误差数据处理

误差和分析数据处理

一、选择题

1. 定量分析工作要求测定结果的误差

A. 越小越好 B. 等于零 C. 略大于允许误差 D. 在允许误差范围之内

2. 用KIO 4比色法测定样品的锰含量,其方法误差为2%。若用称量误差为±0.002g 的天平称取MnSO 4,配制每毫升含0.2mg MnSO4的标准溶液,应选用何种体积的容量瓶?

A. 50ml B. 100ml C. 250ml D. 500ml

3. 下列叙述中正确的是

A. 分析结果落在μ±3σ范围内的概率为99.7% B. 相对平均偏差能衡量测定结果的分散程度

C. 有限量实验数据是按t 分布进行统计处理 D. 平均值与标准值比较要用F 检验

4. 有人分析钢中Cr 的含量,同时带一含Cr 1.24%的标样进行对照试验,得到下列结果:标样1.21%;试样为1.47%、1.42%、1.43%。已知允许误差为±0.03%。这批数据的情况是

A. 均在允许误差范围之内 B. 第一个试样结果超过允许的正误差

C. 均不在允许误差范围之内 D. 第二个试样结果超过允许的负误差

5. 某食品含水分为52.42%,甲分析结果为52.40%、52.43%、52.46%,乙分析结果为52.40%、52.39%、52.38%。对甲、乙二人分析结果的正确评价是

A. 甲的准确度低,精密度高;乙的准确度高,精密度低

B. 甲的准确度高,精密度低;乙的准确度低,精密度高

C. 二人的准确度、精密度都高

D. 二人的准确度、精密度都低

6. 下面数值中,有效数字为4位的是

A. CaO%=25.30 B. pH=11.30 C. π=3.141 D. 1000

7. 若试样的分析结果精密度很好,但准确度不好,可能的原因是

A. 试样不均匀 B. 使用的试剂含有影响测定的杂质

C. 使用未校正过的容量器皿 D. 有过失操作

8. 下面论述中正确的是

A. 精密度高,准确度一定高 B. 准确度高,一定要求精密度高

C. 精密度高,系统误差一定小 D. 精密度表示分析结果间相互接近的程度

9. 下面论述错误的是

A. 方法误差属于系统误差 B. 系统误差包括操作误差

C. 系统误差具有单向性 D. 系统误差呈正态分布

10. 根据分析天平的称量误差(±0.0002g )和测量的相对误差,下列叙述正确的是

A. 试样重量应≥0.02g B. 试样重量应≥0.2g

C. 试样重量应

11. 欲将测定结果的平均值与标准值之间进行比较,看有无显著性差异,应当用

A. t检验 B. F检验 C. Q检验 D. G检验

12. 标定某标准溶液的浓度(mol/L),三次平行测定的结果为0.1023、0.1024及0.1027。如果第四次的结果不为Q 检验所弃去,则其最高值(n =4时,Q 0.90=0.76)不能≥

A. 0.1028 B. 0.1032 C. 0.1040 D. 0.1042

13. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应用

A. t检验 B. F检验 C. Q检验 D. u检验

14. 常规质量控制的方法是

A. 作空白试验 B. 使用校正值 C. 回收试验 D. 以上方法都是

15. 下述情况,使分析结果产生负误差的是

A. 用HCl 标准溶液滴定碱时,滴定管内壁挂水珠

B. 用于标定溶液的基准物质吸湿

C. 测定H 2C 2O 4·2H 2O 摩尔质量时,H 2C 2O 4·2H 2O 失去部分结晶水

D. 用减量法称取试样,在试样倒出前使用了一只磨损的砝码

16. 某学生测定0.1000mol/L HCl溶液的浓度为0.0998mol/L,其相对误差为

A. ―0.2% B. 0.2% C. ―0.0002% D.0.0002%

17. 要判断两组数据间是否存在系统误差,首先必须确定这两组数据的精密度有无显著差异,此时需用

A. F检验 B. Q检验 C. t检验 D. Grubbs检验

18. 下列有关偶然误差的论述中不正确的是

A. 具有随机性 B. 数值大小、正负出现机会均等

C. 具有单向性 D. 在分析中无法避免

E. 由一些不确定因素造成的

19. 对可疑数据进行取舍,应当采用

A. F检验 B. t检验 C. σ检验 D. G检验 E. u检验

20. 滴定管的读数误差为±0.01ml ,如果滴定时用去标准溶液为20.00ml ,其相对误差为

A. 0.05% B. 0.5% C. 0.1% D. 0.01% E. 0.02%

21. 根据有效数字计算规则,(213.64+4.4+0.3244) 的有效数字位数是

A. 1位 B. 2位 C. 3位 D. 4位 E. 5位

22. 准确度的高低用( )衡量。

A. 标准偏差 B. 误差 C. 平均偏差 D. t值 E. F值

23.准确度的常用表示法是

A. 极差 B. 平均偏差 C. 标准差 D. 变异系数 E. 相对误差

24. 用某方法测定一样品中铝的含量(mg/L),测量值为10.48,10.38,10.46, 10.43,10.40,则平均

偏差

A.0.032 B.0 C.-0.033 D. 以上均不对

25. 下列数中有效数字位数为四位的是( )。

A. [H+]=0.0030 mol/L B. Mn%=1.4032

C. pH=10.53 D. [OH]=3. 750⨯10mol/L

26.精密度的常用表示法是

A. 绝对误差 B. 相对误差 C. 回收率 D. 标准差 E 以上都不是

27. 评价分析方法的精密度可采用

A. 平行测定试验 B. 回收率试验 C. 方法对照试验 D. 空白试验

28. 有效数字的位数表达了该数

A. 绝对误差的大小 B. 相对误差的大小 C. 精密度的高低 D. 标准差的大小

29. 下列误差中,属于随机误差的是

A. 砝码腐蚀 B. 容量瓶与移液管不配套 C. 分光光度法中的读数误差 D. 试剂中含有少量组分

30. 下列误差属于系统误差的是

A. 样品在称量过程中吸湿 B. 等当点不在指示剂变色范围内

C. 试剂中含有被测组分 D. A、B 、C 均属系统误差

31. 减少偶然误差对测定结果的影响的方法是

A. 计算时多保留一位有效数字 B. 对测定结果进行及检验

C. 做空白试验对照 D. 多次重复测定取平均值

32. 误差与偏差,用以描述分析结果的准确度和精密度,下述说法哪个是正确的 --4

A. 精密度高,准确度肯定高,分析结果可靠 B. 精密度低,准确度高,分析结果可靠

C. 精密度高,准确度肯定低,分析结果不可靠 D. 精密度低,准确度低,分析结果肯定不可靠

33. 称取5.0克样品,处理成溶液后,测得其中含砷0.10μg 则此样品的砷含量为

A. 20μg/g B. 20ng/g C. 0.02% D. 0.1ppm

34. 有人测定食品的灰份、作平行试验,每次取样均为3.5克,分析结果如下,正确分析结果的报告应

A. 0.042% B. 0.04158% C. 0.04% D. 0.415%

35. 已知某天平的灵敏度为2.5格/mg,这架天平应是

A. 万分之二点五分析天平 B. 万分之一分析天平 C. 万分之四分析天平 D. 千分之四分析天平

36. 下列数字修约到三位有效数字,哪个修改不正确

A. 0.1055→0.105 B. 0.1051→0.105 C. 0.1049→0.105 D. 0.1056→0.106

37. 下列数字修约到三位有效数字、哪个数字修约不正确

A. 0.545498→0.545 B. 0.5455→0.545 C. 0.05439→0.0544 D. 0.54551→0.546

38. 0.526+8.20+0.008+0.1050=8.8390,根据有效数字修约规则、计算结果应保留几位有效数字

A. 二位 B. 三位 C. 一位 D. 四位

39. 3.24×2.963÷1.00=9.6001根据有效数字修约规则,计算结果应修约为

A. 9.6 B. 9.60 C. 9.600 D. 10

40. 控制分析准确度可采用什么控制图

A. 标准差 B. 回收率 C. 均值—减差值 D. 临界值Rc 值

41. 万分之一天平的称量误差是

A. 0.1mg B. 1mg C. 1μg D. 0.2mg

42. 干燥恒重量药品时,要求在天平上前后两次称重之差为

A. ≤2mg B. ≤0.5mg C. ≤0.2mg D. ≤0.1mg

43. 在分析化学测定中,反映系统误差大小的是

A. 精密度 B. 准确度 C. 置信度 D. 灵敏度 E. 标准偏差

44. 在分析过程中,所加试剂中含有少量被测组分,所带来的误差应属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 过失误差 D. 操作误差 E. 绝对误差

