12.1℃—・一17.5℃—★一22.5℃——o一27.3℃—6—33.1℃图8不同温度下氨氪的变化
Fig.8
Variationofammonia-nitrogenunder
differenttemperature
2.3.2不同温度对NOf-N、TIN去除的影响
图9、图10、图1l表示的分别是在不同温度下NO.一_N和TIN的去除效果。从图9可以看出硝态氮的去除率随着温度的上升而增加。12.1℃时.硝态氮的质量浓度由初始值91.09mg/L到出水为
29.07
mg/L。去除率为68.1%,升高至33.1℃时去
除率高达100%(由于硝态氮浓度低于检测下限,取值为0)。在各种不同的温度下,反硝化效果好于硝化的效果.这是因为反硝化细菌对温度的耐受
范围比硝化细菌宽,其适应温度范围是20一钧℃。
从图9可看出,当温度在17.5—33.1℃时,硝态氮的去除率变化不是很大.平均去除率大于90%.说明系统对温度的耐受性比较好。从图10可以看
・26・
万
方数据出,在12.1℃时,亚硝态氮有少量积累.质量浓度最大为O.83mg/L,这可能是由于在该温度下的亚硝酸盐还原酶活性不高导致的。其它温度下亚硝态氮几乎没有积累(质量浓度小于0.12rag/L)。
从图11可以看出,在这5个不同温度下.总无机氮的平均去除率超过了80%:在33.1℃时去除率是最高,达到了96%。研究表明,当温度低于15℃时。硝化细菌活性明显受到抑制,反硝化菌的比增殖速率降低.代谢速率下降[131,从图ll中也可以看出这一规律。从整体上来看,本系统对环境温度的耐受性比较高,综合上述分析把系统的温度控制在22.5~33.1℃的范围内将产生比较好的脱氮效果。
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时间/h
—*一12.1℃—・一17.5℃—★一22.5℃—o一27.3℃—4—33.1℃图9不同温度下硝态氮的变化
Fig.9
Variationofnitrate-nitrogenunderdifferenttemperature—1.0
鼍0.8
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图lO不同温度下亚硝态氮的变化
Fig.10
Variationofnitrite—nitrogenunderdifferenttemperature
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温度/℃
图ll
不同温度下总无机氦的去除率
Fig.11
Variationoftotalinorganicnitrogenunder
differenttemperature
胡婷,黄少斌.邓康:碳源类型和温度对BAF脱氮性能影响研究
3结论
(1)将实验室筛选出的兼性异养好氧反硝化菌体系,同时还有部分硝化细菌的富集菌液直接进行挂膜,只需16d就能挂膜成功。并且有很好的脱氮效果。第16天氨氮、硝态氮的去除率分别高达90.2%和92.2%,几乎没有亚硝态氮的积累。整个系统运行稳定。
(2)不同碳源类型对系统的脱氮性能影响存在差异。其中。以葡萄糖和乙醇作为碳源时效果最佳,氨氮和硝态氮的去除率均超过85%,总无机氮去除率分别是93.4%、95.6%。甲醇做碳源时有一个很长的滞后期.乙酸钠做碳源时有亚硝酸的积累.质量浓度最高达5.79mg/L.其它类型碳源几乎没有亚硝酸的积累(质量浓度最高不超过0.25mg/L)。仅仅使用内碳源时总无机氮的去除率仅有20.4%.因此.要提高脱氮效果投加适当过量外加碳源是必要的。
(3)在硝化和反硝化过程中,随着温度的上升,硝化和反硝化效果逐渐升高。其中硝化的最适温度是在27.3℃左右,氨氮的去除率高达91.1%;好氧反硝化过程对温度的耐受性比较好,在17.5~33.1℃时,硝态氮的平均去除率大于90%。
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作者简介:胡婷(1987一).女.湖北荆州人,硕士研究生。主要研究方向为水污染控制工程,(电子信箱)huzhongtin9123@126.com。
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作者简介:唐文伟(1968一),男,湖南邵东人,副教授,博士,
主要从事水污染控制方向的科研与教学,(电话)021—65983366(电子信箱)tangww@tongji.edu.cn;曾新平(1969-),女,湖南邵阳人。
高级t程师,博士,(电话)02卜65983595(电子信箱)ze“鲫@ton商i.
edu.eno
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万方数据