45. 在使用紫外分光光度计时,由于电源电压不稳定,数字显示波动较大,其产生的误差属于

A. 系统误差 B. 过失误差 C. 偶然误差 D. 相对误差 E. 绝对误差

46. 对某试样进行三次平行测定,得CaO 平均含量为30.6%,真实含量为30.3%,则30.6%-30.3%=0.3%

A. 相对误差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D. 系统误差 E. 绝对偏差

47. 对同一样品进行了五次平行测定,所得结果的标准偏差S=0.025,这一标准偏差大小说明的是

A. 测定结果的准确度 B. 五次测定值的精确度

C. 测定结果的误差大小 D. 测定结果的置信度

E. 以上都不是

48. 用吡啶吸收液采集空气中的二氯乙烷,采样效率只能达到70%左右,由此带来的误差属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 操作误差 D. 绝对误差 E. 过失误差

49. 对同一样品多个平行样测定结果非常接近,说明

A. 准确度好 B. 精密度好 C. 结果准确可靠 D. 不存在系统误差 E. 不存在过失误差

50. 比色分析中、两比色杯不匹配带来的误差为

A. 系统误差 B. 偶然误差 C. 过失误差 D. 以上均不是

51. 设分析胡萝卜素时,样品在2.0克,制成10.0ml 溶液,取此液50μl 点样层析后,测得样相当于0.20μg

标准,则此样品中含胡萝卜素为

A. 10μg/g B. 20μg/g C. 10ng/g D. 20ng/g

52. 称取CuSO 4·5H 2O 0.250克溶于20ml 水中,移入1000ml 容量瓶内,用水稀至刻度,摇匀。精确吸取该液5.0ml 于100ml 容量瓶内,水稀至刻度、则此液的Cu 2+浓度为

分子量CuSO 4·5H 2O=250

原子量Cu=64

A. 12.5μg/ml B. 3.2μg/ml C. 6.4μg/ml D. 7.6μg/ml

53. 已知尿铅标准贮备液的浓度为1.0mg/cm3若吸取此液1.0ml 于100ml 容量瓶中、加水至刻度,摇匀,则此铅标准液的浓度应为:( A )

A. 10mg/L B. 10μg/L C. 1μg/ml D. 0.01%

54. 分析天平或其他须保干的仪器中,经常用的CoCl 2变色硅胶,变成何色时,必须烘后再用:(C )

A. 兰色 B. 绿色 C. 粉红色 D. 黄绿色

55. 下列误差中不属于系统误差的是

A. 方法误差 B. 仪器误差 C. 试剂误差 D. 读数误差 E. 操作误差

56. 使用分析天平时,加减砝码或取放物体都应把天平关上,这是为了

A. 称量快速 B. 减少玛瑙刀口的磨损 C. 防止天平盘的摆动

D. 减少天平梁的弯曲 E. 防止指针的跳动

57. 以下关于误差的说法中,不正确的是( )。

A. 随机误差数值的大小,正负出现的机会均等

B. 系统误差是由于分析过程中某些较确定的因素造成的

C. 随机误差可以通过适当增加平行测定次数而得到减小

D. 系统误差一般可以采用校正的方法而得到校正

58. 以下关于精密度与准确度的说法中,不正确的是

A. 精密度反映的是测量的随机误差

B. 准确度一般用偏差来衡量

C. 精密度好的测量结果准确度不一定高

D. 只有消除了系统误差之后,精密度高才可能有好的准确度

59. 定量分析中,系统误差产生的原因之一是由于

A. 个人操作过失 B. 仪器电压不稳

C. 试剂不纯 D. 测定环境温度波动

60. 下列误差中不属于系统误差的是

A. 方法误差 B. 仪器误差 C. 试剂误差

D. 读数误差 E. 操作误差

61. 增加平行测定次数取平均值可减少( )误差

A. 系统 B. 随机 C. 过失 D. 操作

62. 定量分析中,系统误差产生的原因之一是由于

A. 个人操作过失 B. 仪器电压不稳 C. 试剂不纯 D. 测定环境温度波动

63. 下列几种情况,不引起系统误差的是

A. 天平的两臂不等长 B. 样品在称量过程中吸湿

C. 分光光度计的波长不准确 D. pH测定中基准物不纯

64. 滴定分析中,因滴定管刻度未校准而带来的分析误差为

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 过失误差 D. 方法误差

65. 分析中,因仪器示值不准带来的分析误差属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 过失误差 D. 操作误差

66. 分析方法和分析测量系统的准确度取决于

A. 系统误差大小 B. 随机误差大小 C. 过失误差大小 D. 系统误差和随机误差大小

67. 对于同一样品多个平行测定结果非常接近,说明

A. 准确度好 B. 精密度好 C. 结果准确可靠 D. 不存在系统误差

68. 数据3.50×102为

A. 三位有效数字 B. 四位有效数字 C. 二位有效数字 D. 五位有效数字

69. 分析方法检出限高低取决于

A. 方法的灵敏度 B. 空白测定值 C. 样品含量高低 D. 标准曲线的线性范围

70. 检验两组测量值的平均值是否有显著性差异,应用

A. T 检验 B. t 检验 C. F 检验 D. F 检验和t 检验

71. 对于3~10次测量值中可疑数据的取舍,应选择

A. Q检验 B. Grubbs检验 C. 随意取舍 D. 全部保留

72. 用吡啶吸收液采集空气中的二氯乙烷,采样效率只能达到70%左右,由此带来的误差属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 操作误差 D. 方法误差

73. 天平未校准,称样误差为+0.001g,由此而对分析结果产生

A. 正的系统误差 B. 负的系统误差 C. 随机误差 D. 过失误差

二、填空题

1. 分度值为0.1mg 的分析天平,欲称取0.2000g 试样,要求称量的相对误差≤0.2%,则称量的绝对误

差是 mg 。

2. 减少偶然误差最常用的方法是

3. 精密度控制图和准确度控制图的控制线分别是。

4. 判定两组数据之间是否存在系统误差,首先必须确定两组数据的有无显著差异,若没有

显著性差异,才进而用 检验检查平均值之间有无显著性差异。

5. 试剂中含有微量干扰物质,会给分析结果带来误差,测定时可通过质的影响。

6. 用某方法测定一样品中铝的含量(mg/L),测量值为10.48、10.38、10.46、10.43、10.40,则测量结果的平均值= ,平均偏差= 。

7. 通过。

8. 用电位法测得10ml 某试液的浓度为5.37g/L,于此溶液中加入0.5ml 10.0g/L的标准溶液后,测得

的浓度为5.84g/L,此方法的回收率是 %。

9. 某同学用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度时,滴定5次所得KMnO 4溶液的浓度分别为

0.009987mol/L、0.009991mol/L、 0.009993mol/L、 0.009998mol/L 和 0.009975mol/L,按统计学方法处

理时,平均值应为 mol/L。(n =5,Q 0.95=0.64)

10. 能衡量测定结果的分散程度的偏差是_____________。

11. 六次测得水中Cl 含量的平均值为35.2μg/ml,S =0.7μg/ml,则置信度为90%时平均值的置信区间 μ=_____________μg/ml。(已知f =5,p =0.90,t 0.1,5=2.02)

12. 少量实验数据的平均值的置信区间是_____________。

13. 测得某组分的百分含量为20.39、20.41、20.43,计算得标准偏差S=0.02%,则平均值的标准偏差的

计算式为_____________,结果为_____________%。

14. 质量控制图分为__________________________和__________________________两种。

15. 系统误差是,引起系统误差的原因有,在分

光光度法中,读取吸光度值时,最后一位估计不准属于 误差。

16. . 随机误差是 ,称量

时被测试样是吸湿的,属于 误差。

17. . 偶然误差是,试

剂中含有少量被测组分,属于 误差。

18. 通常将测定误差分为和10ml 移液管,移取五份蒸馏水,再用分析天平秤量,得到五个稍有不同的质量,属于 误差。

19. 准确度的表示方法有

20. 由误差得到的数据应剔除,判断可疑数据的取舍方法有,天

平零点稍有变动,属于 误差。

21. 准确度是反映的综合指标,它决定分

析结果的 ;精密度用以描述 ,它反映了 的大小。

22. 在卫生检验中,有时用和表示不同情况下分析结果的精

密度,前者表示 ,后者表示 。.

23. 说明下列误差属于什么误差 (a) 试剂中含有少量被测物质 ; (b) 滴定管读数

错误 。

24. 说明下列误差属于什么误差 (a) 容量瓶与移液管不配套;(b) 滴定的等当点

不在指示剂变色范围内 。

25. 当各种溶液试验所得数据的总标准差小于各种溶液浓度值的时,则分析方法的精密度

可以接受。

26. 进行标准分析质量控制时,必须选择合适的批数(m )和重复测定次数(n ),一般的说,

m =, n =

27. 分析质量控制应贯穿在从

28. 一般规定,若某一分析方法的回收率在

29. 系统误差对分析结果的影响比较固定,其误差和总是重复出现。

30. 随机误差又称。

31. 在卫生检验中,用和

32. 精密度是表示保证准确度的之后,精密度高的分析结果才能获得高准确度。

33. 测定回收率时,加入标准物质的量与被测物质浓度水平为 宜,若待测物浓度较高,加标后的总浓度不宜超过方法线性范围的 %。

34. 在定量分析中的误差,根据其性质和来源可分为和一类误差的特点是 ,后一类误差的特点是 。其消除方法是 。

35. 随机误差的特点是,其消除方法是。

36. 在定量分析中,分析结果的准确度是指表示;精密度是指 ,常用 表示。

37. 分析工作中,通常以

38. pH=4.20的有效数字位数是位。

39. 误差也称可定误差,是由于分析过程中某些比较确定的因素造成的,对分析结果的影响比较固定;______________误差也称不定误差,它是由不确定因素引起的,但进行多次测量可发现此种误差的出现服从统计学的 。

40. pH=12.30为0.015%为位有效数字,2.364×3.1×0.06计算结果应取 位有效数字。

41. 某人分析一个试样中含Mg 2+为0.1014、0.1012、0.1019和0.1016mol/L,用Grubbs 法判断,G 计算为 ,置信度为90%时,表得G 表为1.48,故G 计算 G 表,则0.1019应 。

42. 式0.5362+0.0014+0.25,按有效数字计算规律进行计算,结果应为

43. 系统误差可分为、

44. 检验和评价分析方法准确度的三种方法为。

45. 减小随机误差的方法为

46. 消除系统误差的方法为

47. 标准曲线的绘制应采用

48. 评价分析方法好坏的主要指标为、、、。

49. 随机误差分布特性为、

50. 平均值的置信区间计算应包括测量数据的和其表达式为。

51. t 检验中,检验测量值的平均值与标准值是否存在显著性差异,计算公式为;当检验两组测量值的平均值是否存在显著性差异时,计算公式为 。

52. 定量分析用的标准曲线应该用,其中截距, 为斜率。

53. 分析工作质量评价常用的有效方法为①;②。

54. 实验室内部质量控制的实验内容包括:①②;③④。

55. 对于测量值中的可疑值,用Q 检验决定取舍时,计算公式为;用Grubbs 检验,公式为 。

56. 比较两组测量值精密度好坏时,应采用 。

三、名词解释

1. 标准偏差

2. 相对标准偏差

3. t分布曲线

4. 置信度(p )

5. 显著性水准( )

6. 自由度(f )

7. 检出限

8. 回收率

9. 平均值的置信区间

10. 准确度

11. 精密度

12. 标准曲线的线性范围

13. 系统误差

14. 随机误差

15. 有效数字

16. 标准物质

17. 质量控制图

18. 法定计量单位

19. 测定上限

20. 测定下限

四、是非题

1. 仪器分析的灵敏度比化学分析高,准确度也比化学分析好。

2. 分析结果的准确度由系统误差决定,而与随机误差无关。

3. 对某项测定来说,它的系统误差大小是可以测量的。

4. 在定量分析中精密度高,准确度不一定高。

5. 某测定的精密度越好,则测定结果的准确度越高。

6. 分析结果的准确度是反映系统误差和随机误差大小的综合指标。

7. 欲配制500ml 0.1mol∕L Na2S 2O 3溶液,约需称取12.5g NaS2O 3·5H 2O (摩尔质量为248.0g ∕mol )。

8. pH=2.15,lg K a =-9.33两者的有效数字都是三位。

9. 作空白试验,回收试验,使用校正值都是常规质量控制的方法。

10. 两组数据的平均偏差相同,它们的标准偏差不一定相同。

11. 分析质量控制用的标准物质是纯物质。

12. 化学分析法又称经典分析方法。

13. 欲对两组测定结果进行比较,看有无显著性差异,应当先用F 检验,后用t 检验。

14. 分析结果落在μ±2σ范围内的概率为99.7%。

15. 当可疑数据不止一个时,最好采用Q-检验法。

16. 总体平均值就是真值。

17. 某一分析方法的精密度好,那么它的准确度一定高。

18. 分析结果的数据不仅能表示被测组分的含量,而且能反映出测量的准确程度。

19. 在卫生分析中可以通过采取多次测定取平均值的方法,来减小随机误差。

20. 实验数据应是由有效数字构成的,它只有最后一位是可疑的。

21. 仪器未经校准,由此产生的误差叫做随机误差。

22. 试剂浓度低,其中的杂质对测定结果带来的误差叫做系统误差。

23. 测定结果的准确度取决于测量过程中的系统误差的大小。

24. 测定结果的精密度反映了分析方法或测量系统的随机误差大小。

25. 测定样品时,取多个平行样,然后计算平均值及其置信区间,这样可以减少系统误差对测定结果的影响。

26. 一组平行样测定结果中发现离群数据应弃取,从而使测定结果更加准确可靠。

27. 方法的检出限是指采用该方法可以定量检测待测物质的最小浓度或最小量。

28. 物质的量浓度与克分子浓度的含义相同。

29. 我国的法定计量单位与国际单位制的单位相同。

30. 某物质的摩尔质量在数值上等于该物质的分子量。

31. 物质的量是用来表示各种化学元素、原子、分子、原子团多少的物理量。

五、简答题

1. 有人分析钢中Cr 的含量,同时带一含Cr 1.24%的标样进行对照试验,得到下列结果:标样1.21%;试样为1.47%、1.42%、1.43%。已知允许误差为±0.03%,问这批数据是否符合要求?

2. 简述实验室内部质量控制的基础实验内容包括哪些?

3. 已知测定Mn 的标准偏差S =0.12,测得Mn%=9.56。设该结果分别由2次、4次、9次所得出。计算在置信度为95%时的平均值的置信区间。上述结果说明什么问题?(已知:t 0.05(1)=12.71,t 0.05(3)=3.18, t 0.05(3)=3.18,t 0.05(8)=2.31)

4. 质量控制图的纵、横坐标各是什么?精密度控制图和准确度控制图的中心线和控制线各是什么?

5. 常用的精密度控图有哪些?

6. 回收率测定的目的是什么?它是如何进行的?写出计算公式。

7. 试述质量控制图的基本组成及其使用方法。

8. 试述准确度和精确度的意义及其关系。

9. 用纯邻苯二甲酸氢钾基准物标准NaOH 溶液,发生下列情况,试说明产生何种误差,对测定结果浓度是偏高还是偏低或不受影响。

(a) 在滴定终了时,读数过早,没有稍等管壁溶液流下;

(b) 滴定管初读数实际上是2.10ml ,读记为1.90ml 。

10. 实验室内部分析质量控制包括哪两部分?

11. 用纯邻苯二甲酸氢钾基准物质称定NaOH 溶液,发生下列情况,试说明产生何种误差,对称定结果,浓度是偏高还是偏低,或不受影响。

(a) 滴定管未读数实际上为22.00ml ,误记为23.50ml ;

(b) 邻苯二甲酸基准物质中含有惰性杂质。

12. 用纯邻苯二甲酸氢钾基准物质称定NaOH 溶液,发生下列情况,试说明产生何种误差,对称定结果,浓度是偏高还是偏低,或不受影响。

(a) 邻苯二甲酸氢钾的重量记为0.6234克,实际上是0.6324克;

(b) NaOH溶液吸收了CO 2气体;

(c) 基准物质中含有惰性杂质。

13. 试述卫生检验中系统误差的来源、分类、特性及减小和克服的方法。

14. 评价测定方法的准确度可以采用哪几种方法?试说明具体做法。

15. 质量评价常用的方法有几种?各适用于何种质量评价?

16. 随机误差的来源、分类、特性及减小此类误差的方法。

17. 评价分析方法好坏的重要指标有哪些?

18. 什么是法定计算单位?卫生检验中表示浓度的法定计算单位是什么?

19. 如何绘制质量控制图?质量控制图在常规分析中的作用是什么?

20. 提高工作曲线法的精密度的途径是什么?

21. 标准偏差与随机误差有何不同?标准偏差有何重要作用?

22. 随机误差和系统误差最本质的区别是什么?

23. 处理系统误差和随机误差的方法有什么不同?

24. 如何运用质量控制图对实验室内某常规分析工作进行质量控制?

25. 试说明为什么质量控制图可以检测与评价分析工作的质量?

26. 我国法定计量单位中,表示时间和质量的国家选定的非国际单位制单位有哪些?

27. 国际单位制的基本单位有哪几个?写出量的名称、单位名称和符号。

28. 我国的法定计量单位如何构成?它与国际单位有何区别?

29. 表示物质和溶液浓度的哪些单位应当淘汰,已不允许用?

30. 生物材料样品检验的意义是什么?试举出三种常用的人体生物材料样品加以说明。

31. 用加标回收率评价分析方法的准确度,说明具体做法和如何判断准确度的好坏?

32. 分析饮用酒类样品中甲醇含量,最好选用哪种仪器分析的方法?并说明选择的依据是什么?

六、计算题

1. 对某样品含C 量进行了9次测定,测定结果的平均值为59.15,标准偏差S =0.065。求置信度为90%时,平均结果的置信区间为多少?当测定值在59.10至59.20之间的概率又为多少?(已知t 0.10(8)=1.86,t 0.05(8)=2.31)

2. 欲使在置信度为95%时平均值的置信区间不超过±S ,问至少应平行测定几次?(f =4,t 0.05(4)=2.78;

f =5,t 0.05(5)=2.57;f =6,t 0.05(6)=2.45;f =7,t 0.05(7)=2.37)

3. 某人测定矿石中Fe%为:11.53、11.51、11.55。用Q 值检验法作第四次分析时,不被舍弃的最高和最低值是多少?(置信度为90%;n =4,Q 0.90=0.76)

4. 已知铁矿石样的Fe%=54.46%。某人测定4次得平均值为54.26%。标准偏差S =0.05%。问置信度95%时,分析结果是否存在系统误差。(t 0.05(3)=3.18)

5. 某学生标定HCl 溶液浓度,得下列数据:0.1011,0.1010,0.1012,0.1016mol/L,请用G 检验法检查是否有可疑值应舍去?并计算置信度为95%时平均值的置信区间。(已知G 0.05(4)=1.46,t 0.05(2)=4.30)

6.应用有效数字的运算规则计算下列各题。

(1)341.6–51.342+0.724=

(2)1073×5.0÷1000=

(3)0.12+2.576+0.008+0.034=

(4)6.542=

(5)675.4+12.07-436.796+6.7845=

(6)13.64×3.3×1.451=

(7)25.64+0.0121+1.05782=

(8)2.00×0.010-1.0×10-3+0.010×0.10=

(9)213.64+4.4-0.3244=

(10)0. 0782⨯(20. 00-14. 39) ⨯162. 206÷3⨯100 1. 4182⨯1000

(11)213.64+0.3244-4.4=

(12)8.1×0.324×2.12×102/0.00615=

(13)13.64+3.3+1.451-2.45=

(14)21.14×3.10×5.10/0.001120=

(15)0.3150g H2C 2O 4•2H 2O 配成50ml 溶液的物质的量浓度

(原子量 H :1 O :16 C :12)

(16)1.5800g KMnO4配成250ml 溶液的物质的量浓度

(原子量 O :16 K :39 Mn :55)

(17)欲配制0.01000ml/L K2Cr 2O 7标准溶液250ml ,问应称取K 2Cr 2O 7多少克?

(原子量 O :16 K :39 Cr :52)

7. 某学生测得一样品中氯的百分含量如下:21.64%, 21.62%, 21.66%, 21.53%(正确的含量应为21.42%。)试计算该学生测定结果的平均绝对误差、相对平均编差、标准偏差和变异系数。

8. 学生A 分析已知含量为1.76%H2O 的称样中的水份。平行三次分析结果为含1.73%、1.70%和

1.75%H2O 。

学生B 分析已知含量为7.49%H2O 的标样中的水份,平行三次测定结果为含7.41%、7.44%和7.46%H2O 。 分别计算

(a )学生A 与学生B 分析结果的平均绝对偏差和平均相对偏差;

(b )学生A 和学生B 分析结果的平均绝对误差和平均相对误差。

9. 用Karl 法与色谱法测定同一冰醋酸样品中的微量水分,试用统计检验评价色谱法能否用于微量水分含量的测定。(95%置信度)

Karl 法: 0.762 0.746 0.738 0.738 0.753 0.747%

色谱法:0.748 0.733 0.748 0.751 0.747 0.751%

已知:G 0.95(6)=1.82,F 0.95(5,5)=5.05,F 0.95(5,4)=6.26,F 0.95(4,5)=5.19

t 0.05(4)=2.78,t 0.05(5)=2.57,t 0.05(6)=2.45

t 0.05(10)=2.23,t 0.05(11)=2.20,t 0.05(12)=2.18

10. 某溶液中铜离子浓度测定六次的数据为58.2、61.0、56.6、61.5、53.8、56.9μg/g,计算平均值,标

准偏差和相对标准偏差以及结果的置信区间(α=0.05)

11. 用冻干人尿(痕量金属)标准物质(GBW09103)评价尿硒的AAS 测定方法的准确度,该标准物质中硒含量的保证值为0.44±0.06mg/L,用AAS 法测定结果为X =0.394mg/L,S =0.004mg/L(n =6),试通过检验并做出评价。

12. 用同一方法测定同一尿样中δ-ALA 含量,测定结果为:

A 法 X 1=10.64mg/L,S 1=0.12mg/L,n 1=10

B 法 X 2=10.56mg/L,S 2=0.10mg/L,n 2=10

试检验两种方法测定结果是否有显著性差异。

13. 两实验室用相同的方法测定同一尿样中的铍的含量,实验室A 的测定结果为0.020、0.023、0.021、0.018、0.025、0.022μg/ml,实验室B 的测定结果为0.019、0.018、0.020、0.023、0.024、0.025μg/ml,试评价两实验室测定的精密度哪一个好些?

14. 比色法测定样品中硝酸盐氮,七次平行样测定结果为30.05、30.73、30.85、30.93、30.95、30.96、32.17mg/L,试用Q 检验判断30.05和32.17mg/L是否应舍弃?(Q 0.90,7=0.51)

15. 荧光法测定鼠肺中的铍含量,标准曲线测定结果为

Be 含量(μg/ml):0.00 0.005 0.010 0.030 0.040 0.050

荧光强度(F ): 9.0 16.2 23.0 50.2 65.0 80.7

样品测定结果为(F ):45.7,46.5,45.9。求出标准曲线的回归直线方程和相关系数r ,并计算样品测定结果。

16. 氢化物AAS 法测定尿砷,标准曲线测定数据如下:

砷含量(μg/ml) 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

吸光度(A ) 0.051 0.150 0.246 0.350 0.447

六个空白平行样测定结果为0.008、0.006、0.008、0.007、0.006、0.008,计算该方法的检出限。

17. 测水中Cu 含量标准曲线的数据如下

Cu 含量(μg/ml) 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

吸光度(A ) 0.054 0.104 0.171 0.211 0.265

试计算直线回归方程和相关系数,并用标准化残差法检验各实验点,对可疑点取舍做出判断。

18. 五个实验室测定A 、B 两浓度相近的均匀样品,测定结果如下:

A (μg/ml):0.56 0.54 0.53 0.55 0.52 0.50

B (μg/ml):0.80 0.81 0.85 0.83 0.84 0.82

试用双样品法检验这五个实验室间是否存在系统误差。

19. 用某方法测定含铜0.250mg/L的水质标准物质,二十次测定结果为:0.251、0.250、0.250、0.263、0.235、0.240、0.260、0.290、0.262、0.234、0.229、0.250、0.283、0.300、0.262、0.270、0.225、0.250、0.256、0.250。试绘制X 质量控制图。

20. 用气相色谱法测定某水样中五氯酚的含量,A 、B 两实验室测定结果如下:

A (μg/L):11.5 11.7 12.0 11.4 11.9 11.8

B (μg/L):11.0 11.5 11.3 12.0 11.4 11.7

(1)分别计算两实验室测定结果的平均值,标准偏差和相对标准偏差;

(2)试比较哪个实验室测定的精密度好些?

21. 测定某罐头食品中Sn 的含量,六个平行样的测定结果为862、868、890、866、864、865ng/L,试检验和判断890ng/L这个数据是否可以弃取?

误差和分析数据处理

一、选择题

1. 定量分析工作要求测定结果的误差

A. 越小越好 B. 等于零 C. 略大于允许误差 D. 在允许误差范围之内

2. 用KIO 4比色法测定样品的锰含量,其方法误差为2%。若用称量误差为±0.002g 的天平称取MnSO 4,配制每毫升含0.2mg MnSO4的标准溶液,应选用何种体积的容量瓶?

A. 50ml B. 100ml C. 250ml D. 500ml

3. 下列叙述中正确的是

A. 分析结果落在μ±3σ范围内的概率为99.7% B. 相对平均偏差能衡量测定结果的分散程度

C. 有限量实验数据是按t 分布进行统计处理 D. 平均值与标准值比较要用F 检验

4. 有人分析钢中Cr 的含量,同时带一含Cr 1.24%的标样进行对照试验,得到下列结果:标样1.21%;试样为1.47%、1.42%、1.43%。已知允许误差为±0.03%。这批数据的情况是

A. 均在允许误差范围之内 B. 第一个试样结果超过允许的正误差

C. 均不在允许误差范围之内 D. 第二个试样结果超过允许的负误差

5. 某食品含水分为52.42%,甲分析结果为52.40%、52.43%、52.46%,乙分析结果为52.40%、52.39%、52.38%。对甲、乙二人分析结果的正确评价是

A. 甲的准确度低,精密度高;乙的准确度高,精密度低

B. 甲的准确度高,精密度低;乙的准确度低,精密度高

C. 二人的准确度、精密度都高

D. 二人的准确度、精密度都低

6. 下面数值中,有效数字为4位的是

A. CaO%=25.30 B. pH=11.30 C. π=3.141 D. 1000

7. 若试样的分析结果精密度很好,但准确度不好,可能的原因是

A. 试样不均匀 B. 使用的试剂含有影响测定的杂质

C. 使用未校正过的容量器皿 D. 有过失操作

8. 下面论述中正确的是

A. 精密度高,准确度一定高 B. 准确度高,一定要求精密度高

C. 精密度高,系统误差一定小 D. 精密度表示分析结果间相互接近的程度

9. 下面论述错误的是

A. 方法误差属于系统误差 B. 系统误差包括操作误差

C. 系统误差具有单向性 D. 系统误差呈正态分布

10. 根据分析天平的称量误差(±0.0002g )和测量的相对误差,下列叙述正确的是

A. 试样重量应≥0.02g B. 试样重量应≥0.2g

C. 试样重量应

11. 欲将测定结果的平均值与标准值之间进行比较,看有无显著性差异,应当用

A. t检验 B. F检验 C. Q检验 D. G检验

12. 标定某标准溶液的浓度(mol/L),三次平行测定的结果为0.1023、0.1024及0.1027。如果第四次的结果不为Q 检验所弃去,则其最高值(n =4时,Q 0.90=0.76)不能≥

A. 0.1028 B. 0.1032 C. 0.1040 D. 0.1042

13. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应用

A. t检验 B. F检验 C. Q检验 D. u检验

14. 常规质量控制的方法是

A. 作空白试验 B. 使用校正值 C. 回收试验 D. 以上方法都是

15. 下述情况,使分析结果产生负误差的是

A. 用HCl 标准溶液滴定碱时,滴定管内壁挂水珠

B. 用于标定溶液的基准物质吸湿

C. 测定H 2C 2O 4·2H 2O 摩尔质量时,H 2C 2O 4·2H 2O 失去部分结晶水

D. 用减量法称取试样,在试样倒出前使用了一只磨损的砝码

16. 某学生测定0.1000mol/L HCl溶液的浓度为0.0998mol/L,其相对误差为

A. ―0.2% B. 0.2% C. ―0.0002% D.0.0002%

17. 要判断两组数据间是否存在系统误差,首先必须确定这两组数据的精密度有无显著差异,此时需用

A. F检验 B. Q检验 C. t检验 D. Grubbs检验

18. 下列有关偶然误差的论述中不正确的是

A. 具有随机性 B. 数值大小、正负出现机会均等

C. 具有单向性 D. 在分析中无法避免

E. 由一些不确定因素造成的

19. 对可疑数据进行取舍,应当采用

A. F检验 B. t检验 C. σ检验 D. G检验 E. u检验

20. 滴定管的读数误差为±0.01ml ,如果滴定时用去标准溶液为20.00ml ,其相对误差为

A. 0.05% B. 0.5% C. 0.1% D. 0.01% E. 0.02%

21. 根据有效数字计算规则,(213.64+4.4+0.3244) 的有效数字位数是

A. 1位 B. 2位 C. 3位 D. 4位 E. 5位

22. 准确度的高低用( )衡量。

A. 标准偏差 B. 误差 C. 平均偏差 D. t值 E. F值

23.准确度的常用表示法是

A. 极差 B. 平均偏差 C. 标准差 D. 变异系数 E. 相对误差

24. 用某方法测定一样品中铝的含量(mg/L),测量值为10.48,10.38,10.46, 10.43,10.40,则平均

偏差

A.0.032 B.0 C.-0.033 D. 以上均不对

25. 下列数中有效数字位数为四位的是( )。

A. [H+]=0.0030 mol/L B. Mn%=1.4032

C. pH=10.53 D. [OH]=3. 750⨯10mol/L

26.精密度的常用表示法是

A. 绝对误差 B. 相对误差 C. 回收率 D. 标准差 E 以上都不是

27. 评价分析方法的精密度可采用

A. 平行测定试验 B. 回收率试验 C. 方法对照试验 D. 空白试验

28. 有效数字的位数表达了该数

A. 绝对误差的大小 B. 相对误差的大小 C. 精密度的高低 D. 标准差的大小

29. 下列误差中,属于随机误差的是

A. 砝码腐蚀 B. 容量瓶与移液管不配套 C. 分光光度法中的读数误差 D. 试剂中含有少量组分

30. 下列误差属于系统误差的是

A. 样品在称量过程中吸湿 B. 等当点不在指示剂变色范围内

C. 试剂中含有被测组分 D. A、B 、C 均属系统误差

31. 减少偶然误差对测定结果的影响的方法是

A. 计算时多保留一位有效数字 B. 对测定结果进行及检验

C. 做空白试验对照 D. 多次重复测定取平均值

32. 误差与偏差,用以描述分析结果的准确度和精密度,下述说法哪个是正确的 --4

A. 精密度高,准确度肯定高,分析结果可靠 B. 精密度低,准确度高,分析结果可靠

C. 精密度高,准确度肯定低,分析结果不可靠 D. 精密度低,准确度低,分析结果肯定不可靠

33. 称取5.0克样品,处理成溶液后,测得其中含砷0.10μg 则此样品的砷含量为

A. 20μg/g B. 20ng/g C. 0.02% D. 0.1ppm

34. 有人测定食品的灰份、作平行试验,每次取样均为3.5克,分析结果如下,正确分析结果的报告应

A. 0.042% B. 0.04158% C. 0.04% D. 0.415%

35. 已知某天平的灵敏度为2.5格/mg,这架天平应是

A. 万分之二点五分析天平 B. 万分之一分析天平 C. 万分之四分析天平 D. 千分之四分析天平

36. 下列数字修约到三位有效数字,哪个修改不正确

A. 0.1055→0.105 B. 0.1051→0.105 C. 0.1049→0.105 D. 0.1056→0.106

37. 下列数字修约到三位有效数字、哪个数字修约不正确

A. 0.545498→0.545 B. 0.5455→0.545 C. 0.05439→0.0544 D. 0.54551→0.546

38. 0.526+8.20+0.008+0.1050=8.8390,根据有效数字修约规则、计算结果应保留几位有效数字

A. 二位 B. 三位 C. 一位 D. 四位

39. 3.24×2.963÷1.00=9.6001根据有效数字修约规则,计算结果应修约为

A. 9.6 B. 9.60 C. 9.600 D. 10

40. 控制分析准确度可采用什么控制图

A. 标准差 B. 回收率 C. 均值—减差值 D. 临界值Rc 值

41. 万分之一天平的称量误差是

A. 0.1mg B. 1mg C. 1μg D. 0.2mg

42. 干燥恒重量药品时,要求在天平上前后两次称重之差为

A. ≤2mg B. ≤0.5mg C. ≤0.2mg D. ≤0.1mg

43. 在分析化学测定中,反映系统误差大小的是

A. 精密度 B. 准确度 C. 置信度 D. 灵敏度 E. 标准偏差

44. 在分析过程中,所加试剂中含有少量被测组分,所带来的误差应属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 过失误差 D. 操作误差 E. 绝对误差

45. 在使用紫外分光光度计时,由于电源电压不稳定,数字显示波动较大,其产生的误差属于

A. 系统误差 B. 过失误差 C. 偶然误差 D. 相对误差 E. 绝对误差

46. 对某试样进行三次平行测定,得CaO 平均含量为30.6%,真实含量为30.3%,则30.6%-30.3%=0.3%

A. 相对误差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D. 系统误差 E. 绝对偏差

47. 对同一样品进行了五次平行测定,所得结果的标准偏差S=0.025,这一标准偏差大小说明的是

A. 测定结果的准确度 B. 五次测定值的精确度

C. 测定结果的误差大小 D. 测定结果的置信度

E. 以上都不是

48. 用吡啶吸收液采集空气中的二氯乙烷,采样效率只能达到70%左右,由此带来的误差属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 操作误差 D. 绝对误差 E. 过失误差

49. 对同一样品多个平行样测定结果非常接近,说明

A. 准确度好 B. 精密度好 C. 结果准确可靠 D. 不存在系统误差 E. 不存在过失误差

50. 比色分析中、两比色杯不匹配带来的误差为

A. 系统误差 B. 偶然误差 C. 过失误差 D. 以上均不是

51. 设分析胡萝卜素时,样品在2.0克,制成10.0ml 溶液,取此液50μl 点样层析后,测得样相当于0.20μg

标准,则此样品中含胡萝卜素为

A. 10μg/g B. 20μg/g C. 10ng/g D. 20ng/g

52. 称取CuSO 4·5H 2O 0.250克溶于20ml 水中,移入1000ml 容量瓶内,用水稀至刻度,摇匀。精确吸取该液5.0ml 于100ml 容量瓶内,水稀至刻度、则此液的Cu 2+浓度为

分子量CuSO 4·5H 2O=250

原子量Cu=64

A. 12.5μg/ml B. 3.2μg/ml C. 6.4μg/ml D. 7.6μg/ml

53. 已知尿铅标准贮备液的浓度为1.0mg/cm3若吸取此液1.0ml 于100ml 容量瓶中、加水至刻度,摇匀,则此铅标准液的浓度应为:( A )

A. 10mg/L B. 10μg/L C. 1μg/ml D. 0.01%

54. 分析天平或其他须保干的仪器中,经常用的CoCl 2变色硅胶,变成何色时,必须烘后再用:(C )

A. 兰色 B. 绿色 C. 粉红色 D. 黄绿色

55. 下列误差中不属于系统误差的是

A. 方法误差 B. 仪器误差 C. 试剂误差 D. 读数误差 E. 操作误差

56. 使用分析天平时,加减砝码或取放物体都应把天平关上,这是为了

A. 称量快速 B. 减少玛瑙刀口的磨损 C. 防止天平盘的摆动

D. 减少天平梁的弯曲 E. 防止指针的跳动

57. 以下关于误差的说法中,不正确的是( )。

A. 随机误差数值的大小,正负出现的机会均等

B. 系统误差是由于分析过程中某些较确定的因素造成的

C. 随机误差可以通过适当增加平行测定次数而得到减小

D. 系统误差一般可以采用校正的方法而得到校正

58. 以下关于精密度与准确度的说法中,不正确的是

A. 精密度反映的是测量的随机误差

B. 准确度一般用偏差来衡量

C. 精密度好的测量结果准确度不一定高

D. 只有消除了系统误差之后,精密度高才可能有好的准确度

59. 定量分析中,系统误差产生的原因之一是由于

A. 个人操作过失 B. 仪器电压不稳

C. 试剂不纯 D. 测定环境温度波动

60. 下列误差中不属于系统误差的是

A. 方法误差 B. 仪器误差 C. 试剂误差

D. 读数误差 E. 操作误差

61. 增加平行测定次数取平均值可减少( )误差

A. 系统 B. 随机 C. 过失 D. 操作

62. 定量分析中,系统误差产生的原因之一是由于

A. 个人操作过失 B. 仪器电压不稳 C. 试剂不纯 D. 测定环境温度波动

63. 下列几种情况,不引起系统误差的是

A. 天平的两臂不等长 B. 样品在称量过程中吸湿

C. 分光光度计的波长不准确 D. pH测定中基准物不纯

64. 滴定分析中,因滴定管刻度未校准而带来的分析误差为

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 过失误差 D. 方法误差

65. 分析中,因仪器示值不准带来的分析误差属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 过失误差 D. 操作误差

66. 分析方法和分析测量系统的准确度取决于

A. 系统误差大小 B. 随机误差大小 C. 过失误差大小 D. 系统误差和随机误差大小

67. 对于同一样品多个平行测定结果非常接近,说明

A. 准确度好 B. 精密度好 C. 结果准确可靠 D. 不存在系统误差

68. 数据3.50×102为

A. 三位有效数字 B. 四位有效数字 C. 二位有效数字 D. 五位有效数字

69. 分析方法检出限高低取决于

A. 方法的灵敏度 B. 空白测定值 C. 样品含量高低 D. 标准曲线的线性范围

70. 检验两组测量值的平均值是否有显著性差异,应用

A. T 检验 B. t 检验 C. F 检验 D. F 检验和t 检验

71. 对于3~10次测量值中可疑数据的取舍,应选择

A. Q检验 B. Grubbs检验 C. 随意取舍 D. 全部保留

72. 用吡啶吸收液采集空气中的二氯乙烷,采样效率只能达到70%左右,由此带来的误差属于

A. 系统误差 B. 随机误差 C. 操作误差 D. 方法误差

73. 天平未校准,称样误差为+0.001g,由此而对分析结果产生

A. 正的系统误差 B. 负的系统误差 C. 随机误差 D. 过失误差

二、填空题

1. 分度值为0.1mg 的分析天平,欲称取0.2000g 试样,要求称量的相对误差≤0.2%,则称量的绝对误

差是 mg 。

2. 减少偶然误差最常用的方法是

3. 精密度控制图和准确度控制图的控制线分别是。

4. 判定两组数据之间是否存在系统误差,首先必须确定两组数据的有无显著差异,若没有

显著性差异,才进而用 检验检查平均值之间有无显著性差异。

5. 试剂中含有微量干扰物质,会给分析结果带来误差,测定时可通过质的影响。

6. 用某方法测定一样品中铝的含量(mg/L),测量值为10.48、10.38、10.46、10.43、10.40,则测量结果的平均值= ,平均偏差= 。

7. 通过。

8. 用电位法测得10ml 某试液的浓度为5.37g/L,于此溶液中加入0.5ml 10.0g/L的标准溶液后,测得

的浓度为5.84g/L,此方法的回收率是 %。

9. 某同学用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度时,滴定5次所得KMnO 4溶液的浓度分别为

0.009987mol/L、0.009991mol/L、 0.009993mol/L、 0.009998mol/L 和 0.009975mol/L,按统计学方法处

理时,平均值应为 mol/L。(n =5,Q 0.95=0.64)

10. 能衡量测定结果的分散程度的偏差是_____________。

11. 六次测得水中Cl 含量的平均值为35.2μg/ml,S =0.7μg/ml,则置信度为90%时平均值的置信区间 μ=_____________μg/ml。(已知f =5,p =0.90,t 0.1,5=2.02)

12. 少量实验数据的平均值的置信区间是_____________。

13. 测得某组分的百分含量为20.39、20.41、20.43,计算得标准偏差S=0.02%,则平均值的标准偏差的

计算式为_____________,结果为_____________%。

14. 质量控制图分为__________________________和__________________________两种。

15. 系统误差是,引起系统误差的原因有,在分

光光度法中,读取吸光度值时,最后一位估计不准属于 误差。

16. . 随机误差是 ,称量

时被测试样是吸湿的,属于 误差。

17. . 偶然误差是,试

剂中含有少量被测组分,属于 误差。

18. 通常将测定误差分为和10ml 移液管,移取五份蒸馏水,再用分析天平秤量,得到五个稍有不同的质量,属于 误差。

19. 准确度的表示方法有

20. 由误差得到的数据应剔除,判断可疑数据的取舍方法有,天

平零点稍有变动,属于 误差。

21. 准确度是反映的综合指标,它决定分

析结果的 ;精密度用以描述 ,它反映了 的大小。

22. 在卫生检验中,有时用和表示不同情况下分析结果的精

密度,前者表示 ,后者表示 。.

23. 说明下列误差属于什么误差 (a) 试剂中含有少量被测物质 ; (b) 滴定管读数

错误 。

24. 说明下列误差属于什么误差 (a) 容量瓶与移液管不配套;(b) 滴定的等当点

不在指示剂变色范围内 。

25. 当各种溶液试验所得数据的总标准差小于各种溶液浓度值的时,则分析方法的精密度

可以接受。

26. 进行标准分析质量控制时,必须选择合适的批数(m )和重复测定次数(n ),一般的说,

m =, n =

27. 分析质量控制应贯穿在从

28. 一般规定,若某一分析方法的回收率在

29. 系统误差对分析结果的影响比较固定,其误差和总是重复出现。

30. 随机误差又称。

31. 在卫生检验中,用和

32. 精密度是表示保证准确度的之后,精密度高的分析结果才能获得高准确度。

33. 测定回收率时,加入标准物质的量与被测物质浓度水平为 宜,若待测物浓度较高,加标后的总浓度不宜超过方法线性范围的 %。

34. 在定量分析中的误差,根据其性质和来源可分为和一类误差的特点是 ,后一类误差的特点是 。其消除方法是 。

35. 随机误差的特点是,其消除方法是。

36. 在定量分析中,分析结果的准确度是指表示;精密度是指 ,常用 表示。

37. 分析工作中,通常以

38. pH=4.20的有效数字位数是位。

39. 误差也称可定误差,是由于分析过程中某些比较确定的因素造成的,对分析结果的影响比较固定;______________误差也称不定误差,它是由不确定因素引起的,但进行多次测量可发现此种误差的出现服从统计学的 。

40. pH=12.30为0.015%为位有效数字,2.364×3.1×0.06计算结果应取 位有效数字。

41. 某人分析一个试样中含Mg 2+为0.1014、0.1012、0.1019和0.1016mol/L,用Grubbs 法判断,G 计算为 ,置信度为90%时,表得G 表为1.48,故G 计算 G 表,则0.1019应 。

42. 式0.5362+0.0014+0.25,按有效数字计算规律进行计算,结果应为

43. 系统误差可分为、

44. 检验和评价分析方法准确度的三种方法为。

45. 减小随机误差的方法为

46. 消除系统误差的方法为

47. 标准曲线的绘制应采用

48. 评价分析方法好坏的主要指标为、、、。

49. 随机误差分布特性为、

50. 平均值的置信区间计算应包括测量数据的和其表达式为。

51. t 检验中,检验测量值的平均值与标准值是否存在显著性差异,计算公式为;当检验两组测量值的平均值是否存在显著性差异时,计算公式为 。

52. 定量分析用的标准曲线应该用,其中截距, 为斜率。

53. 分析工作质量评价常用的有效方法为①;②。

54. 实验室内部质量控制的实验内容包括:①②;③④。

55. 对于测量值中的可疑值,用Q 检验决定取舍时,计算公式为;用Grubbs 检验,公式为 。

56. 比较两组测量值精密度好坏时,应采用 。

三、名词解释

1. 标准偏差

2. 相对标准偏差

3. t分布曲线

4. 置信度(p )

5. 显著性水准( )

6. 自由度(f )

7. 检出限

8. 回收率

9. 平均值的置信区间

10. 准确度

11. 精密度

12. 标准曲线的线性范围

13. 系统误差

14. 随机误差

15. 有效数字

16. 标准物质

17. 质量控制图

18. 法定计量单位

19. 测定上限

20. 测定下限

四、是非题

1. 仪器分析的灵敏度比化学分析高,准确度也比化学分析好。

2. 分析结果的准确度由系统误差决定,而与随机误差无关。

3. 对某项测定来说,它的系统误差大小是可以测量的。

4. 在定量分析中精密度高,准确度不一定高。

5. 某测定的精密度越好,则测定结果的准确度越高。

6. 分析结果的准确度是反映系统误差和随机误差大小的综合指标。

7. 欲配制500ml 0.1mol∕L Na2S 2O 3溶液,约需称取12.5g NaS2O 3·5H 2O (摩尔质量为248.0g ∕mol )。

8. pH=2.15,lg K a =-9.33两者的有效数字都是三位。

9. 作空白试验,回收试验,使用校正值都是常规质量控制的方法。

10. 两组数据的平均偏差相同,它们的标准偏差不一定相同。

11. 分析质量控制用的标准物质是纯物质。

12. 化学分析法又称经典分析方法。

13. 欲对两组测定结果进行比较,看有无显著性差异,应当先用F 检验,后用t 检验。

14. 分析结果落在μ±2σ范围内的概率为99.7%。

15. 当可疑数据不止一个时,最好采用Q-检验法。

16. 总体平均值就是真值。

17. 某一分析方法的精密度好,那么它的准确度一定高。

18. 分析结果的数据不仅能表示被测组分的含量,而且能反映出测量的准确程度。

19. 在卫生分析中可以通过采取多次测定取平均值的方法,来减小随机误差。

20. 实验数据应是由有效数字构成的,它只有最后一位是可疑的。

21. 仪器未经校准,由此产生的误差叫做随机误差。

22. 试剂浓度低,其中的杂质对测定结果带来的误差叫做系统误差。

23. 测定结果的准确度取决于测量过程中的系统误差的大小。

24. 测定结果的精密度反映了分析方法或测量系统的随机误差大小。

25. 测定样品时,取多个平行样,然后计算平均值及其置信区间,这样可以减少系统误差对测定结果的影响。

26. 一组平行样测定结果中发现离群数据应弃取,从而使测定结果更加准确可靠。

27. 方法的检出限是指采用该方法可以定量检测待测物质的最小浓度或最小量。

28. 物质的量浓度与克分子浓度的含义相同。

29. 我国的法定计量单位与国际单位制的单位相同。

30. 某物质的摩尔质量在数值上等于该物质的分子量。

31. 物质的量是用来表示各种化学元素、原子、分子、原子团多少的物理量。

五、简答题

1. 有人分析钢中Cr 的含量,同时带一含Cr 1.24%的标样进行对照试验,得到下列结果:标样1.21%;试样为1.47%、1.42%、1.43%。已知允许误差为±0.03%,问这批数据是否符合要求?

2. 简述实验室内部质量控制的基础实验内容包括哪些?

3. 已知测定Mn 的标准偏差S =0.12,测得Mn%=9.56。设该结果分别由2次、4次、9次所得出。计算在置信度为95%时的平均值的置信区间。上述结果说明什么问题?(已知:t 0.05(1)=12.71,t 0.05(3)=3.18, t 0.05(3)=3.18,t 0.05(8)=2.31)

4. 质量控制图的纵、横坐标各是什么?精密度控制图和准确度控制图的中心线和控制线各是什么?

5. 常用的精密度控图有哪些?

6. 回收率测定的目的是什么?它是如何进行的?写出计算公式。

7. 试述质量控制图的基本组成及其使用方法。

8. 试述准确度和精确度的意义及其关系。

9. 用纯邻苯二甲酸氢钾基准物标准NaOH 溶液,发生下列情况,试说明产生何种误差,对测定结果浓度是偏高还是偏低或不受影响。

(a) 在滴定终了时,读数过早,没有稍等管壁溶液流下;

(b) 滴定管初读数实际上是2.10ml ,读记为1.90ml 。

10. 实验室内部分析质量控制包括哪两部分?

11. 用纯邻苯二甲酸氢钾基准物质称定NaOH 溶液,发生下列情况,试说明产生何种误差,对称定结果,浓度是偏高还是偏低,或不受影响。

(a) 滴定管未读数实际上为22.00ml ,误记为23.50ml ;

(b) 邻苯二甲酸基准物质中含有惰性杂质。

12. 用纯邻苯二甲酸氢钾基准物质称定NaOH 溶液,发生下列情况,试说明产生何种误差,对称定结果,浓度是偏高还是偏低,或不受影响。

(a) 邻苯二甲酸氢钾的重量记为0.6234克,实际上是0.6324克;

(b) NaOH溶液吸收了CO 2气体;

(c) 基准物质中含有惰性杂质。

13. 试述卫生检验中系统误差的来源、分类、特性及减小和克服的方法。

14. 评价测定方法的准确度可以采用哪几种方法?试说明具体做法。

15. 质量评价常用的方法有几种?各适用于何种质量评价?

16. 随机误差的来源、分类、特性及减小此类误差的方法。

17. 评价分析方法好坏的重要指标有哪些?

18. 什么是法定计算单位?卫生检验中表示浓度的法定计算单位是什么?

19. 如何绘制质量控制图?质量控制图在常规分析中的作用是什么?

20. 提高工作曲线法的精密度的途径是什么?

21. 标准偏差与随机误差有何不同?标准偏差有何重要作用?

22. 随机误差和系统误差最本质的区别是什么?

23. 处理系统误差和随机误差的方法有什么不同?

24. 如何运用质量控制图对实验室内某常规分析工作进行质量控制?

25. 试说明为什么质量控制图可以检测与评价分析工作的质量?

26. 我国法定计量单位中,表示时间和质量的国家选定的非国际单位制单位有哪些?

27. 国际单位制的基本单位有哪几个?写出量的名称、单位名称和符号。

28. 我国的法定计量单位如何构成?它与国际单位有何区别?

29. 表示物质和溶液浓度的哪些单位应当淘汰,已不允许用?

30. 生物材料样品检验的意义是什么?试举出三种常用的人体生物材料样品加以说明。

31. 用加标回收率评价分析方法的准确度,说明具体做法和如何判断准确度的好坏?

32. 分析饮用酒类样品中甲醇含量,最好选用哪种仪器分析的方法?并说明选择的依据是什么?

六、计算题

1. 对某样品含C 量进行了9次测定,测定结果的平均值为59.15,标准偏差S =0.065。求置信度为90%时,平均结果的置信区间为多少?当测定值在59.10至59.20之间的概率又为多少?(已知t 0.10(8)=1.86,t 0.05(8)=2.31)

2. 欲使在置信度为95%时平均值的置信区间不超过±S ,问至少应平行测定几次?(f =4,t 0.05(4)=2.78;

f =5,t 0.05(5)=2.57;f =6,t 0.05(6)=2.45;f =7,t 0.05(7)=2.37)

3. 某人测定矿石中Fe%为:11.53、11.51、11.55。用Q 值检验法作第四次分析时,不被舍弃的最高和最低值是多少?(置信度为90%;n =4,Q 0.90=0.76)

4. 已知铁矿石样的Fe%=54.46%。某人测定4次得平均值为54.26%。标准偏差S =0.05%。问置信度95%时,分析结果是否存在系统误差。(t 0.05(3)=3.18)

5. 某学生标定HCl 溶液浓度,得下列数据:0.1011,0.1010,0.1012,0.1016mol/L,请用G 检验法检查是否有可疑值应舍去?并计算置信度为95%时平均值的置信区间。(已知G 0.05(4)=1.46,t 0.05(2)=4.30)

6.应用有效数字的运算规则计算下列各题。

(1)341.6–51.342+0.724=

(2)1073×5.0÷1000=

(3)0.12+2.576+0.008+0.034=

(4)6.542=

(5)675.4+12.07-436.796+6.7845=

(6)13.64×3.3×1.451=

(7)25.64+0.0121+1.05782=

(8)2.00×0.010-1.0×10-3+0.010×0.10=

(9)213.64+4.4-0.3244=

(10)0. 0782⨯(20. 00-14. 39) ⨯162. 206÷3⨯100 1. 4182⨯1000

(11)213.64+0.3244-4.4=

(12)8.1×0.324×2.12×102/0.00615=

(13)13.64+3.3+1.451-2.45=

(14)21.14×3.10×5.10/0.001120=

(15)0.3150g H2C 2O 4•2H 2O 配成50ml 溶液的物质的量浓度

(原子量 H :1 O :16 C :12)

(16)1.5800g KMnO4配成250ml 溶液的物质的量浓度

(原子量 O :16 K :39 Mn :55)

(17)欲配制0.01000ml/L K2Cr 2O 7标准溶液250ml ,问应称取K 2Cr 2O 7多少克?

(原子量 O :16 K :39 Cr :52)

7. 某学生测得一样品中氯的百分含量如下:21.64%, 21.62%, 21.66%, 21.53%(正确的含量应为21.42%。)试计算该学生测定结果的平均绝对误差、相对平均编差、标准偏差和变异系数。

8. 学生A 分析已知含量为1.76%H2O 的称样中的水份。平行三次分析结果为含1.73%、1.70%和

1.75%H2O 。

学生B 分析已知含量为7.49%H2O 的标样中的水份,平行三次测定结果为含7.41%、7.44%和7.46%H2O 。 分别计算

(a )学生A 与学生B 分析结果的平均绝对偏差和平均相对偏差;

(b )学生A 和学生B 分析结果的平均绝对误差和平均相对误差。

9. 用Karl 法与色谱法测定同一冰醋酸样品中的微量水分,试用统计检验评价色谱法能否用于微量水分含量的测定。(95%置信度)

Karl 法: 0.762 0.746 0.738 0.738 0.753 0.747%

色谱法:0.748 0.733 0.748 0.751 0.747 0.751%

已知:G 0.95(6)=1.82,F 0.95(5,5)=5.05,F 0.95(5,4)=6.26,F 0.95(4,5)=5.19

t 0.05(4)=2.78,t 0.05(5)=2.57,t 0.05(6)=2.45

t 0.05(10)=2.23,t 0.05(11)=2.20,t 0.05(12)=2.18

10. 某溶液中铜离子浓度测定六次的数据为58.2、61.0、56.6、61.5、53.8、56.9μg/g,计算平均值,标

准偏差和相对标准偏差以及结果的置信区间(α=0.05)

11. 用冻干人尿(痕量金属)标准物质(GBW09103)评价尿硒的AAS 测定方法的准确度,该标准物质中硒含量的保证值为0.44±0.06mg/L,用AAS 法测定结果为X =0.394mg/L,S =0.004mg/L(n =6),试通过检验并做出评价。

12. 用同一方法测定同一尿样中δ-ALA 含量,测定结果为:

A 法 X 1=10.64mg/L,S 1=0.12mg/L,n 1=10

B 法 X 2=10.56mg/L,S 2=0.10mg/L,n 2=10

试检验两种方法测定结果是否有显著性差异。

13. 两实验室用相同的方法测定同一尿样中的铍的含量,实验室A 的测定结果为0.020、0.023、0.021、0.018、0.025、0.022μg/ml,实验室B 的测定结果为0.019、0.018、0.020、0.023、0.024、0.025μg/ml,试评价两实验室测定的精密度哪一个好些?

14. 比色法测定样品中硝酸盐氮,七次平行样测定结果为30.05、30.73、30.85、30.93、30.95、30.96、32.17mg/L,试用Q 检验判断30.05和32.17mg/L是否应舍弃?(Q 0.90,7=0.51)

15. 荧光法测定鼠肺中的铍含量,标准曲线测定结果为

Be 含量(μg/ml):0.00 0.005 0.010 0.030 0.040 0.050

荧光强度(F ): 9.0 16.2 23.0 50.2 65.0 80.7

样品测定结果为(F ):45.7,46.5,45.9。求出标准曲线的回归直线方程和相关系数r ,并计算样品测定结果。

16. 氢化物AAS 法测定尿砷,标准曲线测定数据如下:

砷含量(μg/ml) 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

吸光度(A ) 0.051 0.150 0.246 0.350 0.447

六个空白平行样测定结果为0.008、0.006、0.008、0.007、0.006、0.008,计算该方法的检出限。

17. 测水中Cu 含量标准曲线的数据如下

Cu 含量(μg/ml) 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

吸光度(A ) 0.054 0.104 0.171 0.211 0.265

试计算直线回归方程和相关系数,并用标准化残差法检验各实验点,对可疑点取舍做出判断。

18. 五个实验室测定A 、B 两浓度相近的均匀样品,测定结果如下:

A (μg/ml):0.56 0.54 0.53 0.55 0.52 0.50

B (μg/ml):0.80 0.81 0.85 0.83 0.84 0.82

试用双样品法检验这五个实验室间是否存在系统误差。

19. 用某方法测定含铜0.250mg/L的水质标准物质,二十次测定结果为:0.251、0.250、0.250、0.263、0.235、0.240、0.260、0.290、0.262、0.234、0.229、0.250、0.283、0.300、0.262、0.270、0.225、0.250、0.256、0.250。试绘制X 质量控制图。

20. 用气相色谱法测定某水样中五氯酚的含量,A 、B 两实验室测定结果如下:

A (μg/L):11.5 11.7 12.0 11.4 11.9 11.8

B (μg/L):11.0 11.5 11.3 12.0 11.4 11.7

(1)分别计算两实验室测定结果的平均值,标准偏差和相对标准偏差;

(2)试比较哪个实验室测定的精密度好些?

21. 测定某罐头食品中Sn 的含量,六个平行样的测定结果为862、868、890、866、864、865ng/L,试检验和判断890ng/L这个数据是否可以弃取?


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